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Pentosa Las pentosas son monosacáridos (glúcidos simples) formados por una cadena de cinco átomos de carbono que cumplen una función estructural. Como los demás monosacáridos aparecen en su estructura grupos hidroxilo (OH). Además, también pueden llevar grupos cetónicos o aldehídicos. La fórmula general de las pentosas es C 5 H 10 O 5 . A continuación se citan algunas pentosas: Aldopentosas: Como su nombre lo indica contienen la función aldehído. Una de las más importantes es la ribosa, la cual hace parte de los nucleótidos que forman el ARN. A partir de la ribosa se puede obtener la desoxirribosa, la cual forma parte del ADN. Tienen función estructural. D-ribosa L-arabinosa D-xilosa D-lixosa CHO CHO CHO CHO | | | | H-C-O-H H-C-O-H H-C-O-H H-O-C-H | | | | H-C-O-H H-O-C-H H-O-C-H H-O-C-H | | | | H-C-O-H H-O-C-H H-C-O-H H-C-O-H | | | | CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH Cetopentosas: Contienen la función cetona. D-ribulosa D-xilulosa CH 2 OH CH 2 OH | | C=O C=O | | H-C-O-H H-O-C-H | | H-C-O-H H-C-O-H | | CH 2 OH CH 2 OH

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PentosaLaspentosassonmonosacridos(glcidos simples) formados por una cadena de cincotomosdecarbonoque cumplen una funcin estructural. Como los dems monosacridos aparecen en su estructura grupos hidroxilo (OH). Adems, tambin pueden llevargrupos cetnicosoaldehdicos. La frmula general de las pentosas es C5H10O5. A continuacin se citan algunas pentosas: Aldopentosas: Como su nombre lo indica contienen la funcin aldehdo. Una de las ms importantes es la ribosa, la cual hace parte de losnucletidosque forman elARN. A partir de la ribosa se puede obtener ladesoxirribosa, la cual forma parte delADN.Tienen funcin estructural.D-ribosa L-arabinosa D-xilosa D-lixosa

CHO CHO CHO CHO | | | | H-C-O-H H-C-O-H H-C-O-H H-O-C-H | | | | H-C-O-H H-O-C-H H-O-C-H H-O-C-H | | | | H-C-O-H H-O-C-H H-C-O-H H-C-O-H | | | | CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH Cetopentosas: Contienen la funcincetona.D-ribulosa D-xilulosa

CH2OH CH2OH | | C=O C=O | | H-C-O-H H-O-C-H | | H-C-O-H H-C-O-H | | CH2OH CH2OH

Carboximetil celulosaCarboximetil celulosa

Nombre IUPAC

Carboximetil celulosa sdica

General

Otros nombresCMC

Frmula semidesarrolladaRnOCH2-COOH

Frmula molecular?

Identificadores

Nmero CAS9004-32-41

PubChem24748

Propiedades fsicas

Aparienciablanco

Propiedades qumicas

Solubilidadenagua20 mg/ml

Valores en elSIy encondiciones estndar(25Cy 1atm), salvo que se indique lo contrario.

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LacarboximetilcelulosaoCMCes uncompuesto orgnico, derivado de lacelulosa, compuestos por grupos carboximetil, enlazados a algunos grupos hidroxilos presente en polmeros de la glucopiranosa. Es usado a menudo como carboximetilcelulosadesodio.ndice[ocultar] 1Datos fsico-qumicos 2Propiedades generales 3Aplicaciones 4Sntesis 5Referencias 6Referencias externasDatos fsico-qumicos[editar] Frmula: RnOCH2-COOH Punto de descomposicin: 274C N CAS: [9004-32-4] Densidad: 0,7-0,9 Solubilidad: 20 mg/mlPropiedades generales[editar]Es similar a la celulosa, pero a diferencia de ella, es soluble en agua; se disuelve en azucares(sacarosa, fructosa).Aplicaciones[editar]Es utilizado como espesante y estabilizante, pero tambin como producto de relleno, fibra diettica y emulsificante. Una de las aplicaciones ms novedosas corresponde al rea de la medicina donde soluciones de CMC forman geles y son utilizadas en cirugas del corazn, torxicas y de crnea. Tambin se usa para evitar la precipitacin de las sales tartricas en los vinos blancos.Sntesis[editar]Es sintetizado por medio de la reaccin entre lacelulosaconcido cloroactico.

