manual tÉcnico manejo bifenilos

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)

Este manual ha sido posible gracias al financiamiento de la Embajada Britnica en Caracas, el apoyo y la coordinacin del PNUD y la asistencia tcnica de la USB

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs) CrditosPgina 2 de 80

Este manual ha sido realizado dentro del Convenio Marco para la Elaboracin del Diagnstico Nacional de los Contaminantes con Bifenilos Policlorados (BPCs), firmado entre el Ministerio del Ambiente y de los Recursos Naturales (MARN) y el Programa para las Naciones Unidas para el Desarrollo (PNUD), con el financiamiento de la Embajada Britnica en Caracas y la asistencia tcnica de la Universidad Simn Bolvar USB.

El personal tcnico del PNUD, MARN y USB, responsables del desarrollo de este manual, es el siguiente: PNUD Lic. Lila Gil/ [email protected] MARN Dr. Emilio Chacn/ [email protected] Lic. Ester Monroy/ [email protected] Ing. Nathalia Garca/ [email protected] USB Prof. Fernando Morales/ [email protected] Lic. Adriana Giuliante/ [email protected] Lic. Aura Navas/ [email protected]

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs) ndice PrefacioPgina 3 de 78 5

PARTE I.- PRINCIPIOS BSICOS Antecedentes Los Bifenilos Policlorados (BPCs) son un Contaminante Orgnico Persistente (COP) Los BPCs en la Industria Propiedades y Caractersticas de los BPCs En qu consisten los BPCs? Caractersticas Fisicoqumicas de los BPCs Mezclas Comerciales de BPCs Clasificacin de los BPCs por Concentracin Usos de los BPCs Ciclo de Vida de los BPCs Destino Ambiental de los BPCs Bioconcentracin Bioacumulacin y Biomagnificacin Efectos sobre la salud y el ambiente Cmo ingresan los BPCs al organismo humano? Toxicidad de los BPCs Anlisis de Riesgo Manejo de Emergencias con Materiales con BPCs Tcnicas de anlisis

6 6 6 8 8 9 12 14 16 18 20 23 25 27 27 29 31 37 44

PARTE II.- MARCO REGULATORIO Internacional Nacional

48 48 50

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs) ndicePgina 4 de 78 52

PARTE III.- TECNOLOGIAS DE TRATAMIENTO Y/O ELIMINACION DE BPCs Transformadores Capacitores Tecnologas Visin General Procesos Empresas/Pases

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PARTE IV.- SITUACIN DE LOS BPCs EN VENEZUELA Diagnstico nacional Capacidad nacional instalada para la caracterizacin de BPCs Capacidad nacional instalada para el manejo de equipos y desechos con BPCs

64 64 67 69

BIBLIOGRAFA

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GLOSARIO

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ARCHIVOS Y ENLACES

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MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs) PrefacioPgina 5 de 78

Los Bifenilos Policlorados (BPCs) son sustancias qumicas persistentes, bioacumulables y que pueden causar efectos adversos sobre la salud humana y al ambiente. Se ha aceptado ampliamente la idea de que la utilizacin de estas sustancias txicas no puede considerarse como una prctica sostenible. Sin embargo, y por distintas razones sociales y econmicas, estas sustancias an se siguen utilizando y/o liberando al ambiente. Venezuela, como la mayora de la comunidad internacional, ha adoptado medidas globales que permitan reducir y eliminar la liberacin de estas sustancias qumicas. Entre tales medidas se encuentran instrumentos jurdicamente vinculantes, tales como el Convenio de Estocolmo sobre contaminantes persistentes, el Convenio de Basilea sobre el control de los movimientos transfronterizos de los desechos peligrosos y su eliminacin y el de Rtterdam sobre el procedimiento de consentimiento fundamentales previo a ciertos plaguicidas y productos qumicos peligrosos objeto de comercio internacional. En el marco del Convenio de Estocolmo, el Ministerio del Ambiente y de los Recursos Naturales (MARN) ha propuesto el desarrollo de una estrategia nacional para la gestin de los BPCs y como apoyo a dicho esfuerzo se presenta este MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BPCs, que ha sido preparado con la intencin de proveer informacin til a los entes vinculados con el manejo de esta sustancia y los equipos que la contienen. Este manual est diseado de tal forma que permita tanto a los organismos fiscalizadores como a los generadores de BPCs y al pblico en general, la obtencin de informacin rpida y actualizada sobre Bifenilos Policlorados. Se espera que contribuya a mejorar el manejo de los BPCs en Venezuela y que funcione como instrumento efectivo para el cumplimiento de los acuerdos internacionales que el pas ha suscrito en relacin a esta sustancia. Este Manual es completamente de formato virtual y contiene aspectos bsicos relacionados con los Bifenilos Policlorados o BPCs, sus caractersticas fisicoqumicas, usos, antecedentes histricos, comportamiento en el ambiente, toxicidad, normas que regulan su uso y manejo, tanto nacionales como internacionales, as como el conocimiento que se tiene de su situacin en Venezuela. Se incluyen archivos con informacin de fuentes originales certificadas y vnculos a sitios de la internet con informacin de inters.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Antecedentes Pgina 6 de 78

Los Bifenilos Policlorados (BPCs) son un Contaminante Orgnico Persistente (COP)Los Bifenilos Policlorados constituyen una clase de hidrocarburos clorados que han sido utilizados desde 1930 para una gran variedad de aplicaciones industriales. Forman parte de un grupo de sustancias qumicas conocidas por sus siglas en ingls como POPs (Persistent Organic Pollutants) o en castellano COPs (Contaminantes Orgnicos Persistentes). Los COPs son sustancias qumicas extraordinariamente estables que se acumulan en los tejidos biolgicos, de manera que pueden ejercer efectos adversos para la salud humana y el medio ambiente. Ante la prueba de que estas sustancias recorren largas distancias hasta llegar a regiones donde nunca se han usado o producido y del consiguiente peligro que representan, la comunidad internacional ha instado en diversas ocasiones a que se adopten medidas urgentes a nivel mundial para reducir y eliminar la liberacin de esos productos qumicos.

Contaminantes Orgnicos Persistentes. IFCS Los BPCs son COPs

Los BPCs en la IndustriaLos BPCs son productos qumicos orgnicos que no se presentan naturalmente en el medio ambiente. Fueron sintetizados por primera vez en el siglo XIX a escala de laboratorio y comercialmente fueron fabricados desde 1950 aproximadamente. La sntesis se realiza por cloracin progresiva del Bifenilo en presencia de un catalizador adecuado (e.g. Cloruro de Hierro III, FeCl3). El valor que poseen los BPCs deriva de su estabilidad qumica, resistencia al calor, no inflamabilidad, baja presin de vapor y una constante dielctrica alta. Por estas caractersticas los BPCs fueron utilizados en la industria elctrica hasta aproximadamente 1989. Su aplicacin mayoritaria ha sido como fluido refrigerante en varios procesos industriales y como aislante elctrico en transformadores y capacitores. Hasta 1989 la produccin total mundial de BPCs (excluida la Unin Sovitica) fue de 1,5 millones de toneladas, lo que significa un promedio de unas 26.000 toneladas al ao. Incluso despus de que en 1976 se prohibiese en Estados Unidos la fabricacin, venta y distribucin de BPCs, se continu su produccin. Es as como entre 1980 y 1984 la produccin mundial se mantuvo en 16.000 toneladas al ao y entre 1984 y 1989, en 10.000 toneladas/ao.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Antecedentes Pgina 7 de 78

Muchas de las caractersticas que hacen a los BPCs ideales para aplicaciones industriales crean problemas cuando se relaciona con el ambiente. Como otros hidrocarburos clorados, los BPCs se asocian con componentes orgnicos del suelo, sedimentos y sistemas acuticos con carbn orgnico disuelto. Una parte de la produccin mundial ha sido destruida, otra est en proceso y otra sigue en uso, mientras que una proporcin considerable ha sido liberada al medio ambiente. Segn los tipos de desechos y las concentraciones de BPC en stos, existen diversas posibilidades de tratamiento, descontaminacin y eliminacin final. Los procesos y las instalaciones que se describen en el presente manual son aplicables no slo a los equipos almacenados y a los desechos dispuestos para su tratamiento, sino tambin a los equipos que se estn utilizando. Tambin pueden tratarse los derrames sobre el suelo u otros compartimentos de los ecosistemas en concentraciones relativamente elevadas, pero una vez dispersos en el ambiente, los BPCs difcilmente pueden tratarse. tejido graso, o con

Gua para la identificacin de los BPCs. UNEP. (Ingls) Manual para el Manejo de BPCs. Chile Bifenilos Policlorados (PCBs): historia y antecedentes. Argentina Manual de Destruccin y Descontaminacin de BPCs. UNEP

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Propiedades y Caractersticas Pgina 8 de 78

En qu consisten los BPCs?Desde el punto de vista qumico, los BPCs son hidrocarburos aromticos clorados de frmula C12H(10-n)Cln, en la que n representa el nmero de tomos de cloro entre 1 y 10, por lo que comprenden una clase de 209 compuestos individuales, ismeros y congneres, cuya estructura qumica general se muestra en la Figura N1. Se identifican con el nmero del Chemical Abstract Service: CAS 1336-36-3 y nmero de Naciones Unidas UN 2315 y comprenden una clase de 209 compuestos individuales, ismeros y congneres, cuya estructura qumica general se muestra en la Figura No1. La estructura de un BPC comprende al Bifenilo (2 anillos bencnicos unidos por un enlace carbono-carbono: de color rojo en la Figura No 1) y los sustituyentes: hidrgeno o cloro. Existen 10 posiciones disponibles para tales sustituyentes (color gris en la Figura No 1). Los BPCs van desde el ms sencillo o menos sustituido: Bifenilo Monoclorado, C12H9Cl, hasta el Bifenilo Decaclorado, C12Cl10. Ello origina las familias o los congneres y un rango de propiedades tales como lipofilicidad (afinidad por los lpidos), fusin, inflamabilidad, conductividad elctrica, presin de vapor, solubilidad en agua, apariencia desde lquido incoloro aceitoso a lquido viscoso oscuro y de resinas amarillas a negras. El vapor es invisible y produce un fuerte olor caracterstico. Figura N1: Estructura qumica de los BPCs

Manual para el Manejo de BPCs. Chile Manual de Destruccin y Descontaminacin de BPCs. UNEP


