SELECCIÓN DE COLUMNAS

• Pregunta a quién sabe• Buscar en la literatura• Experimentar– Buena columna para iniciar

• Columna Empacada – 3m, 2 mm DI, Vidrio, 3%• OV-101, TPGC• Columna Capilar–10 m, 0.25 mm ID, • 0.25 µ DB-1; TPGC 60° a 300° a 20°/min.

100-300° C a 20°/min.

REQUISITOS DE LA FASE LÍQUIDA

Alta solubilidad (razonable k)

Solubilidad diferencial (α alto)

Baja presión de vapor (sangrado)

Baja Viscosidad (transferencia de masa rápida)

EJEMPLOS DE “BUENAS” Y “MALAS” FASES LÍQUIDAS. LAS DOS COLUMNAS TIENEN

MISMA EFICIENCIA (N)SE-30

Mal

athi

on, A

ldrin

,Ke

lthan

e, P

arat

hion

Mal

athi

onAl

drin

Kelth

ane

Pala

thio

n

OV-210

FASES ESTACIONARIAS

(Página del catalogo de Supelco)

GRÁFICO DE SERIES HOMOLGAS

Número de Átomos de Carbono

. .

Log

t' R

6 7 8 9 10

ÍNDICE DE RETENCIÓN DE KOVATS

• n-alcanos como estándares; una sola línea

• 100 x número de carbonos, mediciones más precisas

• Graficar todas las muestras en la línea de n-parafinas; expresar la retención relative a n-alcanos

CALCULO EXPERIMENTAL DE IR DE KOVATS

log t’R

Benceno

C4C5

C7C6

400 500 600 700642

I.R. Kovats

IR-BENCENO EN DIFERENTES FASES LÍQUIDAS

Escualano R.I. = 649DEGS R.I. = 1145

∆ R.I. 1145 - 649 = 496

∆ R.I. Mide la mayor solubilidad de benceno en DEGS o la polaridad de DEGS

CONSTANTES DE McREYNOLDS PARA BENCENO Y n-BUTANOL

Fase líquida X’(Benceno) Y’ (n-Butanol)Squalano 0 0SE-30 16 20Apiezon-L 32 22OV-17 119 158DEGS 496 796

Los números son una medida cuantitativa de el incremento de solubilidad con respecto a n-alcanos.

COMPUESTOS PARA McREYNOLDS

X’ Benceno – Mide atracciones dipolo inducidas (aromáticos y olefinas) Y’ n-Butanol – Mide grupos atractores de electrones (alcoholes, nitrilos, ácidos y halógenos)Z’ 2-Pentanona – Mide grupos repeledores de electrones (cetonas, eteres, aldehidos y esteres)U’ NitropropanoS’ Piridina } Mide capacidad de complejación

ESTRUCTURA SIMILAR (MISMO I.R.)

1. 100% Metil SiliconaOV-1 (Gum) OV-101 (Liquid) SE-30SP-2100, DC-200, E-301, DB-1

2. 50% Metil, 50% Fenil siliconaOV-17, SP-2250, DC-710, DC-704

3. Trifluoropropil siliconaOV-210, OV-202, OV-215 (Gum),SP-2401-, QF-1

4. Ciano siliconasOV-225, SP-2300, Silar 5 CP

5. Carbowax – ácido NitrotereftálicoOV-351, FFAP, SP-1000

FASES LÍQUIDAS ALTA TEMPERATURAFase líquida Temp. (C°)

EmpacadaNo-polar OV-1, SE-30 100 - 350

Dexsil - 300 100 - 400Polar Carbowax 20 M 60 - 225

OV - 17 0 - 300OV - 275 25 - 250

CapilarNo-polar DB1, HP-1 - 60 - 360

DB5, HP-5 - 60 - 360Polar DB 1701 - 20 - 300

DB 210 45 - 260DB WAX 20 - 250

ESCUALANO

CH3 CH3 CH3 CH3| | | |

HC–(CH2 )3–CH–(CH2 )3–CH–(CH2 )4–CH–(CH2 )3–CH–(CH2 )3–CH| | | |

CH3 CH3 CH3 CH3

No-Polar (∆RI = 0)Saturado, Ramificado, Hidrocarburo de C-30;

Para separaciones de hidrocarburos.

