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c>u 4BíA doions a, tiempo U NI VE RS I DA D A U TON Ó MA METRO POL ITA N A /División de Ciencias Básicas e Ingeniería

wniciuo PMINUIK n n ,wnm W'ICIL1o CHABACANOS 47 FRACCIONAMIENTO SAN MARTIN

NÚYKO COLONIA CALL1 =I 8 Y10 MUNICIPIO: €NTIOAO CIDERATIVI:

EDO. DE MEXICO

56199 440 97 5 391 32 42 C.P TELCFONO PARTICULAR TELCMNO DI OFICINA Y/D FAX:

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1

- FIRMA DEL COORDINADOR FIRMA DE APROEACi6N OFICINA DE SERVICIO SOCIAL

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, CEalakihitlnIp

UNIVERSIDAD AUTONOMA MےROWLlTANA

A QUIEN CORRESPONDA:

Por medio de la presente, me permito hacer constar que el alumno VENEGAS ORDOÑEZ MIGUEL, con matrícula 91324320 inscrito en la Licenciatura en INGENIERfA QUÍMICA, con área de concentración en DESARROLLO Y DISEÑO DE PROCESOS, ha concluido satisfactoriamente su SERVICIO SOCIAL, requerido dentro del Plan de Estudios.

A solicitud del interesado y para los fines que estime convenientes, se extiende la presente, en la Ciudad de México, Distrito Federal a los trece días del mes de diciembre de mil novecientos noventa y nueve.

; ' : ' I Y'~.,

.. 9 .. 8

A T E N T A M E N T E

9..

ARTÍNEZ. SECRETARIO ACADÉMICO

RSRM'llc.

UNIDAD IZTAPALAPA Av. Michoacán y la Purísima, Col. Vicentina, 09340 México, D.F., Tel.: 724-4600, Telefax: (5) 612-0885

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. .

I .

Casa abler$ al kmpo

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

México, D.F. 17 de noviembre de 1999

Dra. Ma. José Arroyo Paniagua Directora de la División de Ciencias Básicas e Ingeniería presente

Por este medio le comunico que el alumno Miguel Venegas Ordóñez Matrícula 91324320 ha concluido satisfactoriamente un proyecto de servicio social, titulado “Diseño de un unidd micropiloto de hidrdesulfuración”. El trabajo se desarrolló bajo mi asesoría en la planta piloto de Ing. de Reacciones del 2 de junio de 1998 al 10 de septiembre de 1999.

A t e n t a rn e n t e,

“CASA ABIERTA AL TIEMPO”

. ,.

los Reyes Heredia

Depto. de Ingeniería de Procesos e Hidráulica

UNIDAD IZTAPALAPA Av. Michoacán y la Purísima, Coi. Vicentina, 09340 México, D.F., Tels.: 5724-4600 y 5724-4898

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Informe Final

I.

Datos Generales

Miguel Venegas Ordóñez Ingeniería Química Desarrollo y Diseño de Procesos 91 324320

Lugar y periodo de realización

Universidad Autónoma Metropolitana Unidad lztapalapa Area de Ingeniería Química Planta Piloto de Ingeniería de Reacciones Periodo 2 de Junio de 1998 al 10 de Septiembre de 1999.

Nombre del Proyecto

Diseiio de una unidad micropiloto de Hidrodesulfuración

Dr. José Antonio de los Reyes Heredia.

Asesor Responsable

Introducción &- En el diseño de reactores, es necesario determinar en base a datos de laboratorio la relación entre la velocidad total y la intrínseca. Puesto que los reactores de laboratorio son relativamente pequefios y económicos, existe bastante flexibilidad en su diseño. La construcción y las condiciones de operación pueden seleccionarse de manera que se reduzcan o se eliminen las diferencias entre las velocidades total e intrínseca en base a datos de manera que se reduzcan o se eliminen las diferencias entre las velocidades total e intrínseca en base a datos experimentales.

Después de establecer la ecuación de velocidad, se tiene que usar nuevamente la relación entre las velocidades total e intrínseca, esta vez para obtener una velocidad total para un intervalo de condiciones de operación. Esta información es necesaria para diseñar el rector a escala comercial. El tipo de reactor comercial estará determinado por efectos económicos, y cualesquiera de los procesos físicos.

1

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Objetivos

Diseño, construcción y aplicación de un microreactor piloto, con operación continua a alta presión.

Actividades Realizadas

Búsqueda bibliográfica Análisis de información Diseño del rector Diseño del saturador Diseño de la planta piloto Selección de materiales e instrumentación Acondicionamiento y construcción del rack donde se alojaria la planta piloto Cotización y suministro de los materiales para la construcción de la planta piloto Supervisión de la fabricación del reactor y saturador. Construcción de la planta piloto Prueba de fugas

Objetivos Alcanzados

Diseño y construcción de un microreactor piloto, con operación continua a alta presión.