Caractersticas Fisicoqumicas de los BPCsEn la Tabla No1 se presentan las propiedades fisicoqumicas generales ms resaltantes de los BPCs. Estas propiedades varan principalmente segn los congneres, o sea segn la cantidad de tomos de cloro que sustituyen a los bifenilos (n). Los congneres se definen como las familias de igual n incluyendo por lo tanto, todas las posibilidades de ubicacin de los tomos de cloro dentro de las 10 posiciones posibles. Cada una de esas posibilidades corresponde a un ismero . Entonces varios ismeros constituyen a un mismo congnere. En la Tabla No2 se muestran las principales diferencias entre las propiedades de los congneres de los BPCs. Dependiendo de las condiciones de sntesis industrial, la sustitucin de tomos de cloro puede dar lugar a un grado de cloracin entre 21% y 68% en peso. Estos tomos de cloro pueden ubicarse en posiciones orto (carbonos adyacentes a la unin Bifenilo) o posiciones meta y para (posiciones ms alejadas de la unin Bifenilo). Los congneres que poseen tomos de cloro en las posiciones orto adquieren la configuracin no planar (o no coplanar), siendo los restantes BPCs no sustituidos en posicin orto (no orto sustituidos), los planares o coplanares. En particular, los BPCs planares (coplanares) poseen una estructura similar a la 2,3,7,8tetraclorodibenzo-p-dioxina (2,3,7,8-TCDD) y representan una clase particularmente peligrosa de sustancias, para las cuales se han determinado Factores de Equivalencia Txica (TEFs, Toxic Equivalence Factors), anlogos a los correspondientes a las Dioxinas y Furanos. Estos factores son utilizados para evaluar los riesgos de los BPCs, sobre la base de la relacin de toxicidad entre la 2,3,7,8-TCDD (por definicin, TEF2,3,7,8-TCDD=1) con la toxicidad de los distintos congneres de BPCs. En general, los BPCs tienen baja presin de vapor, baja solubilidad en agua y alta afinidad por los lpidos. Aquellos BPCs con mayor solubilidad en agua pueden ser dispersados rpidamente a travs de los componentes no lipdicos del ambiente, tendiendo a ser ms mviles en el suelo, sedimento y agua subterrnea. Aquellos de mayor presin de vapor tendrn una mayor probabilidad de existir en estado gaseoso. Un valor mayor de la constante de Ley de Henry, indica la mayor capacidad de volatilizacin del BPCs desde la superficie del agua. El coeficiente de distribucin de carbono orgnico, KOC, mide la tendencia de ser adsorbidos en el carbono orgnico del suelo o del sedimento; y el coeficiente de particin octanol-agua, KOW, proporciona una medida del alcance de una particin qumica entre agua y octanol en el equilibrio y usualmente se utiliza como un indicador de la afinidad de una sustancia qumica por el material liposoluble. A mayor KOW , mayor potencial de acumulacin en los tejidos grasos de los organismos.


Estas propiedades evidentemente condicionan los mecanismos de migracin y acumulacin de los BPCs en el ambiente. Por sus bajas presiones de vapor y solubilidades en agua puede deducirse que los BPCs ingresan a la atmsfera y al agua en muy pequeas concentraciones pero, debido a sus valores de KOC y KOW se asocian preferentemente a sedimentos orgnicos y se acumulan en los tejidos grasos de la biota al ingresar a las cadenas trficas. Por otra parte, los BPCs poseen la capacidad de mantenerse inalterados en el medio ambiente por largos perodos de tiempo, lo que se denomina Persistencia. De ah que una vez liberados al medio ambiente pueden propagarse ampliamente como resultado de procesos naturales en los que intervienen el suelo, el agua y el aire. La Persistencia se describe generalmente en trminos de la Vida Media en un determinado compartimento ambiental (i.e. en aire, agua, suelo o sedimento). As, el Convenio de Estocolmo considera que un compuesto puede ser clasificado como Contaminante Orgnico Persistente, si su vida media en agua es superior a 2 meses, o en suelo es superior a 6 meses, o en sedimentos es superior a 6 meses. La Vida Media es el tiempo que transcurre para que la mitad de la cantidad de sustancia (BPC) sea removida desde el medio ambiente. La mitad de la sustancia desaparece despus de una primera vida media; la mitad de lo que queda desaparece despus de una posterior vida media, dejando solamente un cuarto de la cantidad original, y as sucesivamente, de modo que despus de 5 vidas medias, la cantidad de una sustancia qumica que permanece es muy pequea, alrededor de un 3% de la concentracin original. Para el caso de los BPCs, de acuerdo con los criterios del Convenio de Estocolmo (vida media superior a 6 meses), para que quede un remanente de aproximadamente 3% de la cantidad original de BPCs contenidos en un suelo o sedimento, deben transcurrir 5 vidas medias, equivalentes a 30 meses (2,5 aos).

Manual para el Manejo de BPCs. Chile Compendio de BPCs. Cepis (Ingls) Contaminantes Orgnicos Persistente. IFCS Manual de Destruccin y Descontaminacin de BPCs. UNEP


Tabla N 1. Caractersticas fsicas y qumicas ms importantes de los BPCsPARMETRO Estado Fsico Densidad Solubilidad en agua Solubilidad en Aceites y Solventes Orgnicos Solubilidad en lpidos Coeficiente de particin log KOW Punto de inflamacin Presin de vapor Constantes de la Ley de Henry Constante dielctrica Estabilidad trmica CARACTERSTICAS Lquido (temperatura ambiente) 1,182 1,566 g/ml Baja, entre 1,08x10-5 y 9,69x1010 mol/L Alta Rpidamente absorbidos por tejidos grasos 4,46 8,18 (El Convenio de Estocolmo, establece que una sustancia se considera bioacumulable si el log KOW es superior a 5.) Alto (170-380 C) (no explosivos) Baja (semivoltiles); forman vapores mas pesados que el aire, pero no forman mezclas explosivas con el aire. 0,3x104 - 8,97x10-4 atm m3/mol Determinada para 20 congneres. Alta (baja conductividad elctrica) 1. Alta resistencia al fuego con temperatura de inflamabilidad elevada. Al calentarse pueden producir dibenzofuranos policlorados, con mxima produccin entre los 550 C y 700 C. 2. No cristalizan a bajas temperaturas, pero se transforman en resinas slidas.

Tabla N 2. Propiedades de los Congneres de BPCsCongneres Cong (nmero de tomos de cloro) (n Monoclorobifenilo (1 Cl) Diclorobifenilo (2-Cl) Triclorobifenilo (3-Cl) Tetraclorobifenilo (4 Cl) Pentaclorobifenilo (5 Cl) Hexaclorobifenilo (6 Cl) Heptaclorobifenilo (7Cl) Octaclorobifenilo (8 CL) Nonaclorobifenilo (9Cl) Decaclorobifenilo (10 Cl) Peso molecular (grs/molcula) (grs/mol 188,7 223,1 257.5 292.0 326.4 360.9 395.3 429.8 464.2 498.7 Presin de vapor Presi (Pa) 0,9 2,5 0,008 0,60 0,003 0,22 0,002 0,0023 0,051 0,0007 - 0,012 0,00025 0,000 0,0006 0,00003 Solubilidad en agua (gr/m3) 1,21 5,5 0,06 2,0 0,015 0,4 0,0043 0,010 0,004 0,02 0,0004 0,0007 0,000045 0,0002 0,0003 0,00018-0,0012 0,000001 0,000 Log Kow 4,3 4,6 4,9 5,3 5,5 5,9 5,6 6,5 6,2 6,5 6,7- 7,3 6,7-7 7,1 7,2- 8,16 8,26

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Mezclas Comerciales de BPCs Pgina 12 de 78

Los BPCs comerciales consisten en una mezcla de congneres, entre los cuales los ms abundantes tienden a ser fcilmente degradables. Sin embargo, una porcin pequea de congneres tienden a ser de tipo dioxina, o coplanares, por lo que son muy persistentes, estables y resistentes a la biodegradacin y al metabolismo. Estos ltimos son los que se han encontrado en todas las matrices ambientales. Se han liberado cantidades relativamente grandes por prcticas inadecuadas de evacuacin, accidentes y prdidas en instalaciones industriales.

Los fabricantes de BPCs han identificado sus productos a travs de diferentes nombres comerciales y han asumido su propio sistema de clasificacin qumica para las mezclas sintticas. Normalmente utilizan un cdigo numrico de 4 dgitos. La molcula de Bifenilo se identifica por el nmero 12 ocupando las dos primeras posiciones del cdigo, mientras que las dos restantes posiciones indican el porcentaje en masa aproximado de cloro en la molcula. Por ejemplo, el Aroclor 1260 corresponde a la mezcla comercial de BPCs de dicho nombre, comercializada por la empresa Monsanto y con un porcentaje de cloro de 60% en masa.

Los nombres comerciales o sinnimos de mezclas ms comunes de los bifenilos policlorados se encuentran en la Tabla N3

Transformadores y Condensadores con BPCs. PNUMA Gua para la Identificacin de BPCs. UNEP (Ingls) Manual de Destruccin y Descontaminacin de BPCs. UNEP Instrumental normalizado para la identificacin y cuantificacin de liberaciones por dioxinas y furanos. UNEP

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Mezclas Comerciales de BPCs Pgina 13 de 78

Tabla N 3: Nombres comerciales o sinnimos de los BPCs

Aceclor Adkarel ALC Apirolio Aroclor (EE.UU) Aroclor 1016 Aroclor 1221 Aroclor 1232 Aroclor 1242 Aroclor 1254 Aroclor 1260 Aroclor 1262 Aroclor 1268 Areclor Abestol Arubren ASK Ascarel (EE.UU) Bakola Bakola 131 Biclor Chlorextol Chlorinated Diphenyl Chlorinol (EE.UU) Chlorobiphenyl Chlophen (Alemania) Chlophen-A30 Chlophen-A50 Chlophen-A60 Chlophen Apirorlio Cloresil

Clorphen (Alemania) Delor (Repblica Checa) Diaclor Dialor Disconon Dk Ducanol Duconol Dykanol (EE.UU) Dyknol EEC-18 Electrophenyl T-60 Elemex Eucarel Fenchlor (Italia) Hexol(Repblica de Rusia) Hivar Hydol Hydrol Hyvol Inclor Inerteen Kanechlor (KC) (Japn) Kaneclor Kaneclor 400 Kaneclor 500 Keneclor Kennechlor Leromoll Magvar

MCS 11489 Montar Nepolin Niren No-Famol No-Famol (EE.UU) Pheneclor Phenoclor (Francia) Phenochlor Phenochlor DP6 Plastivar Pydraul (EE.UU) Pyralene (Francia) Pyranol (EE.UU) Pyrochlor Pyroclor Saf-T-Kuhl Santotherm (Japn) Santotherm FR Santoterm Santovac Santovac 1 Santovac 2 Siclonyl Solvol (Rusia) Sovol Sovtol Therminol (EE.UU) Therminol FR

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Clasificacin de los BPCs por su Concentracin Pgina 14 de 78