NDICE 2.1Monosacridos 2.2Enlace glicosdico, oligosacridos y glicsidos 2.3Polisacridos

2.1 Monosacridos 2.1.1Aldosas: serie de la D-glucosa 2.1.2Otras aldosas 2.1.3Cetosas 2.1.4Derivados de monosacridos

2.1.1 Aldosas: serie de la D-glucosaGliceraldehidoEl gliceraldehido es una aldosa de tres tomos de carbono (aldotriosa). El carbono 2 es asimtrico, ya que est sustitudo por cuatro grupos diferentes. Caben, por tanto, dos ismeros pticos, que llamamos convencionalmente D- y L-.Veamos en primer lugar la estructura y representacin delD-gliceraldehido. Vamos a observar la configuracin en torno al carbono 2:La nomenclatura D- y L- est generalizada en el campo de la Bioqumica. Esta nomenclatura no describe realmente la forma espacial de la molcula. Para ello se utiliza en Qumica la nomenclatura deCahn, Ingold y Prelog, segn la cual, el D-gliceraldehido tiene una configuracinR-y el L-gliceraldehidoS-.Se definen como pertenecientes a la serie D- aquellos monosacridos que tienen el ltimo carbono asimtrico con la misma configuracin que el carbono 2 del D-gliceraldehido.A efectos de la representacin en dos dimensiones, se acepta convencionalmente que la configuracin tridimensional del D-gliceraldehido se representa como aparece en la figura adjunta, es decir, con el -OH del carbono 2 a laderechadel mismo. sta es la llamadaProyeccin deFischer.Veamos ahora la estructura y representacin delL-Gliceraldehidoy la configuracin en torno al carbono 2:En la proyeccin de Fischer, el carbono 2 del L-gliceraldehido se representa con el grupo -OH hacia la izquierda.D-eritrosaLa D-eritrosa es la aldosa siguiente en la serie D-, con cuatro tomos de carbono (unaaldotetrosa). La eritrosa tiene dos carbonos asimtricos, el 2 y el 3, ambos con la misma configuracin que el D-gliceraldehido:Obsrvese que segn la convencin de Fischer, los -OH de los carbonos 2 y 3 se representan hacia laderecha; sin embargo, en la molcula, los dos -OH estn hacia lados contrarios. Esta contradiccin aparente se resuelve al darnos cuenta que la proyeccin de Fischer es meramente una forma de representacin; un -OH hacia la derecha significa una configuracin idntica a la del D-gliceraldehido, y no la disposicin espacial real del -OH en la molcula.D-arabinosaVemos a continuacin la estructura de la D-arabinosa, una aldosa de cinco tomos de carbono (unaaldopentosa) y tres carbonos asimtricos:2, 3 y 4. Puede observarse que las configuraciones de los carbonos 3 y 4 son las mismas que en el D-gliceraldehido (esto es, igual que las de los carbonos 2 y 3 de la D-eritrosa), mientras que en el 2 es la configuracin contraria:Tngase en cuenta lo dicho a propsito de la D-eritrosa y la representacin de Fischer.D-glucosaLa D-glucosa es unaaldohexosa, esto es, una aldosa de seis tomos de carbono. La configuracin de la D-glucosa es tal que los carbonos 2, 4 y 5 tienen la misma orientacin que el D-gliceraldehido mientras que el 3 tienen la configuracin contraria (lo cual hace que los carbonos 3, 4 y 5 de la D-glucosa tengan la misma configuracin que los carbonos 2, 3 y 4 de la D-arabinosa:Formas cclicas de la glucosa:El grupo aldehido en 1 de las aldosas puede formar unhemiacetal internocon los grupos -OH alcohlicos. En la glucosa esta situacin es la habitual. As, el aldehido forma un hemiacetal interno con el -OH en C5, dando lugar a una forma cclica; veamos en primer lugar laa-D-Glucopiranosa. sta es una de las dos formas cclicas posibles de la D-glucosa. Puede observarse que el ciclo formado es de seis tomos, cinco carbonos y un oxgeno, similar al ter cclicopirano:por esa razn, los derivados cclicos de glucosa as formados reciben el nombre deglucopiranosas.Al formarse el hemiacetal interno, aparece un nuevo centro de asimetra: el carbono aldehdico (carbono 1) pasa a estar sustitudo por cuatro grupos distintos. Por ello, la D-glucopiranosa presenta dos ismeros, dependiendo de la situacin de los sustituyentes en el