Recomendaciones

Dados los requerimientos y las condiciones de operación de la planta es recomendable siempre verificar que no se excedan los límites de temperatura y presión de los materiales y la instrumentación.

Bibliografía

Laboratory Reactors 'Desing and Experimentation" J.Whitman & B Thomson Edit. Addison Wesley

J.M.Smith Ingenieria de la Cinética Quimica Primera Edición 1986, Editorial CECSA

2

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Fogler Elements of Chemical Reaction Engineering Segunda Edición 1992, Editorial Prentice Hall

Octave Levenspiel Ingeniería de las Reacciones Químicas Segunda Edición 1990 Editorial Reverte

3

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cSSaltar(lJtaip0

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

EXPEDIENTE SERVICIO SOCIAL

, -

, -

CONTESTAR CON MAOUlNA DE ESCRIBIR

AL~MN~:-VENEGAS-----.QRIX~L APELLIDO PATERNO APELLIDO MATERNO NOMBRE

M A T R I C U L A : ~ Q - - - - TELEFO~CO:-U.-W--

LICENCIATURA:- a u n ..................... CLAVE: 24

AREA DE CONCENTRACl6N:--------------- DESARROLLO Y [email protected] CLAVE: U CR~DITOS DE LA L~cENcIATuR~:-----~U-- CRtkIDITOS CUEiERTOS:--~-----

LUGAR DE REALiZACIbN------.----.. UNIVERSIDAD AUTONOMA hZTROFO-.

PROCESOS

DOMICILIO-. AV. @ J m A m C O L . n - c n _ - CALLE NUMCRO COLONIA

NOMBRE Y CARGO DEL ASESOR Y10 RESPONSABLE DCL PROYECTO------------------- DR. JOSE ANTONIO DE M S

..---uL-m-mm NOMBRE DEL COORDINADOR DE LA L I C E M C I A T U R A : ~ ~ - - - - - - - - - -

NOMBRE DEL PR

TIPO DE SERVlClO SOCIAL' --I. .

FECHA DE INICIO: 2 DE ~ .---I._._ JUNIO DE 1998

D I ~ E k Q K . W L M ~ - U ~ - R E ~ BWJYbN (X 1 o ( 1 .

INTERNO EXTERNO A LAFEDERACl6N

FECHA DE T E R M i N A C l 6 N : - ~ - ~ ~ ~ ~ ~ g 8

FIRMA DE AUTORIZACIÓN fit: '* FIRMA DE AUTORIZACIÓN DEL COORDINADOR DE LA LIC. ASE OR

I @y- I iI-, L .

I. c. I FIRMA DE APROSACIÓN DE LA COORDINACION

FIRMA DEL PRESTADOR DEL '1

SERVICIO SOQiAL

I .

I I n

.- . 1 D

UNIDAD IZTAPAUPA Av. Michoacán y La Purisirna. Col. Vicentina. 09340 México, D.F. Tel.: 724-4600 TELEFAX: (5) 812 0885

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C a r a ~ a l t B r Q l

UNNERSIDAD AUTONOMA METROWUTANA

México, D.F. 1 de junio de 1998

Dra. Ma. José Arroyo Paniagua Directora de la División de Ciencias Básicas e Ingeniería presente

Por este medio acepto que el alumno Miguel Venegas Ordóñez Matricula 91324320, participe en un proyecto de servicio social, titulado "Diseño de una unidad micropiloto de reacción a alta presión". Sus actividades incluyen el diseño, construcción y optimización de un microreactor piloto con operación continua a alta presión. El trabajo se desarrollará bajo mi asesoría en el laboratorio de Ingeniería de Reacciones (Planta piloto de ing. Química Edif. U) del 2 de junio al 2 de diciembre del comente.

A t e n t a m e n t e.

"CASA A B I V AL TIEMPO" /--l

e los Reyes Heredia

Area d g. Química /

UNIDAD IZTAPAIAPA Av. Michoacán y La Purísima. Col. Vicentina. 09340 MBxico. D.F. Tel.: 724-4600 TELEFAX: (5) 612 0885

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Constancia NO. 13 Pagina : 1

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA H I S T O R I A A C A D E M I C A

La Universidad AUtOnOma Metropolitana Unidad IZTAPALAPA VENEGAS ORDOÑEZ MIGUEL con matricula numero 91324320, es alumno de TIEMPO COMPLETO de esta Institucion, en la Division CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA en el plan de estudios de LICENCIATURA EN INGENIERIA QUIMICA, version numero 3, en el area de concentracion en DESARROLLO Y DISENO DE PROCESOS, iniciando sus estudios en el trimestre 910

Estado actual del alumno : 1 ACTIVO Ultimo trimestre de reinscripcion: 98P (04-May-98 a 24-Jul-98) Numero de conversiones del alumno: 1 Numero de NA's en el primer nivel: O Creditos cubiertos por el alumno : 369 TRESCIENTOS SESENTA Y NüEVE creditos Creditos del plan de estudios : 493 CUATROCIENTOS NOVENTA Y TRES creditos Porcentaje de creditos aprobados : 74.85 por ciento.

hace constar gue el Sr.