La concentracin de los BPCs en equipos tales como condensadores o capacitores y transformadores vara ampliamente. En la mayor parte de los condensadores la concentracin de BPCs no se modifica con el tiempo, pues se trata de equipos sellados a los cuales no se les reemplaza el fluido dielctrico. De tal forma que es suficiente con conocer la informacin del fabricante para determinar la concentracin de BPCs. En el caso de los transformadores la situacin es diferente, pues peridicamente reciben mantenimiento que puede incluir el reemplazo del aceite dielctrico. Si el reemplazo se realiza sobre un equipo que contiene BPCs puro, entonces el aceite drenado tiene una concentracin igual a la especificada por el fabricante. Por otra parte, es imposible evacuar completamente el aceite de los equipos a menos que se les desincorpore, desarme y lave con solvente. Por ello, el aceite de reemplazo (normalmente aceite mineral libre de BPCs) se contaminar con los restos de BPC dentro del transformador. Obviamente, la concentracin de BPCs disminuir con sucesivas operaciones de

mantenimiento. Por esta razn, y en el entendido que el riesgo de los materiales con BPCs es una funcin de su concentracin, se ha desarrollado una clasificacin de los aceites dependiendo del contenido de BPC. Algunos pases, incluidos Alemania, Australia, Canad, Estados Unidos, Reino Unido, Suecia e incluso Venezuela, consideran que los aceites y otros residuos con 50 ppm (parte por milln por peso, que se expresa tambin como miligramo por kilogramo, o mg/kg) o ms de BPCs, constituiran el nivel de referencia para la reglamentacin de estos materiales. Adems, los niveles de concentracin de los BPCs son tiles para determinar cul sera el mtodo de eliminacin mas adecuado. An cuando se les haya drenado el aceite dielctrico, los capacitores y transformadores con BPCs pueden contener concentraciones superiores a 500 ppm. La Tabla N4 muestra la clasificacin segn las concentraciones de BPCs, tal como lo seala el Convenio de Estocolmo.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Clasificacin de los BPCs por su Concentracin Pgina 15 de 78

En Venezuela, segn el Decreto N 2635 que dicta las normas para el control de la recuperacin de materiales peligrosos y el manejo de los desechos peligrosos, se establece que cualquier material o desecho de BPCs que contenga una concentracin igual o mayor a 50 ppm debe ser considerado como peligroso.

Tabla N4. Sistema de clasificacin de las concentraciones de BPCs

Concentracin de BPCs (ppm) Concentraci BPC > 500 ppm 50 a 500 ppm 5 a 50 ppm < 5 ppm

Clasificacin Clasificaci Reglamentada como sustancia pura de BPCs Reglamentada como contaminada por BPCs Posiblemente reglamentada como contaminada por BPCs Sin BPCs

Transformadores y Condensadores con BPCs. PNUMA Manual de Destruccin y Descontaminacin de BPCs. UNEP Decreto 2635 Ley Aprobatoria para el Convenio de Estocolmo

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Usos de los BPCs Pgina 16 de 78

La Tabla N5 resume los usos y aplicaciones ms frecuentes de los BPCs. Esta clasificacin tiene su razn de ser en factores asociados a las posibilidades de fugas y descargas, as como a la identificacin de las vas de migracin y a los efectos primarios y secundarios producidos por dichas fugas. Los usos o aplicaciones de BPCs se han clasificado segn su presencia en sistemas cerrados, parcialmente cerrados y abiertos. Generalmente los sistemas cerrados y parcialmente cerrados contienen BPCs en aceites o fluidos. Los sistemas abiertos toman la forma del producto donde han sido utilizados como un ingrediente, por lo tanto, pueden encontrarse en formas que varan desde pintura a plstico o goma. Los nombres comerciales de las mezclas de BPCs, probablemente solo sern tiles para propsitos de identificacin con aplicaciones cerradas y parcialmente cerradas donde las etiquetas de los equipos y la literatura del fabricante provee de informacin sobre ellas. En el caso de las aplicaciones abiertas, con ausencia de etiquetas o de indicaciones escritas, generalmente se necesitan anlisis qumicos para determinar la presencia de BPCs. En la mayora de los casos los sistemas cerrados, tales como transformadores y capacitores, ofrecen menos probabilidad de fugas y mayor control potencial, mientras que sistemas parcialmente abiertos como los lquidos hidrulicos estn sometidos a fallas mucho mas frecuentes, las cuales eventualmente se convierten en fugas que pueden alcanzar los productos manufacturados vinculados al proceso (Figura No2). Casos documentados de contaminacin aguda por BPCs producidos por fugas de sistemas parcialmente cerrados incluyen la afectacin de mas de 3.000 personas en Japn y Taiwan por la contaminacin de arroz (BPCs Antecedentes).

Gua para la identificacin de BPCs. UNEP (Ingls)

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Usos de los BPCs Pgina 17 de 78

Tabla N 5. Usos ms frecuentes de los BPCs en sistemas cerrados, parcialmente cerrados y abiertos

SISTEMAS CERRRADOS Transformadores Servicios de electricidad

SISTEMAS PARCIALMENTE CERRADOS Lquidos de termotransferencia Productos qumicos inorgnicos u orgnicos, plsticos y sintticos, e industrias de refinado de petrleo Lquidos Hidrulicos Equipos mineros, industrias productoras de aluminio, cobre, acero y hierro Interruptores Servicios de electricidad

SISTEMAS ABIERTOS Lubricantes Aceites de inmersin para microscopios Revestimiento de frenos Aceite para corte Aceite lubricantes Adhesivos Adhesivos especiales Adhesivos para revestimientos de pared repelentes del agua Ceras para colada Ceras de moldeo para fusin a cera perdida Revestimiento de superficie Pinturas (para el fondo de navos) Tratamientos de superficies para textiles Papel de calco sin carbn Retardadores de llama Tintas Tintes Tintas de imprenta

Capacitores Servicios de electricidad Reactores de encendido (lmparas fluorescentes)

Bombas de vaco Fabricacin de piezas electrnicas, aplicaciones en laboratorios, instrumentos Reguladores de voltaje Servicios de electricidad Disyuntores rellenos con lquido Servicios de electricidad

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Ciclo de Vida de los BPCsLa Figura No2 muestra un esquema simplificado que ilustra el ciclo de vida de los BPCs. El objetivo de esta seccin es el de identificar las vas de ingreso del contaminante al ambiente y al ser humano. Una vez que son manufacturados, los BPCs se incorporan a sistemas cerrados, parcialmente cerrados o sistemas abiertos segn su uso industrial. En teora, siempre que se encuentren contenidos, y en ausencia de fugas, no ocasionarn dao alguno. Sin embargo, pueden ocurrir eventos tales como sobrepresiones, descargas o arcos elctricos, explosiones, incendios, etc. que conducen a la liberacin de los BPCs (FUGAS). Tales eventos sern mas peligrosos dependiendo de la ubicacin de los equipos y de la existencia de fuentes de alimentos, agua, personas, etc. Por otra parte, el deterioro de las propiedades dielctricas del aceite obliga a realizar operaciones de mantenimiento en los transformadores. Dichas operaciones eventualmente conducen al reemplazo del aceite por otro libre de BPCs. El aceite usado es almacenado para su posterior tratamiento. Existen entonces varias posibilidades de fugas de los BPCs: debidas al almacenamiento inadecuado o durante la operacin misma de mantenimiento. De hecho, todas las actividades relacionadas con el manejo del aceite con BPCs tienen inherente el peligro de fugas hacia el medio ambiente. Los mismos equipos, una vez desincorporados, pueden permanecer contaminados con BPCs y, por lo tanto, sus condiciones de almacenamiento deben ser tales que se minimicen las fugas. Finalmente, la destruccin por mtodos no apropiados puede generar fugas de BPCs hacia el medio ambiente. En la seccin denominada Destino Ambiental de los BPCs se discuten las vas de migracin de los BPCs en el ambiente, sus transformaciones y efectos sobre los ecosistemas. En la seccin Efectos de los BPCs sobre la Salud y el Ambiente se trata el tema de las vas de ingreso de los BPCs al cuerpo humano, as como los efectos txicos potenciales.

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Gua para la identificacin de BPCs. UNEP (Ingls) Transformadores y Condensadores con BPCs. PNUMA Manual para el Manejo de BPCs. Chile

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Ciclo de Vida de los BPCsFigura N2: Ciclo de Vida simplificado de los BPCs

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Materia Prima Sntesis BPCs

Sistemas Abiertos

Sistemas Cerrados: Transformadores Capacitores

Explosin, incendio

F U

Mantenimiento FUGAS Reuso Equipo

Aceite con BPCs

G A S

Transporte

Desincorporacin Equipos Contaminados

Almacenamiento

Destruccin BPCs CENIZAS Incineracin EMISIONES Otros Mtodos de Destruccin

EFLUENTES

EMISIONES

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Destino Ambiental de los BPCsEl destino y el transporte de los BPCs en el ambiente estn influenciados por procesos fsicos, qumicos y biolgicos. Las tendencias y velocidades a las cuales ocurren estos procesos dependen de las propiedades fsicas y qumicas de los BPCs individuales (Presin de vapor, solubilidad en agua, KOW, KOC , biodegradabilidad, etc.), de las condiciones especficas del sitio y de la forma fsica de acceso de los BPCs al ambiente. Los procesos de destino y transporte influyen, pero no estn limitados a los siguientes (Figura N3 y Figura No4): Procesos fsicos de prdida, tales como volatilizacin Procesos de transporte, tales como dilucin, y dispersin Procesos qumicos, tales como hidrlisis, fotlisis, reacciones cido-base, y formacin de pares inicos o complejos. Degradacin por procesos microbiolgicos aerbicos y anaerbicos. Metabolizacin por organismos superiores Naturaleza de las relaciones trficas en cada ecosistema. Las fugas de BPCs (Figura No2) pueden tener diversas formas. La causa puede ser un derrame ocasionado por: desperfecto fsico de un equipo en uso, desperfecto fsico de un equipo desincorporado, almacenamiento inadecuado de aceites drenados o equipos con BPCs, entre otras. En este caso el BPCs estar en el suelo. Eventualmente puede estar en contacto con aguas pluviales y ser transportado por escorrenta superficial. Una vez en el agua los BPCs se adsorbern preferiblemente sobre los sedimentos de naturaleza orgnica (Koc), siendo transportados a travs de las cuencas hidrogrficas hasta su eventual descarga en lagos y en el mar. All, organismos, tales como moluscos bivalvos, que se alimentan filtrando el agua intersticial de los sedimentos, absorbern los BPCs, lo cuales se acumularn o bioconcentrarn en los tejidos grasos del organismo debido a su alto valor de Kow . Si los BPCs son congneres estables y txicos del tipo coplanar, sern persistentes y pasarn a peces superiores que consumen a los moluscos. Al no ser metabolizados, los BPCs pasarn a los organismos predadores aumentando su concentracin a medida que se suba en la cadena trfica. Este fenmeno se conoce como biomagnificacin. Otra posibilidad de fuga de BPCs es por va area. Esto puede ser debido a la exposicin atmosfrica prolongada de recipientes abiertos o derrames en el suelo, as como tambin por eventos tales como incendios o explosiones de equipos en uso o de sitios donde se almacenan equipos y contenedores con BPCs. En estos casos los BPCs pasan directamente a la atmsfera y condensan y/o forman aerosoles segn sean las condiciones climticas y termodinmicas. Por efecto de las lluvias o por deposicin seca, pueden ser llevados hasta cuerpos de agua donde los BPCs tendrn el mismo destino sealado en el prrafo anterior.