carbono 1: la-D-glucopiranosa, que es la que aparece en pantalla, en la que el carbono 1 tiene la misma configuracin que el D-gliceraldehido:.Este tipo de isomera desarrollado en torno al carbono 1 (carbono reductor en las aldosas) recibe el nombre deisomera anomrica; las formas- y-,anmeros; y el carbono en torno al cual se desarrolla,carbono anomrico.La representacin bidimensional de las formas cclicas se hace mediante laperspectiva de Haworth:en la misma, el anillo piransico se presenta en perspectiva . El borde inferior se dibuja realzado para significar su mayor proximidad al observador; los sustituyentes cuya configuracin es la misma que en el D-gliceraldehido, se representan con el -OH hacia abajo; si la configuracin es como en el L-gliceraldehido, con el -OH hacia arriba.El otro ismero anomrico es lab-D-Glucopiranosa, en la que la configuracin en torno a C-1 es la misma que en el L-gliceraldehido:Volvamos a ver laestructura tridimensionalde ambos anmeros.Puede observarse as que la perspectiva de Haworth es una representacin ms fiel de la molcula que la proyeccin de Fischer. No obstante, las formas de Haworth tampoco revelan la forma real de la molcula. En primer lugar, los tomos del anillo no estn en un plano, sino en formasillacomo en el caso del ciclohexano; para la-D-glucopiranosa:Y lo mismo para la-D-glucopiranosa:Los sustituyentes de cada carbono estn, efectivamente, por encima o debajo del anillo, pero no en una posicin vertical como en la representacin bidimensional. Los sustituyentes que aparecen hacia arriba en la perspectiva de Haworth son los siguientes en la-D-glucopiranosa:Y en la-D-glucopiranosa:Mientras que los que aparecen hacia abajo son, en la-D-glucopiranosa:Y en la-D-glucopiranosa:Dependiendo de su situacin respecto al anillo, los sustituyentes pueden seraxiales, cuando aparecen aproximadamente perpendiculares al mismo; o bienecuatoriales, cuando estn aproximadamente en el mismo plano. Los sustituyentes axiales son, en la-D-glucopiranosa:Y en la-D-glucopiranosa:Los sustituyentes ecuatoriales, por su parte, son, en la-D-glucopiranosa:Y en la-D-glucopiranosa:Puede observarse que en el caso de la-D-glucopiranosa, todos los oxgenos de la molcula estn en situacin ecuatorial; mientras que en el anmero, estn todos menos el oxgeno que sustituye al carbono anomrico.Otras aldosasTienen inters la aldopentosa D-ribosa y las aldohexosas D-manosa y D-galactosaD-ribosaSu inters estriba en ser un componente de losnucletidos. A su vez, stos son los monmeros de loscidos nucleicos, por una parte; y por otra, la estructura de nucletido est ampliamente difundida en la naturaleza, en forma de cofactores enzimticos y otros compuestos.La D-ribosa es una aldopentosa cuyos tres carbonos asimtricos tienen la misma configuracin que el D-gliceraldehidoDe la misma manera que veamos en la glucosa, las aldopentosas dan lugar a formas cclicas a travs de la formacin de un hemiacetal interno. En las pentosas este hemiacetal se forma preferentemente entre el carbono anomrico (carbono 1, reductor) y el -OH en C4. Se forma as un sistema cclico de cinco tomos, cuatro carbonos y un oxgeno. Por analoga con el ter cclicofurano, los derivados as constitudos se llaman -furanosas; igual que veamos en la glucosa, las aldopentosas cclicas tambin presentan formas anomricas- y-. as, laa-D-ribofuranosa; podemos ver el anillo furansicoy la configuracin en torno al carbono anomrico:Y lab-D-ribofuranosa, con su anillo furansico:Y su configuracin en torno al carbono anomrico:.D-manosa(-D-manopiranosa)Esta aldohexosa tienen la misma constitucin qumica de la glucosa, pero difiere en la configuracin en torno a C2; es el2-epmerode la D-glucosa. Se presenta en forma piransica:D-galactosa(-D-galactopiranosa).Esta aldohexosa se diferencia de la D-glucosa nicamente en la configuracin en torno al carbono 4:; es el4-epmerode la D-glucosa. Se presenta tambin en forma piransica.

