Dispositivo para valoraciones amperométricas

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AGITADOR MAGNETICO

Electrodo dereferencia

mA

E

electrodoindicador

.

Valoración amperométrica de Bi3+ con AEDT

i

x=1

x=0.75

x=0.5

x=0.25

x=0

E0.25 0.5 0.75 1

1.25 1.5 x

i

a b

Bi Bi3+

Eind.

Bi+Y4– BiY–

Bi3+

Bi

H2 H+

Iox=-ndox[Ox]

Ired=ndred[Red]d=FAD/δ

Electrodo de gotas de mercurio

contacto

depósito de mercurio

tubo de teflón

capilar

electrodo de referencia

gota de mercurio

0.06-0.08 mm10-15 cm

EGM: ventajas* Área renovable continuamente* Área controlable y reproducible* Microelectrolisis* Alta sobretensión para la reducción de los H+.

i

E

HgoHg2+

H +H 2

En PtEn Hg

–1.1 0

H +H 2

(potenciales variables con el medio)

EGM: inconvenientes

* Limitación de la zona anódica: oxidación del mercurio.* Corriente residual capacitiva.* Interferencia del oxigeno disuelto.

O2(g) + 2 H+ + 2 e- -> H2O2 (E=-0.1 V.)

H2O2 + 2 H+ + 2 e- -> 2 H2O (E=-0.9 V.)

Celda polarográfica 1

V

A

M

N

EGM referencia

i

iii V

auxiliar

a b

.

Celda polarográfica 2

Polarógrafo

Polarógrafo

Polarograma

Relación entre ilim y C

Polarografía tasti

0 t

i +id ci d

iccaída de la gota

Polarografía normal de impulsos

i medida i medida

τ ' τ

E(–)

E b2-4 seg.

gota 1

gota 2

τ ' τa

i

b

5-100 mseg

Polarografía diferencial de impulsos

E

t

0.5–4 seg.

5-100 mseg.∆E

10-100 mV

τ' τ

δii(τ)–i(τ')

E1 Ep E2 Eba

Medida de ondas polarográficas

i analito

(i )d 1

(i ) +(i )d 1 d 2

(i )r 2

(i )r 1

electrólitosoporte

E

i

EA

A'

B

B'C

C'

D

D'

E

E'

F

F'

δ i

E E

δ i

Aplicaciones

ANALISIS CUALITATIVOANALISIS CUANTITATIVO

Cationes: elementos de transición: Cu(I) (II), Tl(I), Pb(II), Cd(II), Zn(II), Fe(II) (III), Ni(II), Co(II), Bi(III), etc.Aniones: X-, S2- (ondas anódicas)Moléculas: O2; H2O2, oxidos de S y NComp. Orgánicos: dobles enlaces, grupos NO2, etc

Voltamperometría de redisolución

Pb2+ Pb2+

Pb2+ + Hg + 2e – Pb(Hg) Pb(Hg) Pb2+ + Hg + 2e –

a) b)Deposición Redisolución

Redisolución anódica

–0.2

–0.4

–0.6

–0.8

–1.0

–1.2

E, V

t

E, V–0.7 –0.5

deposición reposo

redisolución

Cd

Pb

M n+ + ne – —> M

M —> M n+ +ne –

i