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MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Destino Ambiental de los BPCsDiversas propiedades fisicoqumicas, ya sealadas, definen las rutas ms importantes de migracin de los BPCs en el ambiente. Dichas rutas se sealan con flechas de mayor dimetro en las Figura N3 y Figura N4. En todo este proceso, los BPCs sufren una serie de transformaciones fsicas, qumicas y biolgicas tales como cambios de fase, dilucin, dispersin, degradacin fotoqumica o fotlisis, biodegradacin, etc. Sin embargo, los cambios de la estructura qumica en aquellos congneres del tipo coplanar sern menos importantes lo cual, como se ha sealado, tiene como consecuencia el aumento de su concentracin a medida que se asciende en la cadena trfica. Es evidente que por cualquiera de las vas de migracin de los BPCs y por la manipulacin directa de los equipos con el compuesto, el ser humano puede ser contaminado y afectado. Este tema se trata en la seccin denominada Efectos de los BPCs sobre la Salud y el Ambiente . Figura N 3: Destino y transporte de los BPCs en el ambiente: Fugas Lquidas

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EQUIPOS, CONTENEDORES: FUGAS (lquido): Derrames, Prdidas

Ser Humano

Agua de LLuviaBiomagnificacin

Suelo

Infiltracin

Agua subterrneaFactores Ambientales Temperatura Radiacin solar Pluviosidad Estructura cadenas trficas Propiedades BPCs Solubilidad Pvapor Koc Kow Transporte Evaporacin/condensacin Adsorcin/desorcin Conveccin Difusin, dilucin Biodegradacin

Organismos del suelo Otros organismos Ser Humano Peces

Escorrenta Adsorcin Sedimentos Transporte a Ros, Lagos, Mar

Filtradores (e.g. bivalvos)

Adsorcin/desorcin Sedimentos

Biomagnificacin

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Destino Ambiental de los BPCs Pgina 22 de 78

Figura N 4: Destino y transporte de los BPCs en el ambiente: Fugas como Gas

EQUIPOS, CONTENEDORES: FUGAS (gas): Volatilizacin

Ser Humano Agua subterrnea

Aire BPCs Gas Aerosoles

Agua de Lluvia

Condensacin -- DeposicinBiomagnificacin

Organismos del suelo Otros organismos

Escorrenta Adsorcin Sedimentos

Ser Humano

Peces

Transporte a Ros, Lagos, Mar

Filtradores (e.g. bivalvos)

Adsorcin/desorcin Sedimentos

Factores Ambientales Temperatura Radiacin solar Pluviosidad Estructura cadenas trficas Propiedades BPCs Solubilidad Pvapor Koc Kow Transporte Evaporacin/condensacin Adsorcin/desorcin Conveccin Difusin, dilucin Biodegradacin

Biomagnificacin


BioconcentracinLa bioconcentracin es el proceso por el cual los organismos vivos, especialmente aquellos que habitan en el agua, pueden colectar y concentrar sustancias qumicas desde el medio ambiente que los rodea. Incluye el efecto en la concentracin interna de un organismo como resultado de la captacin de una sustancia qumica (ingestin), su movimiento interno (distribucin), su cambio (metabolismo) y su retorno hacia el medio ambiente (eliminacin). El Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgnicos Persistentes (COPs), establece que un compuesto se acumula significativamente en tejidos vivos si tiene un Factor de Bioconcentracin (FBC) superior a 5.000, o bien su log KOW es superior a 5 (i.e. KOW superior a 10.000). En el proceso de bioconcentracin, el agua que rodea el organismo receptor intercambia la sustancia qumica (BPCs) con dicho organismo. Si el organismo no contiene ninguna sustancia qumica (BPCs), entonces la transferencia neta de la sustancia ser primero hacia el organismo; si el agua no contiene ninguna sustancia qumica, entonces la transferencia neta ser primero desde el organismo hacia el agua. Eventualmente, las velocidades de transferencia hacia o desde un organismo se igualarn y las concentraciones en el agua y en el organismo alcanzarn un nivel estacionario. La razn de la concentracin de la sustancia qumica (BPCs) en el estado estacionario en un organismo, C0, a la del agua, CW, es el Factor de Bioconcentracin o FBC (BCF, por su sigla en ingls). Las concentraciones en estado estacionario en el agua y en el organismo, y por lo tanto el FBC, dependen de: La composicin del agua, e.g. dureza, contenido de carbn orgnico disuelto y particulado, pH. El organismo, e.g. capacidad de metabolizar la sustancia y su contenido de grasa (lpido). La sustancia, e.g. propiedades qumicas (solubilidad en agua y grasa, etc.) y susceptibilidad para el metabolismo o degradacin. El FBC puede variar ampliamente. Sin embargo, para un organismo dado (e.g. pez), siempre que se utilicen procedimientos de ensayo estandarizados, el FBC obtenido reflejar las propiedades caractersticas de la sustancia.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Destino Ambiental de los BPCsComo puede observarse en la Tabla N2 , los congneres de los BPCs a partir de 3 tomos de cloro, exceden el valor de 5 para el logaritmo del coeficiente octanol/agua, KOW , por lo cual son potencialmente bioacumulables.

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Manual para el Manejo de BPCs. Chile Compendio BPCs. Cepis (Ingls) Resumen Ejecutivo y Enlace: Estrategia Basada en Riesgo para la Descontaminacin de Sedimentos con BPCs. USA.


Bioacumulacin y BiomagnificacinLa bioacumulacin es el proceso mediante el cual los organismos vivos, especialmente aquellos que habitan en el agua, pueden tomar y concentrar sustancias qumicas (e.g. BPCs) desde el medio ambiente circundante (i.e. bioconcentracin) e indirectamente desde sus alimentos. Se diferencia de la bioconcentracin en cuanto toma mayor tiempo. La bioacumulacin va precedida de la bioconcentracin y cualquier acumulacin agregada en el organismo por la ingesta de alimentos que contienen la sustancia. En la prctica, pueden estar involucradas varias uniones de la cadena alimenticia y varias fuentes de alimentacin diferentes. El Factor de Bioacumulacin (FBA, o BCF por su sigla en ingls) se calcula como la razn entre la concentracin de la sustancia qumica dentro del organismo y la concentracin en el medio ambiente que lo rodea. El proceso de bioacumulacin est afectado por las mismas caractersticas enumeradas para la bioconcentracin. Adems se deben considerar la velocidad de alimentacin, el nmero y proporciones de las diferentes comidas ingeridas y el alcance de la transferencia de la sustancia qumica desde los alimentos hacia el organismo (asimilacin). Estudios de campo y de laboratorio, adems de modelos, han demostrado que el FBC y el FBA son aproximadamente iguales (menos de un 5% de diferencia) para sustancias con valores de log KOW menor que 5. Al igual que en la bioconcentracin, el Convenio de Estocolmo establece que un compuesto para estar incluido en el Convenio, debe tener un Factor de Bioacumulacin (FBA) superior a 5.000, o bien que su log KOW sea superior a 5 (i.e. KOW superior a 10000). Un caso especial de bioacumulacin es la Biomagnificacin, en la cual la concentracin de la sustancia en el organismo de inters es mayor que la concentracin en los otros organismos de los que se alimenta (organismos alimento). Este aumento contina a travs de varios niveles trficos. Por esto, es posible esperar encontrar concentraciones mayores en animales predadores (e.g. aves de presa, focas, ballenas, hombre) que en organismos menores en la cadena alimentaria (e.g. peces). Numerosos estudios de campo y de laboratorio han indicado que la biomagnificacin es significativa solamente en algunas sustancias pobremente metabolizadas, no polares, con valores de log KOW sobre 5.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Destino Ambiental de los BPCsLa biomagnificacin es rara pero ha sido demostrada para 5 o 6 sustancias, incluyendo DDT y los BPCs. De hecho, para muchas sustancias qumicas orgnicas, los organismos en los niveles trficos mayores exhiben una mayor capacidad para metabolizar estas sustancias que los organismos de los niveles menores. Como resultado, la concentracin interna disminuye con el avance en los niveles trficos.

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Compendio de BPCs. Cepis (Ingls) Resumen Ejecutivo y Enlace: Estrategia Basada en Riesgo para la Descontaminacin de Sedimentos con BPCs. USA.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Efectos sobre la Salud y el Ambiente Pgina 27 de 78

Cmo ingresan los BPCs al organismo humano?Al deducir de las Figuras 2, 3 y 4, la exposicin humana a los BPCs puede ocurrir en diferentes etapas del ciclo de vida de la sustancia. El contacto ms directo posible ocurre durante el manejo de equipos con BPCs por parte de operadores de mantenimiento, laboratorios que caracterizacin aceites con BPCs o manejadores de equipos contaminados con la sustancia. Las vas posibles de ingreso de los BPCs al organismo son: inhalacin, ingesta accidental y penetracin cutnea. Debido a la relativa baja presin de vapor de los BPCs y a la baja probabilidad de ingestin del aceite, el principal mecanismo para que ingrese al ser humano es por va cutnea. Para ello, se requiere del contacto directo con el aceite. Las precauciones generales para evitar ser contaminado a travs de la piel y de las mucosas son comunes para todos los lquidos peligrosos de baja volatilidad: uso de trajes protectores, guantes, botas, etc. An cuando la concentracin de vapores de BPCs en aire ser muy baja, es posible la formacin de aerosoles y siempre se debern utilizar respiradores con filtros adecuados para la retencin de los BPCs. Otra forma de contacto relativamente directo con la sustancia es debida a explosiones o incendios de equipos con BPCs activos o almacenados luego de su desincorporacin. En estos casos los BPCs pueden ser vaporizados y convertidos en aerosoles. La severidad de afectacin de seres humanos depender de la distancia entre la fuente de emisin y los posibles receptores, los cuales pueden ser operadores de los equipos o personas ajenas a las operaciones. Las vas de penetracin al organismo en este caso son la inhalacin y la piel. La afectacin por eventos como los sealados anteriormente puede considerarse de tipo agudo ya que se trata de situaciones de corta duracin y la concentracin de la sustancia txica es elevada. En contraste, los mecanismos crnicos comprenden tiempos de exposicin ms largos y concentraciones mucho ms pequeas de la sustancia txica. En estos casos, tal como se observa en las Figuras 3 y 4 , fugas pequeas o grandes de materiales con BPCs, acceden al aire, agua y/o suelo, desde donde, luego de una serie de transformaciones fsicas, la mayor parte, y qumicas, ingresan a la cadena trfica.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Efectos sobre la Salud y el AmbienteLuego de un proceso de biomagnificacin, finalmente penetran al organismo humano por la va de la ingestin, principalmente de alimentos provenientes del mar. De tal manera, la exposicin humana a estas sustancias se debe fundamentalmente al consumo de alimentos contaminados. Posteriormente, los BPCs se acumularn en el tejido adiposo de los seres humanos, causando efectos txicos, particularmente importantes en el caso de exposicin prolongada. La liberacin no intencional de BPCs es otra fuente de la sustancia txica que sigue los mismos mecanismos descritos para las fugas a partir de equipos tales como transformadores y capacitores.