2.1.3 Cetosas: serie de la D-fructosaCuando la funcin carbonilo es una cetona, los monosacridos correspondientes reciben el nombre de cetosas. Al igual que en el caso de las aldosas, las cetohexosas pueden presentar formas cclicas e isomera anomrica.Glicerona (dihidroxiacetona)Es la ms sencilla de las cetosas, y no tiene carbonos asimtricos.D-EritrulosaLas cetotetrosas son dos: la D- y la L-eritrulosa. Se presenta aqu la primera de ellas, en la que pude verse que la configuracin en torno a C3 es la misma que en el D-gliceraldehido.D-ribulosaDe las cuatro cetopentosas posibles (D- y L-ribulosa, D- y L-xilulosa) se presenta la estructura de la D-ribulosa, en la que la configuracin de los dos carbonos asimtricos consecutivos (3 y 4) es la misma que en la D-eritrosa:.D-fructosaLa fructosa es un monosacrido ampliamente presente en la naturaleza, y constituye el azcar fundamental de muchas frutas, siendo su poder edulcorante muy superior al de la D-glucosa. Podemos ver en su estructura que la configuracin de los tres carbonos asimtricos consecutivos (3, 4 y 5) es la misma que en la D-arabinosa (y por tanto, la misma que en los carbonos 3, 4 y 5 de la D-glucosa):.La fructosa se presenta normalmente en formas cclicas de tipo furansico: laa-D-fructofuranosa. Obsrvese que los sustituyentes en el carbono anomrico (que en el caso de las cetosas es el carbono 2) son un -OH y el alcohol primario en C1, definindose los anmeros segn la situacin del -OH, como en el caso visto de la glucosa:y lab-D-fructofuranosa, en la que la configuracin del carbono anomrico es la contraria:

2.1.4 Derivados de monosacridosAminoderivadosLa sustitucin del -OH alcohlico en monosacridos por un grupo -NH2 da lugar a los aminoderivados. Con gran frecuencia el grupo -NH2 aparece sustitudo por un grupo acetil (N-acetilderivados). Tal es el caso de laN-acetilglucosamina,de laN-acetilgalactosamina, en la que con frecuencia los residuos alcohlicos en C4 y C6 aparecen sulfatados.Y delcido silico.Este ltimo es un monosacrido complejo, de nueve tomos de carbono; se trata de una nonulosa, esto es, una cetosa de nueve tomos de carbono; y al mismo tiempo, un cido aldnico (un derivado de monosacrido en el cual el carbono 1 aparece oxidado como grupo carboxilo). El cido silico forma parte del oligosacrido unido a protenas de secrecin, y de los glicolpidos denominados ganglisidos, importantes elementos de membrana con funciones de reconocimiento en superficie.DesoxiderivadosLos desoxiderivados se forman por la sustitucin de un grupo -OH en los monosacridos por un hidrgeno. Entre los desoxiderivados ms importantes tenemos:2-D-desoxirribosaEs el monosacrido que forma los desoxinucletidos, que a su vez son los elementos monomricos del cido desoxirribonucleico (DNA)L-ramnosaes la 6-desoxi-L-manosa; aparece en oligosacridos de reconocimiento en superficie, al igual que laL-fucosaque es la 6-desoxi-L-galactosa.Derivados por oxidacinCuando el grupo hidroximetilo en C6 de las aldohexosas se oxida a carboxilo, se obtienen los llamadoscidos urnicos.Quiz el ms importante de todos ellos es el que se obtiene por oxidacin de la D-glucosa, y que recibe el nombre decido glucurnico. Tiene una gran importancia por su papel en la conjugacin de xenobiticos y de productos del metabolismo, como laBilirrubinay hormonas esteroides. La forma soluble de la bilirrubina es elDiglucurnido de bilirrubina, en la que dos molculas de cido glucurnico se unen a los grupos propionato de la bilirrubina. Obsrvese que esta estructura es un ster, y no un glicsido.El cido glucurnico forma parte asimismo de losglicosaminoglicanos.Tambin forma parte de estos ltimos elcido L- idurnico, que como puede observarse, es el 6-epmero del cido D-glucurnico.nlace glicosdico, Oligosacridos y Glicsidos 2.2.1Enlace glicosdico 2.2.2Disacridos 2.2.3Otros

