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Volumetriade
complejos1
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complejos
Sustancias formadas por asociacin de 2 o ms especiessimples cada una de las cuales puede existirindividualmente en ciertas condiciones especcas.
Existe una interaccin Acido-ase de !e"is entre un inmetlico central # $ % & especies 'umicas denominadasli(andos #!%) las 'ue aportan pares de electrones.
En (eneral los elementos metlicos son metales de
transicin.
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!*+A,S /ienen al menos un par de
electrones no compartidos 'ueaportan a la formacin delcomplejo.
0ueden ser neutros #2%)
#,% o con car(as ne(ativas#3,-%) #-%
0ueden clasicarse en $onodentados
4identados 0olidentados !i(andos puente # unen
tomos centrales en el casode complejos polinucleares%
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!*+A,S $, 54*E,/AS
El amonaco & el a(uacomparten un par de
electrones.
!a etilendiamina tienedos (rupos amino
compartiendo cadauno un par deelectrones
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!i(andos identados8-
HIDROXIQUINOLENA-Zn Ni-DIMETILGLIOXIMA
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!i(andos polidentados
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9:E!A/S
3omplejos constituidos por un li(ando multidentado 'ue seune a un in central. #E/A%.
Su estailidad es muc;o ma&or 'ue la de los complejos
formados con li(andos monodentados. Su constante deformacin es en (eneral ma&or 'ue la de los complejos decoordinacin simples.
En (eneral los 'uelatos neutros# sin car(a% son ms
solules en solventes or(nicos & los 'uelatos con car(a)solules en a(ua
?ormado por la unin de n li(andos a un solo in
metlico central > # $!n%
3omplejo multicentrado o polinuclear>#$m!n% o #$#m-x%,x!n%
3omplejo mixto>Varios tipos de li(andos se unen a un in central>#$n!nAx% donde ! & A son li(andos
@
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3$0!E=S
3omplejo lil Es a'uel 'ue independientemente de su
estailidad se forma & se disocia en forma
rpida
3omplejo inerte Es a'uel 'ue independientemente de su
estailidad se forma & se disocia lentamente
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3$0!E=S
,Bmero o ndice de coordinacin> Es el mximo nBmero de li(andos 'ue ocupa las
posiciones en la esfera de coordinacin del metalcentral.
!a car(a del complejo formado es la sumaal(eraica de las car(as del in metlico & de losli(andos.
!os complejos con car(a son Btiles como a(entesenmascarantes) & en particular los 'uelatos sonuenos titulantes.
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+E$E/DA E !S3$0!E=S
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+E$E/DA E !S3$0!E=S
!os complejos con,Bmero decoordinacin 2 tienenestructura lineal
Ej>
,A( #,%F
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+E$E/DA E !S3$0!E=S
!S 3$0!E=S 3, ,G E3D*,A3*H, 60DESE,/A,>
Estructura tetraIdrica conmetales 'ue no son detransicin.
Estructura cuadrada planacon metales de transicin con@ electrones en su orital d>
?e#trietanolamina%6 ,i dimetil(lioxima AJul de molideno # en la
determinacin de 0 enalimentos%
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3$0!E=S
!S 3$0!E=S 3,,G E 3D*,A3*H,8 > 0resentan en su
ma&ora una estructuraoctaIdrica
Ejemplos>
Al#2%8 FFF K?e#3,%8 K6?e#3,%8
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3onstantes de formacin
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?A3/DES 9:E *,?!:5E, E, !AES/A4*!*A E :, 3$0!E=
El complejo es ms estale a L car(a del catin
Es ms estale a M tamaNo del catin
Es ms estale cuantos ms oritales incompletos ten(a elmetal
!os 'uelatos son ms estales 'ue los complejosmonodentados) pues Istos suelen formar una serie de
complejos por etapas & no ;a& una este'uiometra denida
Es menos estale a ma&or tamaNo de la molIcula *nOu&e el efecto estIrico
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A0!*3A3*H, E 3$0!E=S
?ormacin de compuestos coloreados paraidenticar un elemento #S3,- para ?eFFF%.
#-fenantrolina para ?eFF%
Enmascaramiento >para eliminar interferencias de iones metlicos
Volumetras para determinar iones metlicos>
satisfacen las condiciones de una volumetra los 'uelatospero no los li(andos monodentados
1 exceso dein metlico.
De(in 2> punto dee'uivalencia
De(in > exceso de'uelante
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?A3/DES 9:E *,?!:5E, E, !A?D$A E !A 3:DVA
Este'uiometra del complejo
3oncentraciones de in metlico & li(ando
Valor de la constante de formacin
p
3oncentraciones de otras molIculas
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*,*3ADES $E/A!3DH$*3S
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*,*3ADES $E/A!3DH$*3S
DE9:*S*/S>
3olor del #*nd% diferente al color de #$*nd%
Alta intensidad de color
Dpida reaccin con el in metlico.
#$ind% dee ser estale pero menos 'ue #$!%
/anto el# $!% como #$*nd% deen ser solules en a(ua.
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*,*3ADES $E/A!3DH$*3S
3ADA3/EDS/*3AS> ?orman complejos con metales &
adems son indicadores Acido-ase Ejemplo ,E/> *n R 2*n- F F disociacin completa
2*n- R inR F F pK 8)
inR R *n- F F pK 11)7
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E?E3/ E! 0 E, !A3$0S*3*H, E! E/A
!as titulaciones con E/A se llevan a cao en solucionescu&o p est ien re(ulado.
Si consideramos 'ue 3t es la suma de todas las especies>
3tR#56-% F #5-% F #252-% F #5-% F #65%
A pL 1C predomina 56- A
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E=E$0!
2@
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E0E,E,3*A E! 0
2
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A0!*3A3*,ES E V!:$E/DAS E3$0!E=S
$Itodo de !iei(
$Itodo de !iei( eni(es
Valoracin de in A(
C
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A0!*3A3*,ES E V!:$E/DA E3$0!E=S
eterminacin de 3u
eterminacin de ,i
Valoracin de S3,-
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A0!*3A3*,ES E V!:$E/D*A E3$0!E=S > E/A
/iene una (ran versatilidad E/A forma compuestos estales de
este'uiometra 1>1 con cationes metlicos E/A disdico es patrn primario & mu& solule
en a(ua /odos los complejos E/A-in metlico son
solules & la ma&ora se forma rpidamente El 0unto nal se detecta fcilmente por mItodos
'umicos o instrumentales 0ermite valoraciones desde semimicro a macro
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A0!*3A3*,ES E E/a
Valoraciones selectivas de ionesmetlicos.
ureJa de a(uas
Valoracin de propionato de calcio