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Compendio de BPCs. Cepis (Ingls) Riesgos ASTDR. USA (ingls) NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. USA (Ingls) Compendio Toxicidad BPCs. USA (Ingls)

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Efectos sobre la Salud y el Ambiente Pgina 29 de 78

Toxicidad de los BPCsLa toxicidad producida por los BPCs est asociada a las formas de ingreso al organismo humano. La exposicin aguda producir efectos a corto plazo, mientras las exposiciones crnicas ocasionarn efectos txicos por diferentes mecanismos a ms largo plazo. Se han reportado sntomas por exposicin aguda tales como hipersecrecin de las glndulas meibomianas de los ojos, inflamacin de los prpados y pigmentacin de las uas y de las membranas mucosas, ocasionalmente acompaado de cansancio, nuseas y vmitos. Adems, se han reportado edemas en brazos y piernas, aumento en el tamao del hgado y otros trastornos hepticos, alteraciones del sistema nervioso central, problemas respiratorios y cambios en el sistema inmunolgico, etc. La mayor parte de los casos reportados con producto de situaciones ocupacionales. En este mbito laboral, de acuerdo a estudios de exposicin aguda, tras una hora de exposicin se ha reportado la aparicin de erupciones cutneas. A altas concentraciones, se han reportado otros efectos como irritacin, escozor, irritacin conjuntival, pigmentacin de dedos y uas y cloroacn, una forma de cncer de piel. Es importante destacar que el cloroacn es uno de los efectos predominantes en la exposicin laboral. En Venezuela, no se dispone de lmites de exposicin laboral para los BPCs. La OSHA, Occupational, Safety and Health Association of USA, ha implementado los siguientes lmites mximos para BPCs en aire de ambientes laborales: 1.000 g/m3 para BPCs con 42% de cloro y 500 g/m3 para BPCs con 54% de cloro. Ambos lmites corresponden al promedio de concentraciones ponderado sobre el tiempo de trabajo normal. La NIOSH, National Institute of Occupational, Safety and Health, of USA, recomienda disminuir la concentracin tanto como tcnicamente sea posible en ambientes de trabajo. Recomienda, adems, un lmite mximo de 1 g/m3 para la concentracin de BPCs en aire al medir el promedio de 10 horas, basado en la capacidad analtica para su medicin y el potencial cancergeno de la sustancia. El principal problema de los BPCs, comn al resto de los COPs, lo constituye la toxicidad crnica, ya que una vez que estas sustancias con vertidas al ambiente no es posible controlar su migracin y eventual ingreso a la estructura trfica. Se ha determinado, por ejemplo, que la ingesta promedio diaria de BPCs, en la mayora de los pases industrializados, alcanza a 1 g por persona, nivel con el cual no se han observado, con la tecnologa y datos epidemiolgicos disponibles en el presente, efectos adversos en las personas.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Efectos sobre la Salud y el AmbienteEstudios recopilados por la OMS, Organizacin Mundial de la Salud, sealan una ingesta diaria en Suecia de 3,2 mg/da por persona, de los cuales alrededor del 50% se asocian al consumo de pescado. La misma organizacin reporta estudios que indican la promocin de tumores cancerosos para congneres de BPCs tanto planares como no planares. Tambin se ha reportado que los BPCs pueden actuar como disruptores endocrinos. Por las razones ya expuestas, las regulaciones de concentracin de BPCs se refieren fundamentalmente a la ingesta por los seres humanos: agua y alimentos. La OMS considera, sin embargo, que el consumo de BPCs por el agua potable es despreciable. La USEPA, Environmental Protection Agency of USA, considera a los BPCs como probable causa de cncer en humanos y regula su concentracin en agua potable (0,0005 ppm), alimentos (0,2 3 ppm ) y empaques plsticos para alimentos (10 ppm). La ATSDR, Agency for Toxic Substance and Disease Registry, of USA, recomienda un lmite mximo para la ingesta diaria de BPCs de 0,03 mg/Kg. para 54% de cloro (Aroclor 1254) y de 0,02 mg/Kg. para 42% de cloro (Aroclor 1242). Debido al reconocimiento generalizado de que todos los BPCs no son igualmente txicos, diversas agencias ambientales han establecido regulaciones vinculadas con el factor de equivalencia txica, TEF, el cual relaciona la toxicidad de cada congnere de BPCs con la de la dioxina 2,3,7,8-TCDD (por definicin, TEF de 2,3,7,8-TCDD = 1 ) . En relacin a esto, la OMS considera que 13 de los 209 congneres de BPCs tienen toxicidades significativas con TEF que van desde 0,00001 hasta 0,1. La Comunidad Europea establece lmites para el contenido de BPCs en alimentos en funcin del TEF-TCDD o EQT (nombre en espaol del equivalente txico). El valor es 14 pg (pico gramos = 10 -9 g) de EQT por cada Kg. de peso corporal. Este lmite incluye la ingesta de dioxinas. La informacin bibliogrfica en relacin a efectos txicos de los BPCs es abundante y debe actualizarse con frecuencia.

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NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards.(Ingls) Resumen Toxicidad ATSDR. USA Lmites por ingestin. ATSDR. USA CompendioToxicidad BPCs. USA Directiva Europea Equivalentes Txicos

Compendio BPCs. Cepis

Riesgos-ASTDR.USA BPCs OMS (Ingls) BPC-Efectos Endocrinos

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Anlisis de Riesgo Pgina 31 de 78

Qu es el Riesgo?Es importante diferenciar el peligro del riesgo. El peligro es inherente a la actividad, toxicidad de una sustancia o caractersticas de un medio ambiente de trabajo. Este peligro, por lo tanto no es gestionable. El riesgo, en contraste, depende de la manera como se enfrenta una situacin de peligro. Por lo tanto, el ivel de riesgo depende del conocimiento del peligro que una situacin representa y de las precauciones que se tomen.

En este orden de ideas el primer requisito para la evaluacin y gestin correcta de los riesgos de manejo de BPCs es el reconocimiento de los peligros inherentes a la sustancia, sus propiedades fisicoqumicas, toxicidad, etc. En segundo lugar se encuentran la identificacin de los distintos eventos y accidentes que razonablemente pueden ocurrir con la consecuente exposicin de personas.

Con el reconocimiento del peligro y la identificacin de los eventos conducentes a exposicin de los seres humanos a los BPCs, es entonces posible disear mecanismos que minimicen la probabilidad de que tal exposicin ocurra. A esto se le llama Gestin de los Riesgos.

Antes de implementar una medida de intervencin de riesgos cualquiera que sea ella, es necesario establecer una estrategia de manejo de riesgos (de TODOS los riesgos, independientemente de su origen) adecuada a las condiciones y necesidades de la empresa y entonces decidir y actuar siendo consistentes con dicha estrategias. El manejo de los riesgos para que sea costo-eficiente, debe corresponder a un proceso basado en una metodologa preestablecida, con patrones y criterios tambin preestablecidos.

La Gestin de RiesgoEl riesgo de exposicin a los BPCs es una variable implcita en todas las actividades de una empresa institucin que posea equipos, materiales o sitios contaminados, en este caso, con BPCs. En el caso de los BPCs, los riesgos asociados tienen como consecuencia directa la salud de las personas.


Sin embargo, de manera general existen riesgos con otras consecuencias, tales como la estructura de equipos, instalaciones y la existencia misma de la empresa o proceso productivo. Bajo la premisa de que no es posible eliminar totalmente los riesgos en un sistema (Principio de Permanencia del Riesgo), se requiere manejarlos de una manera adecuada, coherente y consistente.

Alcances de la gestin de riesgosLa gestin de los riesgos se basa en controlar y limitar el impacto que los eventos de posible ocurrencia puedan generar sobre la estabilidad de un sistema. Para esto se toma como referencia el concepto de vulnerabilidad, que no es otra cosa que una medida de la sensibilidad del receptor de las consecuencias de un riesgo mal gestionado. El proceso racional de identificacin de riesgos se realiza en dos fases bien diferenciadas: la primera para detectar posibles causas directas, y la segunda para la caracterizacin de los sucesos o cadenas de sucesos que provocan el incidente no deseado. Vale la pena enfatizar que el propsito de la Gestin de Riesgo no es necesariamente DISMINUIR la vulnerabilidad sino ADECUARLA a aquellos niveles requeridos para el desarrollo estratgico de la empresa. Por ejemplo: no es posible eliminar el peligro que significan los BPCs ni es posible hacer a las personas menos vulnerables a los BPCs. En consecuencia, se establecen medidas , tales como prcticas operativas, uso de equipos de proteccin, tales que minimicen los niveles de exposicin de los seres humanos.


Propuesta de un Proceso de Gestin de RiesgoDe forma general, un Proceso de Gestin de Riesgo debe contemplar los siguientes elementos: Poltica de Riesgo: de forma general se establece un Marco Institucional sobre la filosofa Corporativa para el manejo de los riesgos, en funcin de la Misin y Visin de la empresa, y se realiza el despliegue de la misma a todos los niveles de la empresa. Criterios de Aceptabilidad: se define Qu es seguro en la Empresa, estableciendo que nivel o valor de vulnerabilidad se considera Aceptable y se disean los patrones y tablas de medicin de los riesgos a utilizar. Identificar Problemas Potenciales: se identifica de una manera creble Qu Siniestros Podran Ocurrir en cada una de las reas o recursos de la empresa, estableciendo los escenarios posibles de riesgo. Anlisis de Riesgos y Vulnerabilidad: se evalan cada uno de los escenarios de riesgos identificados, usando para ello los parmetros de medicin diseados para la empresa/institucin/proceso y aplicndoles los criterios para la aceptabilidad establecidos. Asumir Riesgos: sobre los escenarios que generan una vulnerabilidad aceptable no se acta pues se consideran seguros y, por lo tanto, se asume el riesgo (no se hace nada) en tales condiciones . Intervencin Operativa de Riesgos: sobre aquellos escenarios que presenten una

vulnerabilidad mayor a la aceptable, se determina la posibilidad de intervenirlos usando estrategias operativas (actuar sobre ellos) mediante la aplicacin de medidas de Prevencin activas o pasivas, buscando con ello que su vulnerabilidad llegue o se acerque al nivel aceptable. La figura N7 muestra un resumen esquemtico y global de proceso completo:

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Anlisis de RiesgoFigura N7: Esquema del Proceso de Gestin de RiesgoDefinir el NIVEL Definir el NIVEL ACEPTABLE DE RIESGO ACEPTABLE DE RIESGO Identificar Identificar QUE PODRIA PASAR QUE PODRIA PASAR Desarrollar Anlisis Desarrollar Anlisis De Riesgo De Riesgo Establecer Establecer POLTICAS DE RIESGO POLTICAS DE RIESGO

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SI Vulnerabilidad Aceptable ?

