HETEROSIDOS FENOLICOS

Generalmente todos los vegetales, como producto desu metabolismo secundario normal, son capaces de biosintetizar un elevado número de compuestos fenólicos,algunos de los cuales son indispensables para sus funciones fisiológicas y otros son de utilidad para defenderse ante situaciones de estrés (hídrico, luminoso, etc). A pesar de que todos ellos presentan una estructura fenólica, núcleo aromático que contiene un grupo hidroxílicolibre o sustituido, se diferencian de otros compuestos quetambién poseen esta estructura fenólica (monoterpenos), en su origen biosintético.

Los compuestos fenólicos se originan principalmente a través de dos rutas biosintéticas:

1) La ruta del ácido shikímico que conduce, mediante la síntesis de aminoácidos aromáticos (fenilalanina, tirosina), a los ácidos cinámicos y sus derivados (fenoles sencillos, ácidos fenólicos y derivados, cumarinas, lignanos y derivados del fenilpropano).

2) La ruta de los poliacetatos por la cual se originan quinonas, xantonas, orcinoles, etc.

Biosíntesis de fenoles y ácidos fenólicos

Igualmente, algunos de los compuestos fenólicos que

vamos a considerar como principios activos de plantas

medicinales se originan a través de rutas mixtas que

combinan la vía del shikimato y del acetato, es el caso

por ejemplo de los flavonoides, o que surgen a través de

la combinación de la vía del mevalonato, origen de los

compuestos terpénicos, con la vía del shikimato (furano y

piranocumarinas, etc.).

A.- FENOLES SENCILLOS En este grupo se incluyen compuestos poco abundantes

en la naturaleza y están en la planta en forma de heterósidos.

origen de los compuestos terpénicos, con la vía del sikimato (furano y piranocumarinas, etc.).

Sus propiedades se comentarán junto con las de los

ácidos fenólicos.

Los principales fenoles sencillos son:

1. Arbutósido: Se encuentra en las hojas de gayuba

(Arctostaphylos uva-ursi) y por hidrólisis produce hidroquinona y glucosa.

2. Vainollósido: se obtiene de los frutos de la vainilla

(Vainilla fragans). El vainollósido produce por hidrólisis vainillina y glucosa.

3. Salicósido: se encuentra en la corteza de sauce

(Salix alba). Cuando se hidroliza el salicósido libera alcohol salicílico y glucosa.

Fenoles sencillos

Este grupo de compuestos se caracteriza por poseer en su estructura química el anillo aromático y el grupo hidroxílico comunes a los compuestos fenólicos y una función carboxílica.

Los ácidos fenólicos que tienen interés terapéutico sonderivados del ácido benzoico o del ácido cinámico (cafeíco, ferúlico, p-cumárico).

Los derivados del ácido benzoico son muy abundantes en la naturaleza tanto libres, como ácidos o aldehídos (vainillal, anisaldehído), como combinados en formasheterosídicas, correspondiendo a este grupo la unidadbásica estructural (ác. gálico) de los taninos gálicos o hidrolizables.

Los derivados del ácido cinámico también son abundantes enla naturaleza pero en este caso se encuentran casi siempreesterificados con azúcares, alcoholes alifáticos,ácido quínico (ac. clorogénico), otros metabolitossecundarios (flavonoides) o bien amidificados.

Entre las plantas medicinales que poseen ácidos fenólicos vamos a destacar la alcachofa con actividad colerética, saucey gayuba, que poseen derivados del ácido salicílico conactividad antiinflamatoria, analgésica, antipirética y antirreumática.

B.- ACIDOS FENOLICOSLos ácidos fenólicos se pueden agrupar en:

1. Derivados del ácido benzoico, C6-C1: ácido salicílico, ácido gálico.

1. Derivados del ácido cinámico: C6-C3: ácidos orto- y para-cumárico, ácido cafeico.

Dichos ácidos se pueden encontrar:

a. Libres.

b. Formando ésteres con el ácido quínico, ácido

clorogénico, cinarina.

c. Formando ésteres por unión a otro ácido fenólico

formando un dépsido): ácido rosmarínico.

d. Unidos a azúcares (heterósidos).