2.2.1 Enlace glicosdicoEl hemiacetal interno de los monosacridos puede reaccionar con grupos -OH, -NH2y -SH con prdida de agua para formar unenlace glicosdico. Los compuestos as formados reciben el nombre deglicsidos. El compuesto que reacciona con el monosacrido recibe el nombre deaglicona.Cuando la aglicona es otro monosacrido, el glicsido resultante recibe el nombre deholsido; si es un compuesto diferente,hetersido. Los holsidos se estudian ms adelante; en realidad, son oligmeros o polmeros de los monosacridos, y los conocemos, respectivamente, comoOligosacridosyPolisacridos. Aunque no sea del todo correcto, el trminoglicsidossuele reservarse para los hetersidos.Para ilustrar el concepto de enlace glicosdico, vamos a ver la estructura del glicsido resultante de la reaccin entre la D-galactosa y el fenol. Si ste reacciona con la forma anomrica, obtenemos ela-fenilgalactsido. En la estructura del mismo, podemos ver laaglicona:, que en este caso es un grupo fenil-, y elresiduo glicosdico, que es un-galactsido :Si reacciona con la forma anomrica-, tendremos elb-fenilgalactsido, en el que de la misma manera que antes, podemos ver laaglicona:, que en este caso es el grupo fenil-, y elresiduo glicosdico, que es un-galactsido :.Ambos compuestos son diferentes, y uno no se transforma espontneamente en el otro. La formacin de un enlace glicosdico estabiliza la forma anomrica del monosacrido.Los glicsidos hetersidos son compuestos ampliamente difundidos en la naturaleza. En general, laglicosilacines un proceso que los seres vivos llevan a cabo para aumentar la solubilidad en agua de la aglicona. Por otra parte, muchas biomolculas tienen estructura de glicsido: losnuclesidos,cerebrsidos,ganglisidos, etc.El enlace glicosdico puede formarse tambin, como vimos antes, por reaccin de un carbono anomrico con un grupo -NH2: son losN-glicsidos. Tienen inters en Bioqumica losNuclesidos, formados por D-ribosa o 2-D-desoxirribosa y una base prica o pirimdica. Se presenta la estructura de laadenosina,-D-ribofuranosil adenina.Si la glicosilacin tiene lugar sobre un grupo tiol -SH, obtenemos losS-glicsidos, de los cuales se presenta la estructura de lasinigrina, producto natural presente en la pimienta.