ASUMIR EL RIESGO

NO SI Puede Ser Intervenido ? NO

Puede Ser Financiado ?

MEDIDAS DE PREVENCIN

MEDIDAS DE PROTECCION

SI

TRANSFERIR RIESGO Vulnerabilidad Residual ? PUEDE SER FINANCIADO?

RENTENCION DE RIESGO

RIESGO GESTIONADO


A continuacin se presentan los mtodos para el anlisis de riesgos ms utilizados. Estas tcnicas pueden ser aplicadas a las distintas etapas de la gestin de manejo de los BPCs: identificacin, caracterizacin, manejo, transporte, almacenamiento y destruccin. La identificacin de los accidentes potenciales en las primeras etapas mejora la eficacia de las medidas reductoras del riesgo, y al mismo tiempo disminuye los costos de manejo.

Las tcnicas de anlisis de riesgos tienen caractersticas distintas, lo cual las hace apropiadas para ser aplicadas en las diferentes etapas. La eleccin de una u otra tcnica se debe efectuar a partir del conocimiento de las ventajas y desventajas de cada una, y de una correcta estimacin de la duracin del estudio (concepto siempre ligado a la parte econmica).

Mtodo- Anlisis preliminar de riesgo todo- AnTipo: cualitativo Caractersticas: Detectar directamente aquellos elementos del manejo de los BPCs que se sospecha originen la posibilidad de riesgos y accidentes. Estudiar dichos elementos de manera particularmente detallada. Proponer medidas concretas para mitigar efectos. Frecuentemente utilizado: Al iniciar el proyecto al realizar algunas modificaciones Ventajas: Es simple y barato. Directo a las causas relevantes. Puede orientar a un posterior estudio y desatender aspectos que pueden ser relevantes. Desventajas: No es sistemtico, puede no considerar algunas causas importantes, pero poco aparentes. Depende mucho de los conocimientos y experiencia de los ejecutantes. No hace uso de los informes sobre accidentes.

evitan

Mtodo- Qu pasa si? todo- Qu siTipo: cualitativo Caractersticas: Deteccin y anlisis cualitativo de las desviaciones, respecto de su comportamiento normal previsto, del proceso y sus variables, dando lugar a sucesos indeseables. Anlisis de consecuencias adversas y los medios (cambios, precauciones, modificaciones) destinados a neutralizar o reducir el riesgo que comportan. Frecuentemente utilizado: En todos las etapas del proyecto que sean sencillos Ventajas: Creativo, espontneo e intuitivo: considera riesgos de orgenes varios. Econmicos en tiempo y medios: se manifiestan y consideran de manera directa las consecuencias causas/consecuencias/remedio ms importantes. Muy til para entrenar personal tcnico en la identificacin de riesgo Eficaz para anlisis cualitativo inicial: proporciona pistas relativas a los asuntos que deben ser objeto de estudio mediante mtodos ms sofisticados. Desventajas: Pueden pasar desapercibidos riesgos ocultos o procedentes de causas concomitantes. Depende mucho de la experiencia de los que intervienen. Como mtodo nico de estudio slo sirve para instalaciones y procesos muy sencillos.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Anlisis de RiesgoMtodo- Anlisis Mediante Lista de Comprobacin todoTipo: cualitativo Caractersticas: Comprobar el cumplimiento de reglamentos y normas: mediante listas de comprobacin que incluyan los aspectos tcnicos y de seguridad contenidos en dichas regulaciones Frecuentemente utilizado: operacin normal del proceso Ventajas: Fcil, directo y controlado Bueno para adiestramiento de evaluadores de riesgos. Proporcionan una certificacin clara del cumplimiento de las regulaciones de referencia. Desventajas: Calidad muy dependiente de las listas de comprobacin empleadas; pueden pasarse por alto riesgos no incluidos Contraste contra las regulaciones de referencia al preparar las listas: limitacin de alcance

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Mtodo- Anlisis de los Modos de Fallos y sus Efectos todoTipo: cualitativo y cuantitativo Caractersticas: Establecer los fallos posibles en todos y cada una de las etapas del proceso y control. Analizar las consecuencias de los fallos establecidos para detectar aquellas que puedan ser origen de accidentes. Establecer medidas de proteccin que eviten los fallos que sean significativos Frecuentemente utilizado: operacin normal del proceso y situacin de incidentes Ventajas: Es econmico: va directamente a los fallos importantes procedentes de la experiencia y del funcionamiento de los aparatos. Requiere pocos analistas. Documentacin bsica sencilla. Desventajas: No es sistemtico: pueden pasarse por alto fallos y consecuencias.

Mtodo- Anlisis Cualitativo Mediante rboles de Sucesos todoTipo: cualitativo Caractersticas: Anlisis cualitativo de los eventos o sucesos de fallo en sistemas complejos. Partiendo de sucesos bsicos, que pueden considerarse como causas iniciadoras se predice, por va deductiva, otros sucesos complejos que pueden ser accidentes. La prediccin se hace por etapas, analizando las dos (si/no) o varias alternativas de ocurrencia de cada suceso. El anlisis deja establecida la estructura (rbol de sucesos) que representa la relacin causa-efecto entre los mismos Frecuentemente utilizado: operacin normal del proceso y al realizar modificaciones para estudiar posibles incidentes Ventajas: Los analistas ganan conocimiento detallado del proceso Genera recomendaciones de mejora muy concretas El rbol es ms sencillo de establecer y analizar que los de fallos Desventajas: Requiere de mucho tiempo Puede no detectar fallos Puede haber errores en la lgica del rbol

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Anlisis de RiesgoMtodo- Anlisis de Causas y Efecto todoTipo: cualitativo y cuantitativo Caractersticas: Anlisis cualitativo de los eventos o sucesos de fallo en sistemas complejos. Prepara un marcoestructural (rbol de causas/consecuencias) que sirve para efectuar anlisis cuantitativo de riesgos. Frecuentemente utilizado: operacin normal y en modificaciones en el proceso por incidentes Ventajas: Participa de las de los rboles de fallos y de las de los rboles de sucesos. Emplea, en forma iterativa, procesos deductivos e inductivos. Facilita anlisis extremadamente detallados. Pueden incluir la variable tiempo en las secuencias de sucesos. Desventajas: Relativamente costoso Requiere mucho tiempo

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Mtodo- Anlisis de Peligros y Operabilidad (HAZOP) todo- An (HAZOP)Tipo: cualitativo y cuantitativo Caractersticas: Identificacin, evaluacin cualitativa y prevencin del riesgo potencial y de los problemas de operacin derivados del funcionamiento incorrecto de un sistema tcnico. Frecuentemente utilizado: operacin normal y en modificaciones en el proceso por incidentes Ventajas: El estudio cuantitativo conduce a las posibles causas y consecuencias y por lo tanto, al riesgo potencial. Altamente sistemtico y sencillo Desventajas: Requiere personal calificado Requiere que el diseo del proyecto est desarrollado y actualizado, ya que el grado de detalle de la informacin disponible condiciona el grado de detalle y la correccin del anlisis.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Emergencias con Materiales que Contienen BPCs Pgina 37 de 78

El manejo de equipos con BPCs incluye operaciones de mantenimiento, caracterizacin, desincorporacin, transporte, almacenaje y disposicin final. En cada una de estas etapas pueden ocurrir pequeos o grandes derrames de aceites contaminados. Por lo tanto, son situaciones peligrosas en las cuales es necesario gestionar los riesgos asociados. En esta seccin se proporciona lineamientos generales para la atencin de emergencias considerando la seguridad del personal, instalaciones, reas circunvecinas y la prevencin y control primario de fugas al ambiente, de forma de minimizar las posibles consecuencias al manejar equipos o materiales que estn contaminados con BPCs. Es de saber, que cada empresa o institucin que tenga materiales con BPCs deber tener su propio plan de accin a las necesidades, recursos y situacin especfica de cada generador.

Acciones bsicas para la prevencin de derrames de BPCs b prevenci BPCEn trminos generales, la manipulacin de productos qumicos debe realizarse con responsabilidad y conocimiento de los riesgos asociados. Las consecuencias que pueden sucederse, producto de un error en manejo de sustancias peligrosas, sin duda traern grandes prdidas para el manejador e incluso podran provocar prdidas humanas. Por esta razn el manejo de Bifenilos Policlorados en situaciones de emergencia se asocia al control general de derrames de lquidos peligrosos. Las precauciones bsicas asociadas al manejo de BPCs se resumen a continuacin: El lugar que se utilice para manejar/almacenar los componentes que contengan BPCs deber cumplir con las normativas nacionales para el almacenaje de lquidos peligrosos y utilizarn las normas nacionales de sealizacin. Estas sealizaciones deben estar a la vista desde cualquier punto del patio de almacenaje y podrn repetirse cuantas veces sea necesario para cumplir con lo antes expuesto. Las reas de trnsito junto a los recipientes contenedores de BPCs deben ser restringidas y solo permitir el acceso con la autorizacin responsable del encargado del patio de almacenaje. No debe permitirse el uso de llamas abiertas cerca de los contenedores, faenas de soldadura o similares, menos an fumar cerca del patio de almacenaje. Es recomendable que los recipientes que se utilicen para almacenar BPCs sean de un mismo tipo y de caractersticas similares.