Drogas con Fenoles Sencillos

Gayuba

Especie: Arctostaphylos uva-ursiFamilia: Ericáceas.Nombre vulgar: Gayuba, uva de oso, madroño rastrero, uvade zorro.

Droga: hojas.

Hábitat: terrenos montañosos, zonas frías de Europa, América y Asia.

Características:

Arbusto leñoso, con tallos rastreros y largos.

Las hojas perennes son gruesas, coriáceas, pequeñas (3cm),ovales y sabor astringente (debido a la presencia de taninos).

Las flores son de color blanco o rosado.

El fruto es una baya de color rojo brillante.

GayubaArctostaphylos uva-ursiFamilia: Ericáceas

Composición química:

• Arbutósido o arbutina: 8 – 10%. Heterósido hidroquinónico(arbutósido) que puede estar también metilado (metilarbutósido). En la planta fresca se encuentra como arbutósido; pero al ser colectado, esta sustancia se degrada fácilmente poracción de la ß-glucosidasa (que en la planta fresca se inhibepor acción de los taninos) dando hidroquinona, muy inestableque se oxida rápidamente a para-benzoquinona, lo que produce un oscurecimiento de la hoja.

• Taninos.

• Flavonoides.

• Alantoína.

Ensayos:

La farmacopea exige un contenido de compuestos hidroquinónicos superior al 8%. Para comprobarlo se haceun ensayo colorimétrico.

Acción:

• Astringente y antidiarreico por el contenido de taninos.

• Antiséptico y antiinflamatorio de las vías urinarias por los arbutósidos hidrolizados.

• Diurético por los flavonoides.

• Reepitalizante por la alantoína.

Indicaciones:

• En el tratamiento de procesos inflamatorios de las vías urinarias tales como cistitis o uretritis, también en prostatitis, consecuencia generalmente de una infección urinaria.El tratamiento no debe ser mayor de 15 días en ningún caso y pueden aparecer casos de intolerancia gástrica debido a los taninos que contiene. A dosis elevadas tiene acción oxitóxica.

Formas de uso:• Se emplea en decocción y en infusión.• En polvo.• Extracto fluído.• Extracto seco y macerado.• Diferentes formas: comprimidos, cápsulas.

SAUCEEspecie: Salix alba. Salix fragilis. Salix purpurea. Familia: Salicáceas.

Nombre vulgar: Sauce.

Droga: Corteza de tronco y ramas. También se utilizan las hojas y las flores (sobre todo flores femeninas, amentos).

Hábitat: crece en los bordes de los ríos, riachuelos y pantanosy en general en zonas húmedas de Europa. También es frecuente en América.Características: es un árbol o arbusto dioico de tronco delgado

SAUCE

Salix albaFamilia: Salicáceas

SAUCE

Salix albaFamilia: Salicáceas

Drogas con Acidos Fenólicos

Entre las plantas medicinales que poseen ácidos fenólicos vamos a destacar la alcachofa con actividad colerética, el romero con actividad diurética, asimismo el sauce y la gaulteria con actividad antiinflamatoria, analgésica,antipirética y antirreumática.

ALCACHOFA

Origen biólogico: Cynara scolymus L.., Fam: Asteraceae

Nombre vulgar: Alcachofa, alcachofera, cardo.

Droga: las hojas del primer año de vegetación.Toda la planta presenta propiedades por lo que se utilizatambién el tallo, las cabezas florales y la raíz. Hábitat: Zonas de clima templado, típicamente zonasmediterráneas, aunque en la actualidad su cultivo es muy extenso.

Características:

Planta herbácea y vivaz.

La planta presenta en el primer año de vegetación una roseta de hojas de gran tamaño, muy segmentadas, y cadalóbulo es dentado y dividido a su vez. La parte superior de la hoja es de color verde claro y la parte inferior (envés) esblanquecina y el segundo año se forman los capítulos florales(las alcachofas) constituídas por un receptáculo y las brácteas comestibles.