0°-125° C

OV-1 o DB-1 o HP-1

CH3 CH3| |

(–Si – 0 – Si – 0)n| |

CH3 CH3

DimetilpolisiloxanoNo-Polar (5%)

La fase más utilizadaTodo tipo de muestras

100° - 350° C

OV-17 o SP-2250

50% Metil, 50% FenilpolysiloxanoSemi-Polar (21%)

Muy utilizadaDrugas, Esteroides, Carbohidratos

0° - 350° C

|(–Si–0)n

|CH3

OV-210 o QF-1 o SP-2401 CH3

|(–Si–0)n

|C2H4

|CF3

TrifluoropropilmetilpolisiloxanoSemi-Polar (36%)

Selectiva para Cetonas, Pesticidas0°C - 275° C

CARBOWAX 20M

Polietilen Glicol Polimérico

Polar (55%)

Usado con compuestos polares

60° - 225° C

OH–(–CH2–CH2–O)n–H

OV-275

Estructura exacta desconocidaDicianoalilsilicona

La fase líquida mas Polar(100%)

25° - 250° C

COLUMNAS EMPACADAS ESPECIALES

1. Amfetaminas–10% Apiezon L, 2% KOH

2. O,M,P Xilenos–5% SP-1200, 5% Bentone 34

3. H2S, SO2, CH3SH (ppm)–12% PPE, 0.5% H3PO4 en 40/60 Teflon; 36 ft. de tubo de Teflon

4. Pesticidas–1.5% OV-27, 1.95% OV-210

5. Amino Ácidos–2% OV-17, 1% OV-210

CROMATOGRAMA EN MALLA MOLECULAR

Gases permanentes en columna de 25-m PLOT (malla molecular)

1 5 10

12

3

4

5

6

1 He2 Ne3 Ar4 O25 N26 CH4

SILICA GELSeparación de H2, Aire, CO, CO2

e HidrocarburosCondiciones:

Columna: 18’ x 1/8” Silica GelTemp- Columna: 60° C

1. H22. Aire3. CO4. CH45. Etane6. CO2

0 6 12 18 24 min.

65

4

12

3

CARBOSIEVE• Carbón de alta pureza• Carbosieve G – partículas irregulares

– área superficial = 100 m2/g• Carbosieve S-11 - esférica –

– área superficial = 500 m2/g• Radio de los poros = 5–7Å• Actua como malla molecular• Separa gases permanentes, hidrocarburos

de C1-C3, compuestos de bajo PM (formaldehido, metanol, agua)

• Evitar que se contamine

CARBOPACKS1. Adsorbentes de Carbón Grafitado2. Carbopack B

– Área superficial = 100 m2/g– Partículas de 300Å

3. Carbopack C– Área superficial = 9m2/g– Partículas de 2000Å

4. Superficie no- polar5. Separaciones basadas en geometría espacial y

polaridad6. Separa isómeros

MEZCLA DE DISOVENTES1. Methyl Alcohol 7. Ethyl acetate 13. n-Butyl acetate2. Ethyl alcohol 8. n-Butyl alcohol 14. Toluene3. Acetone 9. Isopropyl Acetate 15. Butyl Celloxolve4. Isopropyl Alcohol 10. Cyclohexanone 16. Cellosolve acetate5. MEK 11. MISK 17. Ethyl benzene6. Isobutyl alcohol 12. Isobutyl acetate 18. m- & p-xylen

19. o-xylene

0 2 4 6 8 10 12 14 16Min.

19

18

17

161513

14

1211

109

8

7

65

43

2

1

PORAPAK Q

Varian Aerograph A-90-P, 1.0 µl, 6’ x 1/4” OD SS, Porapak Q.150-200 malla, 220° C, He 37 cc/min., Detector TC

1. Agua2. Metanol3. Etanol4. Acetona5. Metil Etil Cetona6. Tetrahidrofurano7. p-Dioxano8. Dimetil Formamida

0 6 12 18 14

1

23

45

6

8

7

PORAPAK Q

Varian Aerograph A-90-P, 10’ x 1/8” OD SS, Porapak Q.150-200 malla, 104° C, He 80 cc/min., Detector TC

1. Aire2. Metano3. Dióxido de Carbono4. Etane5. Agua6. Propano