Derrames menores de BPCs BPCSe entiende por derrames menores aquellos que no excedan los 10 litros. En este caso, el personal que atiende la emergencia debe contar con entrenamiento mnimo para la atencin de emergencias qumicas y disponer de los siguientes equipos bsicos de proteccin personal y equipos: Equipos bsicos de proteccin personal: Mscara de cara completa con filtro prescrito para BPCs o equipo de respiracin auto contenida. Casco de seguridad Botas de goma Guantes de PVC Traje de cuerpo completo de PVC, de alta resistencia mecnica. Materiales a utilizar: Material absorbente (aserrn, arena, almohadillas absorbentes) Pala de plstico Escobillones de cerda gruesa Baldes con arena Tapones madera de diferentes medidas Martillos de goma Mangas de Nylon

Gua de primeros respondedores Manual de sealizacin en lugares de trabajo Ejemplos de trajes de proteccin de una empresa especializada. Transformadores y condensadores con BPCs. PNUMA Gua para la identificacin de BPCs (ingls)


Procedimiento para derrames menores de BPCs BPCUna vez detectado el derrame los pasos recomendados a seguir son: Dar la alarma a los equipos de respuesta: corresponde a la activacin del Plan de Emergencia de la empresa o manejador, el cual supone la movilizacin de los recursos humanos y materiales necesarios para el control de emergencia, ya sea internos o externos al recinto. Delinear un permetro de seguridad: determinado por el centro del derrame, incluyendo el dimetro total del lquido, ms 20 metros adicionales. Predeterminar zona de seguridad: zona que se dispondr exclusivamente para que los operadores de emergencias la utilicen como centro de comando, instrucciones y descanso. Determinar la verdadera magnitud del suceso: determinar los dimetros y permetros que alcanza el derrame, estableciendo la cantidad de materiales a utilizar y evaluando las consecuencias con y sin intervencin. Estacin de descontaminacin: en este lugar, apartado de la zona de seguridad, se dispondr de un sistema de descontaminacin para emergencias qumicas.


Disposicin del material contaminado con BPCs Disposici BPCLa arena o aserrn que se utilice para retener el BPCs derramado, deber recogerse utilizando herramientas adecuadas y tomando las medidas necesarias para evitar que el producto se propague a zonas no contaminadas por medio de goteos o derrames menores. El material lquido recogido debe ser dispuesto en recipientes adecuados. Se recomienda no llenar completamente los recipientes, y dejar vaco al menos un 20% del espacio de cada uno. Esto tiene por objeto evitar rebalses, facilitando su transporte y maniobrabilidad. La arena, aserrn u otro medio utilizado para construir diques de contencin, deber ser removido siguiendo los mismos pasos y precauciones que si se tratase de material puro y se deber disponer de la misma forma, en contenedores adecuados. Si el derrame ocurre sobre tierra o vegetacin, es necesario extraer al menos el equivalente al radio que ocupara el lquido y con una profundidad mnima de 30 cm. En todo caso, es necesario remover tanta tierra como profundidad haya alcanzado el aceite. Esto no significa necesariamente que el suelo haya sido saneado. El lquido residual que se encuentre en el interior del contenedor original, deber drenarse a un recipiente de seguridad una vez haya terminado todo el procedimiento de emergencia.

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Descontaminacin DescontaminaciTodo lugar o elemento que estuvo en contacto con BPCs debe ser sometido a un proceso de descontaminacin. Para el caso de pisos de cemento, impermeables, etc. el lavado debe realizarse con un solvente orgnico adecuado. Si el derrame ocurri sobre tierra, cursos de agua, o en general cualquier terreno que no haya sido especialmente preparado y diseado para el almacenaje de estas sustancias, se debe tener especial cuidado de recuperar todo el material que haya entrado en contacto con ellas. Los lquidos, elementos y materiales resultantes de esta operacin sern considerados como residuos de la emergencia, por lo que tienen que ser recuperados y almacenados en la bodega de BPCs y sumados a la lista de disposicin final de este contaminante. Todo material o equipo que entre en contacto con BPCs (botas, guantes, trajes, etc.) deber considerarse material contaminado y se debe disponer como residuos de la operacin. Las herramientas utilizadas en el proceso pueden lavarse con un solvente orgnico y volver a su utilizacin rutinaria, sin embargo, los lquidos resultantes de este proceso tienen que ser dispuestos como residuo peligroso. En general, todo equipo de proteccin personal deber ser lavado antes de ser retirado del cuerpo del operador. La finalidad es evitar que el material concentrado que se ha adherido a las ropas, entre en contacto con la piel y ojos de los trabajadores. Una vez terminado el proceso principal de descontaminacin, sern desvestidos por terceros que, utilizando guantes, dispondrn de estos elementos en recipientes de seguridad.


Informacin a las Autoridades InformaciPara todo evento o emergencia, es necesario dar aviso a la autoridad ambiental competente durante el proceso de control de la emergencia. Terminado el procedimiento, el representante legal de la empresa o manejador deber informar a las autoridades regionales que correspondan de los hechos ocurridos, incluyendo: Una investigacin formal de accidente Estudio o informe de consecuencias (contaminacin, prdidas materiales, humanas, etc.) Los permisos y autorizaciones necesarias para el almacenaje de BPCs.

Derrames mayores de 10 litrosEl procedimiento es similar al expuesto en la seccin de derrames menores, sin embargo, en esta ocasin es necesario activar a las Unidades de Respuesta a Emergencias con Materiales Peligrosos de Bomberos, autoridades comunales y regionales, etc. Estas instituciones asumirn el comando del incidente y aplicarn todas las medidas de seguridad que correspondan. La empresa/manejador afectada por el incidente, deber contar con el suficiente material para construir los diques de contencin, operar el proceso de adsorcin y recipientes de disposicin.


Medidas en caso de emergenciaEn caso de contacto cutneo con BPCs: Lavar la piel con abundante agua y jabn. Lavar las mucosas expuestas con solucin salina. En caso de irritacin excesiva: aplicar una crema hidratante. No existe un antdoto especfico. En caso contacto con los ojos: Lavar los ojos con agua corriente tibia por lo menos durante 15 min. Aplicar un colirio para disminuir la irritacin. En todo caso Consulte al mdico!. Inhalacin de vapores fuertes de BPCs: Sacar al lesionado al aire libre. Si no disminuye el malestar a la vctima, visite a un mdico. En caso de convulsiones: Se reporta la administracin de Diazepam por va intravenosa. Consulte al mdico. Medidas preventivas Mantener continuamente y supervisar siempre una higiene rigurosa, como: No comer, beber o fumar en las zonas de trabajo. Antes de los recesos, quitarse la ropa y los zapatos de trabajo y lavarse rigurosamente las manos y la cara con agua y jabn.

Es obligatorio ducharse y lavarse cuidadosamente con agua y jabn de la jornada laboral. Gua de primeros respondedores Manual de sealizacin en lugares de trabajo Ejemplos de trajes de proteccin de una empresa especializada. Transformadores y condensadores con BPCs. PNUMA Gua para la identificacin de BPCs (ingls)

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte I.- Principios Bsicos: Tcnicas de Anlisis Pgina 44 de 78

Existen varios mtodos de anlisis disponibles para detectar, medir monitorear BPCs. La intencin de este manual no es la de proveer una lista exhaustiva de mtodos analticos, por el contrario, se pretende identificar los mtodos establecidos que son utilizados como estndares para anlisis, as como llamar la atencin sobre la dificultad del anlisis de BPCs sobretodo en matrices ambientales. Muchos de los mtodos citados en este manual son aprobados por agencias federales, tales como la Environmental Protection Agency (EPA), y la American Standard for Testing and Materials (ASTM), entre otros. La metodologa para el anlisis de BPCs incluye varios pasos: recoleccin de la muestra y almacenamiento, extraccin, eliminacin de interferencias (cleanup) y determinacin. Los BPCs son usualmente extrados de la matriz de la muestra por extraccin en fase slida, extraccin continua lquido/lquido extraccin Soxhelt. En el caso de aceites dielctricos provenientes de transformadores y capacitores, es suficiente con unos pocos mililitros para realizar el anlisis. El aceite es diluido con solventes y los BPCs son extrados por cromatografa de columna. Algunos problemas que se pueden presentar en esta etapa son las prdidas por evaporacin durante la concentracin y, principalmente, contaminacin de la muestra. Para la eliminacin de interferencias cleanup de la muestra se utilizan mtodos tales como permeacin en gel, silica gel, Florisil, carbn activado, y cromatografa de capa fina. Esta ltima ha sido utilizada para la separacin de los congneres antes del anlisis cuantitativo. La identificacin y cuantificacin de los BPCs es realizada la mayora de las veces por tcnicas cromatogrficas, utilizando detector de captura de electrn (DCE), el cual provee sensibilidad excepcional para compuestos multi-clorados. Sin embargo, en el caso de muestras ambientales, donde las concentraciones suelen estar en el rango de las partes por billn, ppb, o trilln, ppt, y la posibilidad de interferencias es significativa, la determinacin normalmente exige la identificacin inequvoca del BPC individual, lo cual requiere de la utilizacin de estndares certificados de cada BPC individual y de detectores de masas acoplados a cromatgrafos equipados con columnas capilares (GC/MS). Existen tcnicas rpidas de anlisis sujetas a condiciones claramente establecidas en los procedimientos. Entre ellas conviene citar el kit colorimtrico/potenciomtrico de anlisis para aceites dielctricos: Mtodo SW-846: Mtodo 9079. Esta tcnica es utilizada para el anlisis rpido de aceites en transformadores pero no es aplicable para matrices ambientales.


En general, las tcnicas de anlisis y experiencia de los analistas son mucho ms exigentes a medida que disminuyen las concentraciones de BPCs y se complican las matrices en las cuales se encuentran. El orden de dificultad y costos es aproximadamente el siguiente: Alimentos-Tejidos>Desechos>Sedimentos>Agua>Aceites. La Tabla N6 muestra los mtodos de anlisis ms utilizados para la identificacin y

cuantificacin de BPCs.

Determinacin de BPCs en Matrices Diferentes.