El historial academic0 de el alumno se muestra a continuacion: GPO. /Jdo. Conv

1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0

10 o 11 o 12 o 13 O 14 O 15 O 16 1 17 1 18 1 19 1 20 1 21 1 22 1 23 1 24 1 25 2 26 1 27 1 28 1

U.E.A. 211001 211005 211006 211007 211008 212105 212121 213013 213014 213015 213189 213190 214002 214003 214005 212120 212123 212135 212143 212153 212153 212155 212157 212157 212163 212164 212164 212192

CAO 7 CBOl CB21 50023 CC08 CDOZ CG51 JOOOl CB13 CC04 CD03 CD04 J0016 J0099 CAO 9 CFlO 52123 CG6 O CGlO CHOl CHOl CJOl CH2 O J2157 CIOl CHlO J2164 CFlO

FISICA I FISICA I1 FISICA EXPERIMENTAL ELEMENTAL I FISICA 111 FISICA EXPERIMENTAL ELEMENTAL I1 INTRODUCCION A LA INGENIERIA QUIMICA ESTADISTICA Y DISENO DE EXPERIMENTOS MATEMATICAS I MATEMATICAS I1 MATEMATICAS I11 TEORIA DE ECUACIONES ANALISIS VECTORIAL QUIMICA I1 QUIMICA I11 QUIMICA I FENOMENOS DE TRANSPORTE I TERMODINAMICA 11.. (INGENIBRIA) FENOMENOS DE TRANSPORTE I1 . ,

PROCESOS DE SEPARACION I DISENO Y OPTIMIZACION DISENO Y OPTIMIZACION LABORATORIO DE PROCESOS Y DISENO I INGENIERIA DE REACTORES QUIMICOS I INGENIERIA DE REACTORES QUIMICOS I INGENIERIA DE REACTORES QUIMICOS I1 LABORATORIO DE PROCESOS Y DISENO I1 LABORATORIO DE PROCESOS Y DISENO I1 OPERACIONES UNITARIAS

U l l O A O IZTAPALAPA COOROINACION OE SISTEMAS ESCOLARES

Creditos Eval. Trim. Calific 9 GLO. 92P 9 GLO. 920 6 GLO. 920 9 REC. 95P 6 GLO. 931 9 GLO. 96P 6 GLO. 94P

15 REC. 910 15 GLO. 921 15 GLO. 92P 7 GLO. 920 9 GLO. 920 12 REC. 930 12 REC. 961 9 GLO. 93P 12 GLO. 96i 12 REC. 960 12 GLO. 96P 9 GLO. 971 9 GLO. 961 9 GLO. 971 12 GLO. 97P 12 GLO. 960 12 REC. 9 6 0

12 GLO. 981 15 GLO. 970 15 REC. 970 12 GLO. 970

B S S B B B' B 5- S' B B B B M B ' S MB r. B' B S Em NA MB NA B NA NA MB' B

Av. Michoacán y la Purísima, Col. Vicentina. 09340 México. Of. Apdo. Postal 55-532. O9000 México, O.F.. Tels.: 724-4880 Y 724-4883

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UNIVERSIDAD AUTONOMA METROWUTANA

Constancia No. 13 Pagina : 2

H I S T O R I A A C A D E M I C A

A1umno:VENEGAS ORDOÑEZ MIGUEL Matricula:91324320 Continuacion . . . Conv. U.E.A. Grupo/Jurado Creditos Eval. Trim. Cal

29 2 212197 CLOl LABORATORIO DE PROCESOS Y DISENO I11 18 GLO. 981 9 GLO. 970 30 1 212205 CGlO DINAMICA Y CONTROL DE PROCESOS 12 GLO. 96P 31 1 212210 CD80 TERMODINAMICA I (INGENIERIA)

32 1 212210 CDOl TERMODINAMICA I (INGENIERIA) 12 GLO. 960 33 1 212211 CGOl INVESTIGACION DE OPERACIONES 9 GLO. 94P 34 1 212211 CGOl INVESTIGACION DE OPERACIONES 9 GLO. 950 35 1 212417 CIlO TEMAS SELECTOS DE PROCESOS QUIMICOS 12 GLO. 971 36 1 212427 CD52 INTRODUCCION A LA PROGRAMACION 6 GLO. 931 37 1 212429 CEOl MECANICA DE FLUIDOS 12 GLO. 950 38 1 213191 CEOl ECUACIONES DIFERENCIALES ORDINARIAS I 9 GLO. 931