2.2.2 DisacridosLos holsidos constitudos por dos monosacridos reciben el nombre dedisacridos. La unin a travs de enlace glicosdico de dos monosacridos puede tener lugar de dos maneras:1.El carbono anomrico de uno con un grupo alcohlico del otro. En ese caso, el segundo monosacrido queda como aglicona; su carbono anomrico queda libre y mostrar por tanto las propiedades reductoras propias del mismo. En este caso, hablamos dedisacridos reductores.2. La unin puede tener lugar asimismo mediante la unin de ambos carbonos anomricos. En este caso, ambos carbonos pierden sus propiedades reductoras al estar implicados en el enlace glicosdico, y los denominamos por tanto disacridos no reductores.Veremos a continuacin las estructuras de tres disacridos reductores:maltosa,celobiosaylactosa; y de dos disacridos no reductores,trehalosaysacarosa.MaltosaEste disacrido resulta de la unin de dos glucosas de manera que el carbono anomrico de una se une al grupo -OH en el carbono 4 de otra, quedando la primera de ellas en configuracin-. Por eso el nombre sistemtico de la maltosa es-D-glucopiranosil- (1,4)-D-glucopiranosa. Al quedar el carbono anomrico libre en la segunda, la maltosa tendr propiedades reductoras y formas anomricas- y-. La maltosa se obtiene por hidrlisis del almidn.Podemos ver la situacin de ambos residuos de glucosa: ambos estn colocados formando los planos piransicos un ngulo de aproximadamente 120 grados: El residuo glicosilo:y el residuo aglicona:CelobiosaLa celobiosa tiene la misma composicin qumica que la maltosa, excepto que el residuo glicosdico del enlace est en configuracin anomrica-. Por ello, el nombre sistemtico de la celobiosa es-D-glucopiranosil (1,4) D-glucopiranosa. Como en el caso anterior, tendr propiedades reductoras y formas anomricas. Se obtiene por hidrlisis de la celulosa.La diferencia estructural con la maltosa es bastante marcada. Los residuos glicosdicos en la celobiosa estn aproximadamente paralelos: el residuo glicosdico,y el residuo aglicona:Este hecho tiene una gran importancia estructural. Si unimos seis glucosas en una cadena lineal en enlaces(1,4), como en el caso de la maltosa, obtenemos la maltohexosa; si las unimos en enlace(1,4), la celohexosa. Podemos ver la estructura comparada demaltohexosaycelohexosa. Como puede verse, las estructuras de ambos oligosacridos son muy distintas. Mientras que las glucosas unidas en(1,4) dan lu gar a cadenas helicoidales, con un perodo de aproximadamente seis residuos, las estructuras formadas por enlaces(1,4) dan estructuras lineales, fibrosas.LactosaLa lactosa es un disacrido reductor cuyo nombre sistemtico es-D-galactopiranosil (1,4) D-glucopiranosa. Est formado por un residuo de galactosa en- unida a una glucosa a travs del grupo -OH en el carbono 4 de sta. Es el azcar predominante en la leche. Podemos ver los dos monosacridos constituyentes,-D-galactopiranosil:y el residuo aglicona, glucosa:TrehalosaA diferencia de los tres anteriores, la trehalosa es un disacrido formado por dos glucosas unidas por su carbonos anomricos respectivos. Al no quedar ningn carbono anomrico libre, la trehalosa recibe el siguiente nombre sistemtico:-D-glucopiranosil --D-glucopiransido. Obsrvese el sufijosidopara indicar su carcter no reductor; igualmente, al hacer la denominacin sistemtica hay que nombrar el carcter anomrico de ambos residuos (- y- en este caso).SacarosaLa sacarosa es un disacrido no reductor formado por la unin de un residuo de glucosa en- a uno de fructosa en-. Su nombre sistemtico, por tanto, ser-D-glucopiranosil--D-fructofuransido. La sacarosa es el azcar comn de caa o de remolacha.Podemos visualizar ambos residuos,-glucsido:y-fructsido:

2.2.3 Otros oligosacridosLos oligosacridos unidos a protenas y lpidos tienen una gran importancia como seales de reconocimiento en superficie. De esta manera, (1) las protenas sintetizadas en la clula adquieren seales que marcan su destino celular (secrecin, compartimentos, etc.) (2) las protenas y lpidos presentes en la hojilla externa de la membrana plasmtica adquieren "etiquetas" mediante las cuales la clula reconoce una gran cantidad de estmulos: factores de crecimiento, lectinas, anticuerpos, virus, etc.Los oligosacridos unidos a lpidos (glicolpidos) y a protenas (glicoprotenas) presentan en su estructura determinados derivados de monosacridos, como N-acetilglucosamina, N-acetilgalactosamina, cido silico, ramnosa y fucosa, cuya estructura vimos en el apartadoDerivados de monosacridos.Los oligosacridos unidos a protena son, en general de dos tipos: N-ligados, que se unen por enlace N-glicosdico al nitrgeno amdico de un residuo de asparragina; y los oligosacridos O-ligados, unidos en enlace O-glicosdico al -OH alcohlico de serina o treonina. Los primeros estn mejor estudiados que los segundos.Las protenas producidas en los ribosomas del retculo endoplsmico rugoso pasan a la luz del mismo, en donde reciben un oligosacrido complejo que se une a una residuo especfico de asparragina (Asn, N), llamadooligosacrido nuclear. A travs de distintas transformaciones enzimticas, consistentes en la prdida de algunos residuos y la adicin de otros, el oligosacrido nuclear se modifica dando lugar a distintas marcas de destino celular. As, las protenas destinadas al lisosoma van marcadas con unoligosacrido de destino lisosmico; mientras que las protenas destinadas a secrecin van marcadas con eloligosacrido de secrecin.. Tanto el uno como el otro son modificaciones del oligosacrido nuclear.Polisacridos 2.3.1Glucanos 2.3.2Glicosaminoglicanos