Tabla N6: Mtodos de anlisis ms utilizados para la identificacin y cuantificacin de BPCsMtodo ASTM: D5175-91(2003). Mtodo de anlisis estndar para pesticidas organohaluros y Bifenilos Policlorados en agua por microextraccin y cromatografa de gas ASTM: D3534-85(1995). Mtodo de anlisis estndar para Bifenilos Policlorados (BPCs) en agua ASTM: D4059-00. Mtodo de anlisis estndar para Bifenilos Policlorados en lquidos aislantes por cromatografa de gas con detector de captura de electrones, ECD ASTM: D6160-98(2003). Mtodo de anlisis estndar para la determinacin de Bifenilos Policlorados en materiales de desechos por cromatografa de gas ASTM: D4861-00. Prctica estndar para muestreo y seleccin de la tcnica analtica para pesticidas y Bifenilos Policlorados en aire Mtodo SW-846: Mtodo 4020. Identificacin de Bifenilos Policlorados por ensayo inmune Matriz Aplicable Agua Limitaciones Otras seales pueden co-eluir Interferencia Pueden eliminarse mediante clean-up

Agua

Otras seales pueden co-eluir Solo para mezclas comerciales

Pueden eliminarse mediante clean-up Pueden eliminarse mediante clean-up

Aceite

Aceite Agua Suelo

Numerosas Interferencias. Es necesario alto nivel de experticia del analista Se requiere muy alta sensibilidad No proporciona concentraciones exactas de BPCs

Compuestos con N, O, S, sensibles al detector de captura de electrones, ECD

Aire

Suelo Desechos no acuosos

Falsos positivos y negativos Determina todos los congneres por igual Pueden eliminarse mediante clean-up

Mtodo SW-846: Mtodo 8270c. Determinacin de compuestos orgnicos semivoltiles por cromatografa de gas/ espectrometra de masas (CG/EM)

Aceites Suelos Agua Organismos Congneres individuales

Baja sensibilidad. Requiere alto nivel de experticia del analista


Tabla N6: Mtodos de anlisis ms utilizados para la identificacin y cuantificacin de BPCsMtodo Mtodo SW-846: Mtodo 8275a. Compuestos orgnicos semivoltiles (PAHs y BPCs) en suelo/sedimentos y en desechos slidos utilizando extraccin trmica/ cromatografa de gas/ espectroscopia de masa (TE/CG/EM) Mtodo SW-846: Mtodo 8082. Bifenilos Policlorados por cromatografa de gas Matriz Aplicable Suelo. Desechos slidos Limitaciones Otras seales pueden co-eluir. Requiere alto nivel de experticia del analista Slo se analizan algunos congneres Otras seales pueden co-eluir No se identifican los congneres Falsos positivos y negativos Mtodo indirecto, slo como screening test Interferencia Compuestos del mismo tiempo de retencin

Aceite Suelo Agua

Compuestos del mismo tiempo de retencin

Mtodo SW-846: Mtodo 9078. Mtodo de anlisis para Bifenilos Policlorados en suelo

Suelo

Falsos positivos y negativos. Determina todos los congneres por igual Pueden interferir el Agua, Cloruros inorgnicos, Haloaromticos simples. Falsos positivos y negativos Determina todos los congneres por igual Pueden interferir el Agua, Cloruros inorgnicos, Haloaromticos simples.

Mtodo SW-846: Mtodo 9079. Mtodo de anlisis para Bifenilos Policlorados en aceite de transformadores

Aceite

Mtodo indirecto, slo como screening test

US EPA Compendium Method TO-4A. Determinacin de pesticidas y Bifenilos Policlorados en aire utilizando una muestra de espuma de alto volumen de poliuretano (PUF) seguido por cromatografa de gas con deteccin mltiple (GC/DM)

Aire

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte II.- Marco Regulatorio: Internacional Pgina 48 de 78

La creciente conciencia en torno a los problemas ambientales ha trado como consecuencia la aprobacin de nuevos instrumentos jurdicos. En tal sentido, se han establecido disposiciones legales dirigidas a los gobiernos con el fin de ayudarlos en el proceso de elaboracin de la legislacin apropiada y de polticas acordes con las prioridades de las naciones en una gestin ambientalmente racional de las sustancias qumicas. Estas disposiciones legales deben respetar los elementos y principios comunes de los acuerdos bilaterales, regionales y mundiales, as como, los convenios, protocolos, reglamentos nacionales pertinentes y dems documentos jurdicamente vinculantes. En el proceso de preparacin de una legislacin para ejercer un control amplio sobre las sustancias qumicas, los organismos internacionales han cumplido un importante papel en lo relacionado con la investigacin y preparacin de documentos que sirven de orientacin y establecen directrices para que los gobiernos de los pases del mundo se percaten de la importancia que reviste el control de los productos qumicos durante todo su ciclo de vida. Estos documentos (tales como cdigos de conducta, directrices, convenios, protocolos entre otros) son suscritos por el pas, se convierten en leyes nacionales. Algunos referentes a los BPCs, son los que se presentan en la tabla N7: Tabla N 7: Marco regulatorio internacional referente a los BPCs

ConveniosConvenio de Basilea

ObjetivoSobre el Control de los Movimientos Transfronterizos de los desechos peligrosos y su eliminacin, adoptado el 22 de marzo de 1989 y ratificado por el Gobierno Venezolano en fecha 16 de febrero de 1998, convirtindose en Ley de la Repblica a partir de ese momento. Sobre el Procedimiento de Consentimiento Fundamentado Previo, aplicable a ciertos plaguicidas y productos qumicos peligrosos objeto de comercio internacional, este convenio fue aprobado el 10 de septiembre de 1998 y ratificado el 09 de Marzo del 2004.

Repercusin RepercusiEste Convenio, considerado en la ley 55 de la Repblica Bolivariana de Venezuela, establece las condiciones legales y tcnicas para el manejo internacional de materiales, residuos y desechos peligrosos. Este Convenio, considerado en la ley 55 de la Repblica Bolivariana de Venezuela, establece procedimientos para el comercio internacional de sustancias y productos qumicos peligrosos. Este Convenio prohibir la produccin de BPCs, pero conceder a los pases un plazo hasta 2025 para que tomen medidas destinadas a eliminar gradualmente la utilizacin de estos equipos. Los BPCs recuperados debern tratarse y eliminarse a ms tardar para 2028.

Convenio de Rtterdam

Convenio de Estocolmo

Sobre Compuestos Orgnicos Persistentes, aprobado el 28 de mayo del 2001. Su objetivo principal es la proteccin de la salud humana y el medio ambiente frente a los COPs.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte II.- Marco Regulatorio: Internacional Pgina 49 de 78

Tabla N 7:Marco regulatorio internacional referente a los BPCs

Convenios

Objetivo

Repercusin RepercusiNo es un documento esttico, sino un plan de accin. Pretende ser un instrumento prctico para conducir el aprovechamiento de la Tierra de manera sostenible. Hay lneas generales aplicables a los BPCs. Las partes se comprometen a respetar los convenios sobre derechos humanos y a gestionar adecuadamente las sustancias peligrosas.

Agenda 21

Creada en la Conferencia de las Naciones Unidas sobre el Medio Ambiente y el Desarrollo, el 22 de diciembre de 1989, aborda los problemas acuciantes de hoy, adems, trata de preparar al mundo para los desafos del prximo siglo.

Convenio sobre la Prevencin y el Control de los Riesgos Profesionales causados por las sustancias o agentes Cancergenos

Este convenio fue aprobado en la ciudad de Ginebra, el junio de 1977 y suscrito por Venezuela el 5 de Abril de 1987. Tiene como objetivo proteger a los trabajadores contra los riesgos resultantes de la exposicin en el trabajo a sustancias o agentes carcingenos.

Foro Intergubernamental sobre Seguridad Qumica

El IFCS fue creado por la Conferencia Internacional sobre Seguridad Qumica celebrada en Estocolmo en abril de 1994. Fue establecido en respuesta a la peticin de los gobiernos formulada en la Conferencia de las Naciones Unidas sobre el Medio Ambiente y el Desarrollo. El Consejo de Administracin del Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA), adopt la versin enmendada de las mismas, la adicin principal de las enmiendas es la aplicacin del principio de informacin y para consentimiento previo a los productos qumicos prohibidos y severamente restringidos incluidos los plaguicidas. Sus directrices tienen un carcter genrico, y con ellas se aspira facilitar la gestin nacional de productos qumicos por medio del intercambio de informacin cientfica, tcnica, econmica, y jurdica.

Las partes se comprometen a manejar adecuadamente las sustancias qumicas peligrosas. Las partes se comprometen a mantener la informacin completa y pblica acerca del manejo de los productos qumicos prohibidos por su toxicidad.

Directrices de Londres

Cumbre de Johannesburgo

La reunin de Johanesburgo tiene como uno de sus principales objetivos evaluar los resultados alcanzados por las naciones del mundo al transcurrir 10 aos de la cumbre realizada en Ro de Janeiro y adems, busca concretar una poltica internacional que de prioridad al desarrollo econmico, social y poltico respetando el medio ambiente global.

Pretende ser un instrumento prctico para conducir el aprovechamiento de la Tierra de manera sostenible. Este convenio persigue que las industrias contaminantes cambien su forma de produccin y no continen con el uso y liberacin al ambiente de sustancias peligrosas. Refuerza la idea del uso de procesos no contaminantes.

MANUAL TCNICO PARA EL MANEJO DE LOS BIFENILOS POLICLORADOS (BPCs)Parte II.- Marco Regulatorio: NacionalEl Estado Venezolano, consciente de los problemas

Pgina 50 de 78ambientales que genera el

aprovechamiento irracional de los recursos naturales renovables, reconoci la necesidad de un organismo rector en la materia y un marco jurdico especfico para el control ambiental y la salud pblica, por lo que promulg leyes y reglamentos orientados a este fin. Los instrumentos legales en Venezuela comprenden la Constitucin, Leyes, Reglamentos, Normas, Resoluciones, entre otros. Existen algunas que son especificas para regular las sustancias qumicas las cuales pueden tener aplicacin nacional, regional o local. A continuacin, Tabla No 8, se resumen las principales regulaciones del pas relacionadas con el tema de BPCs: Tabla N 8. Marco regulatorio nacional referente a los BPCs

Legislacin Legislaci Ambiental

ObjetivoLa Constitucin de la Repblica Bolivariana de Venezuela del 15 de diciembre de 1999 publicada en gaceta oficial N 36.860 consagra en el capitulo IX De Los Derechos Ambientales en sus Artculos del 127 al 129 donde se establece la obligacin del estado Venezolano de mantener y proteger un ambiente sano en beneficio del derecho individual y colectivo de las poblaciones en todo el territorio venezolano. La Ley Orgnica del Ambiente, del 7 de junio de 1976, produjo una nueva orientacin de la gestin ambiental al establecer en su objetivo la defensa, y conservacin de los recursos naturales renovables, estableciendo para ello los lineamientos y principios rectores bsicos para el mejoramiento del ambiente en beneficio de la calidad de vida

Repercusin RepercusiLa Constitucin resalta el derecho de todos los venezolanos a disfrutar de un Desarrollo Sustentable. Otro aspecto importante es que el Estado impedir la entrada al pas de desechos txicos y peligrosos, as como la fabricacin y uso de armas nucleares, qumicas y biolgicas. Una ley especial regular el uso, manejo, transporte y almacenamiento de las sustancias txicas y peligrosas. Permite establecer los parmetros para la imposicin de sanciones a los infractores de las disposiciones ambientales, la cual puede consistir en multas y tambin penas privativas de la libertad.

Constitucin Bolivariana de Venezuela

Ley Orgnica del Ambiente

Ley Penal del Ambiente

Ley Penal del Ambiente Gaceta oficial N 4.358 extraordinario del 3 de enero de 1992. Esta ley tiene como objetivo tipificar como delitos aquellos que violen las disposiciones relativas a la conservacin defensa y mejoramiento del

manual tÉcnico manejo bifenilos

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