comple josun la

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  • 7/23/2019 Comple Josun La

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    Volumetriade

    complejos1

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    complejos

    Sustancias formadas por asociacin de 2 o ms especiessimples cada una de las cuales puede existirindividualmente en ciertas condiciones especcas.

    Existe una interaccin Acido-ase de !e"is entre un inmetlico central # $ % & especies 'umicas denominadasli(andos #!%) las 'ue aportan pares de electrones.

    En (eneral los elementos metlicos son metales de

    transicin.

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    !*+A,S /ienen al menos un par de

    electrones no compartidos 'ueaportan a la formacin delcomplejo.

    0ueden ser neutros #2%)

    #,% o con car(as ne(ativas#3,-%) #-%

    0ueden clasicarse en $onodentados

    4identados 0olidentados !i(andos puente # unen

    tomos centrales en el casode complejos polinucleares%

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    !*+A,S $, 54*E,/AS

    El amonaco & el a(uacomparten un par de

    electrones.

    !a etilendiamina tienedos (rupos amino

    compartiendo cadauno un par deelectrones

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    !i(andos identados8-

    HIDROXIQUINOLENA-Zn Ni-DIMETILGLIOXIMA

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    !i(andos polidentados

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    9:E!A/S

    3omplejos constituidos por un li(ando multidentado 'ue seune a un in central. #E/A%.

    Su estailidad es muc;o ma&or 'ue la de los complejos

    formados con li(andos monodentados. Su constante deformacin es en (eneral ma&or 'ue la de los complejos decoordinacin simples.

    En (eneral los 'uelatos neutros# sin car(a% son ms

    solules en solventes or(nicos & los 'uelatos con car(a)solules en a(ua

    ?ormado por la unin de n li(andos a un solo in

    metlico central > # $!n%

    3omplejo multicentrado o polinuclear>#$m!n% o #$#m-x%,x!n%

    3omplejo mixto>Varios tipos de li(andos se unen a un in central>#$n!nAx% donde ! & A son li(andos

    @

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    3$0!E=S

    3omplejo lil Es a'uel 'ue independientemente de su

    estailidad se forma & se disocia en forma

    rpida

    3omplejo inerte Es a'uel 'ue independientemente de su

    estailidad se forma & se disocia lentamente

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    3$0!E=S

    ,Bmero o ndice de coordinacin> Es el mximo nBmero de li(andos 'ue ocupa las

    posiciones en la esfera de coordinacin del metalcentral.

    !a car(a del complejo formado es la sumaal(eraica de las car(as del in metlico & de losli(andos.

    !os complejos con car(a son Btiles como a(entesenmascarantes) & en particular los 'uelatos sonuenos titulantes.

    1C

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    +E$E/DA E !S3$0!E=S

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    +E$E/DA E !S3$0!E=S

    !os complejos con,Bmero decoordinacin 2 tienenestructura lineal

    Ej>

    ,A( #,%F

    12

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    +E$E/DA E !S3$0!E=S

    !S 3$0!E=S 3, ,G E3D*,A3*H, 60DESE,/A,>

    Estructura tetraIdrica conmetales 'ue no son detransicin.

    Estructura cuadrada planacon metales de transicin con@ electrones en su orital d>

    ?e#trietanolamina%6 ,i dimetil(lioxima AJul de molideno # en la

    determinacin de 0 enalimentos%

    1

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    3$0!E=S

    !S 3$0!E=S 3,,G E 3D*,A3*H,8 > 0resentan en su

    ma&ora una estructuraoctaIdrica

    Ejemplos>

    Al#2%8 FFF K?e#3,%8 K6?e#3,%8

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    3onstantes de formacin

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    ?A3/DES 9:E *,?!:5E, E, !AES/A4*!*A E :, 3$0!E=

    El complejo es ms estale a L car(a del catin

    Es ms estale a M tamaNo del catin

    Es ms estale cuantos ms oritales incompletos ten(a elmetal

    !os 'uelatos son ms estales 'ue los complejosmonodentados) pues Istos suelen formar una serie de

    complejos por etapas & no ;a& una este'uiometra denida

    Es menos estale a ma&or tamaNo de la molIcula *nOu&e el efecto estIrico

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    A0!*3A3*H, E 3$0!E=S

    ?ormacin de compuestos coloreados paraidenticar un elemento #S3,- para ?eFFF%.

    #-fenantrolina para ?eFF%

    Enmascaramiento >para eliminar interferencias de iones metlicos

    Volumetras para determinar iones metlicos>

    satisfacen las condiciones de una volumetra los 'uelatospero no los li(andos monodentados

    1 exceso dein metlico.

    De(in 2> punto dee'uivalencia

    De(in > exceso de'uelante

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    ?A3/DES 9:E *,?!:5E, E, !A?D$A E !A 3:DVA

    Este'uiometra del complejo

    3oncentraciones de in metlico & li(ando

    Valor de la constante de formacin

    p

    3oncentraciones de otras molIculas

    2

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    *,*3ADES $E/A!3DH$*3S

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    *,*3ADES $E/A!3DH$*3S

    DE9:*S*/S>

    3olor del #*nd% diferente al color de #$*nd%

    Alta intensidad de color

    Dpida reaccin con el in metlico.

    #$ind% dee ser estale pero menos 'ue #$!%

    /anto el# $!% como #$*nd% deen ser solules en a(ua.

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    *,*3ADES $E/A!3DH$*3S

    3ADA3/EDS/*3AS> ?orman complejos con metales &

    adems son indicadores Acido-ase Ejemplo ,E/> *n R 2*n- F F disociacin completa

    2*n- R inR F F pK 8)

    inR R *n- F F pK 11)7

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    E?E3/ E! 0 E, !A3$0S*3*H, E! E/A

    !as titulaciones con E/A se llevan a cao en solucionescu&o p est ien re(ulado.

    Si consideramos 'ue 3t es la suma de todas las especies>

    3tR#56-% F #5-% F #252-% F #5-% F #65%

    A pL 1C predomina 56- A

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    E=E$0!

    2@

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    E0E,E,3*A E! 0

    2

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    A0!*3A3*,ES E V!:$E/DAS E3$0!E=S

    $Itodo de !iei(

    $Itodo de !iei( eni(es

    Valoracin de in A(

    C

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    A0!*3A3*,ES E V!:$E/DA E3$0!E=S

    eterminacin de 3u

    eterminacin de ,i

    Valoracin de S3,-

    1

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    A0!*3A3*,ES E V!:$E/D*A E3$0!E=S > E/A

    /iene una (ran versatilidad E/A forma compuestos estales de

    este'uiometra 1>1 con cationes metlicos E/A disdico es patrn primario & mu& solule

    en a(ua /odos los complejos E/A-in metlico son

    solules & la ma&ora se forma rpidamente El 0unto nal se detecta fcilmente por mItodos

    'umicos o instrumentales 0ermite valoraciones desde semimicro a macro

    2

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    A0!*3A3*,ES E E/a

    Valoraciones selectivas de ionesmetlicos.

    ureJa de a(uas

    Valoracin de propionato de calcio