ALCACHOFACynara Scolymus L.Familia: Asteráceas

ALCACHOFACynara Scolymus L.Familia: Asteráceas

Composición química:

Compuestos polifenólicos: son los principios activos, principalmente la cinarina, un derivado del ácido quínico quecontiene dos unidades del ácido cafeico unidas al ácidoquínico formando un éster (ácido 1,3-dicafeilquínico). Tambiéncontiene ácido cafeíco libre y ácido clorogénico, ambos procedentes de la degradación de la cinarina.

Flavonoides: presentan sinergia con los principios activos, radica en ello su importancia farmacológica. Por su estructura son derivados de la luteolina y están en forma de heterósidos(cinarósido y escolimósido)

Cinaropicrina: es una lactona sesquitepénica y un principio amargo.

Acción e indicaciones:

La hoja de alcachofa posee propiedades diuréticas, coleréticas (favorece la secreción de la bilis), colagoga (aumenta la síntesis de bilis); disminuye los niveles séricosde lípidos y colesterol. Se ha comprobado experimentalmente, que la cinarina enratas, aumenta el flujo biliar, así mismo in vitro seha observado el efecto hepatoprotector frente a tetracloruro decarbono, sobre hepatocitos aislados de rata.

Muy recientemente se ha publicado el resultado de diversasinvestigaciones clínicas que demuestran la eficacia y seguridadde los extractos de alcachofa en disfunciones hepato-biliares yproblemas digestivos, así como confirman el efecto hepatoprotector e hipolipidemiante.

Las hojas de alcachofa poseen también una marcada actividad antioxidante.

Aunque la droga carece de toxicidad, los preparadosque contienen alcachofa pueden producir alergia, especialmente a personas sensibles, lo mismo que ocurrecon muchas otras especies de la familia Asteraceae.

Formas de uso: se usa en alimentación, en bebidas y aperitivos.

En preparados galénicos: tinturas, extractos galénicos.Se pueden administrar en infusión, el extracto seco y el jugo fresco.

Las alcachofas (que son los capítulos inmaduros) tienen un alto contenido de inulina, por lo que utiliza en la alimentación de personas diabéticas, porque aportan glúcidos a la dieta que no producen glucosa.

Propiedades de los Fenoles Sencillos y los Acidos Fenólicos• Solubilidad: Tienen carácter ácido. Los fenoles sencillos tienen acidez debido a la función fenol y en los ácidos fenólicos se debe a la función ácido y a la función fenol. Los fenoles sencillos son solubles en solución acuosa de carbonato sódico y los ácidos fenólicos con bicarbonato de sodio, una base más debil que la anterior. Esta propiedad permite la separación de estos dos tipos de compuestos ya que, tratando primero con solución de bicarbonato de sodio, se solubilizan y separan los ácidos fenólicos y posteriormente, con carbonato sódico, se solubilizan los fenoles sencillos. Estos compuestos se extraen del vegetal (donde se encuentran mayoritariamente combinados) con mezclas hidroalcohólicas. Las formas libres se extraen con disolventes orgánicos (éter) en medio ácido.

• Poder reductor:Poseen propiedades reductoras que se utilizan para identificarlos. Reducen el nitrato de plata amoniacal (reactivo de Tollens.) y el reactivo de Folin-Denis.• Capacidad de formar complejos. Dan positivo con el test de cloruro férrico.• Estabilidad: Son bastantante inestables. En forma de heterósidos o ésteres, se hidrolizan con facilidad en medio básico o por acción enzimática.• Identificación: se detectan fácilmente por cromatografía de capa fina (CCF) con los reveladores tricloruro de hierro o la sal de diazonio de p-hitroanilina.• Toxicidad: No se suele exigir la valoración de estas sustancias porque son poco tóxicas.

Importancia farmacognóstica

Las dos acciones más importantes de los ácidos fenoles,son:• La actividad antimicrobiana, preferentemente frente a bacterias Gram (+), utilizándose como antiséptico y desinfectante.

• La actividad antiinflamatoria, qque asociada a la acción analgésica y antipirética presentan algunos ácidos fenoles tales como: ácido gálico, salicílico y p-metoxicinámico.• Estos compuestos son usados en la industria para fabricación de explosivos (fenol, resorcinol), manufacturas de tintas, tintes (ácido gálico), revelado fotográfico (catecol, pirogalol),etc.