La unin de muchas molculas de monosacridos a travs de enlace glicosdico da lugar a los polisacridos. stos alcanzan grado de polimerizacin extremadamente altos. A diferencia de otros polmeros biolgicos, como los cidos nucleicos o las protenas, los polisacridos no son portadores, en general , de informacin. Su estructura suele ser la de homopolmero AAAAAA... o la de copolmero ABABABAB... (que puede ser considerado como la repeticin de un disacrido AB). No es infrecuente en los polisacridos la estructura ramificada (a diferencia, una vez ms, de los cidos nucleicos y las protenas, que siempre son lineales).Los polisacridos pueden cumplir dos funciones en el medio biolgico: la de reserva energtica o la estructural. En este sentido, el tipo anomrico de enlace suele ser decisivo. Mientras que los polisacridos con azcares unidos en- suelen ser reserva energtica, los formados por enlaces de tipo- suelen cumplir funciones estructurales. Esta diferencia la vemos claramente en los glucanos, es decir, los polisacridos compuestos por unidades de glucosa. En general, los polisacridos se denominan con el nombre radical del monosacrido o monosacridos constituyentes seguido del sufijo -ano:glucanos, galactanos, mananos, arabinogalactanos, etc.2.3.1 Glucanos-Glucanos: el almidn.El almidn constituye el principal polisacrido de reserva energtica en los vegetales. En realidad, el almidn es una mezcla, en distintas proporciones segn sea la fuente biolgica, de dos polisacridos: amilosa y amilopectina.Laamilosaes un polisacrido lineal formado por unidades de glucosa unidas en enlace(1,4). Segn veamos al tratar la estructura de lamaltosa, este enlace determina que cada residuo de glucosa ocupe un plano aproximado que forma un ngulo de 120 grados con el del residuo de glucosa anterior, dando lugar a una estructura helicoidal que se repite aproximadamente cada seis residuos. Precisamente la coloracin azul que el almidn forma con el yoduro se debe al complejo formado por este ion ocupando una vuelta entera del polisacrido. En la figura se presenta un fragmento de amilosa de doce residuos; en realidad, el grado de polimerizacin es bastante ms grande, llegando a algunos centenares de restos de glucosa.Laamilopectinaes un polisacrido ramificado cuyas cadenas principales son restos de glucosa unidos en enlace-(1,4), como en la amilosa, y que presentan espordicamente (una media de cada 15 o 20 residuos) ramificaciones en-(1,6). El grado de polimerizacin de la amilopectina es mucho mayor que en la amilosa, alcanzando pesos moleculares muy elevados. En la figura se presenta un fragmento de amilopectina que contiene solamente dos ramificaciones.Un estructura simlar a la amilopectina es la del glucgeno, el principal polisacrido de reserva energtica en los tejidos animales. Se diferencia de aqulla en que tiene un grado de ramificacin bastante mayor, por tr mino medio entre 8 y 15 residuos. Las ramificaciones aumentan conforme nos alejamos del extremo reductor del polisacrido. Su peso molecular es asimismo muy elevado.Las enzimas capaces de degradar-glucanos estn ampliamente extendidas entre todos los seres vivos.En determinadas bacterias, el polisacrido de reserva es elDextrano, constitudo fundamentalmente por residuos de glucosa unidos en-(1,6) y con grados variables de ramificacin.-GlucanosA diferencia de los anteriores, los-glucanos, es decir, polisacridos formados por glucosa o sus derivados en enlaces de tipo- tienen generalmente una funcin estructural.Lacelulosaes un polisacrido formado por glucosas unidas por enlaces de tipo(1,4). Tal como veamos en el caso de lacelobiosa, los planos de residuos contiguos de glucosa con este tipo de enlace son aproximadamente paralelos, presentando cada residuo una ligera rotacin sobre el anterior en torno al enlace glicosdico. Esto hace que los-glucanos tengan una disposicin lineal, dando lugar a fibras extendidas, como es el caso de la celulosa, y con un grado de polimerizacin elevadsimo.A diferencia de los-glucanos, las enzimas capaces de degradar-glucanos son mucho menos frecuentes, y se encuentran por lo general en hongos y bacterias.Laquitinaes un polisacrido estructural que encontramos en el exoesqueleto de los Artrpodos (Insectos, Crustceos, etc. ), as como en paredes celulares de hongos, y es un polisacrido lineal formado por residuos de N-acetilglucosamina en enlace-(1,4). El bloqueo del grupo amino en C2 por el resto acetilo hace que la quitina tenga menor reactividad qumica an que la celulosa.

2.3.3GlicosaminoglicanosSon polisacridos estructurales que forman gran parte de la matriz intercelular de tejidos mesodrmicos (conjuntivo , cartlago, msculo, hueso) y que muy frecuentemente se presentan unidos a un ncleo de protena, formando los llamadosproteoglicanos(que no hay que confundir conglicoprotenas). La estructura de los glicosamino glicanos es la de copolmero ABABAB..., con diferentes grados de polimerizacin, en el que A es un cido urnico (cidosD-glucurnicooL-idurnico) mientras que B es un aminoderivado, bien seaN-acetilglucosaminaoN-acetilgalactosamina. En muchas ocasiones esta ltima aparece unida a residuos de sulfato. Los enlaces entre A y B son de tipo-(1,3) y el enlace B-A es de tipo-(1,4), alternando pues ambos tipos de enlace a lo largo del polisacrido, que invariablemente es de estructura lineal. Tanto el cido urnico como los restos sulfato presentan carga negativa, lo que da a los glicosaminoglicanos un carcter polianinico, con elevada densidad de carga negativa.Elcido hialurnicoes un glicosaminoglicano constitudo por residuos alternantes de cido glucurnico y N-acetilglucosamina. Es muy abundante en todos los tejidos mesodrmicos, en el humor vtreo y en la gelatina de Wharton del cordn umbilical. A diferencia de los polisacri dos vistos anteriormente, el cido hialurnico no tiene una forma definida en el espacio, sino que se extiende aleatoriamente tendiendo a ocupar un volumen muy grande debido a la repulsin electrosttica de los grupos carboxilo del cido urnico. Al mismo tiempo, forma mallas que retienen una gran cantidad de agua.Loscondroitinsulfatosson glicosaminoglicanos formados por restos alternantes de cido glucurnico y N-acetilgalactosamina. sta puede presentarse sulfatada en C4, dando lugar alcondroitin-4-sulfatoo bien en C6, lo que constituye elcondroitin-6-sulfato. Son abundantes en la sustancia fundamental del cartlago.Otros glicosaminoglicanos son:ElDermatan sulfatocon una estructura anloga al condroitin-6-sulfato, excepto que contienecido L-idurnicoen vez de cido glucurnico; su disacrido constituyente es, por lo tanto ...L-idurnico-(1,3) N-acetilgalactosamina 6-sulfato-(1,4)...ElQueratan sulfato, que es el nico glicosaminoglicano que no contiene cidos urnicos; su estructura es ...D-Galactosa-(1,3) N-acetilgalactosamina 6-sulfato-(1,4)....Todos ellos, en distintas proporciones, aparecen en la sustancia fundamental de tejidos de origen mesodrmico, constituyendo complejos con protenas que reciben el nombre deProteoglicanos.