9 GLO. 930 39 1 213191 CD03 ECUACIONES DIFERENCIALES ORDINARIAS I 40 1 213192 CF03 ECUACIONES DIFERENCIALES PARCIALES 9 GLO. 94P 41 1 213193 CDOl METODOS NUMERICOS 9 GLO. 930 42 1 213194 CFOl PROEAEILIDAD APLICADA 9 GLO. 941

QUI‘.!-CA ORGANICA I 12 GLO. 97P 43 1 214101 CD09 44 1 214103 CE17 QUIIKICA ORGANICA I1 12 GLO. 970 45 2 214103 CE17 QUIMICA ORGANICA I1 12 GLO. 981 46 1 214107 CD09 QUIMICA INORGANICA I 12 GLO. 96P 47 1 214113 CEO9 QUIMICA INORGANICA I1 12 GLO. 960 48 1 225455 HA02 REDACCION 8 GLO. 971 Las siguientes cantidades son obtenidas unicamente en base a las ueas gue contiene el plan de estudios de el alumno.

U.E.A.s aprobadas con M B : 6 U.E.A.s aprobadas con B : 18 U.E.A.s aprobadas con c : 11 U.E.A.s con calificacion NA : 13

Por lo que, considerando la equivalencia numerica del Sistema de Calificacion de la Universidad, determinada mediante el Acuerdo 91.8 del Colegio Academic0 donde se establece que MB = 10.0, B = 8 . 0 y C = 6.0, se senala que el alumno mencionado, tiene un PROMEDIO de 07.71.

PARA LOS EFECTOS A QUE HAYA LUGAR ME PERMITO HACER CONSTAR QUE LOS DATOS QUE APARECEN EN ESTE DOCUMENTO SON COPIA FIEL DEL ORIGINAL QUE OBRA EN PODER DE LOS ARCHIVOS DE LA DIRECCION DE SISTEMAS ESCOLARES DE LA UIUVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA.

A solicitud del interesado(a) y para los fines que estime convenientes, se extiende l a presente CONSTANCIA e , D.F. a los DIECIOCHO dias del mes de MAYO de MIL NOVECIENTOS NOVENTA

UNiDAD IZTAPALAPA L COOADINACION O€ SISTEMAS Av. Michoacán y la Purísima, C Tels.: 724-4880 y 724-4883

Postal 55-532. O9000 México, O.F..

.ifica rn M& m MB’ Hi S ’ w4 S S NA S I B B S B DA NA B B Na

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Universidad Autónoma Metropolitana Unidad Iztapalapa

Proyecto de servicio Social Diseño de una unidad micropiloto de reacción a alta presión

Licenciatura: lngenieria Química.

Area de Concentración: Desarrollo y Diseño de Procesos.

Asesor: Dr. Jose Antonio de los Reyes

Alumno: M' *@as ue Matrícula: 91324320

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I .DENOMIN.iCION

Disefio de una unidad micropiloto de reacción a alta presión

En el diseno de reactores. es necesario determinar en base a datos de laboratorio la relación entre la velocldad total y la intrinseca. Puesto que los reactores de laboratorio sori pequeños y relativamente económicos. existe bastante flexibilidad en su diseno. La construcción y las condiciones de operación pueden seleccionarse de manera que se reduzcan o se eliminen las diferencias entre las velocidades total e intrinseca. con lo cual es posible obtener ecuaciones mas precisas para la velocidad iiitrinseca eri base a datos experimentales.

Despues de establecer la ecuación de velocidad. se tiene que usar nuevarnente la relación entre las velocidades total e intrinseca. esta vez para obtener una velocidad total para un intervalo de condiciones de operación. Esta información es necesaria para dffieñar el reactor a escala comercial. El tipo de reactor comercial estará determinado por factores económicos , y cualquiera que sean los efectos de los procesos físicos.

Por lo que en esle proyecto se pretende disenar. construir y operar un reactor diferencial a escala micropiloto que pueda utilizarse para estudio del diseiio de reactores cornerciales. así como para obtener condiciones de operación lo mas cercanas a las industriales.En este caso. las variables mas importantes son la temperatura del orden de 300-35o0C y la presión. de aproximadamente 30 arm.

3.0BJETIVO

Diseno. construcción y optknización de un rnicroreactor piloto. con operación continua a alta presión.

1 lniversidad Autónoma Metropolitana unidad lztapalapa 'irea de ingeniería Química Planta piloto de Ingeniería de Reacriones

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El proyecto se llevara acabo del 2 de Jilnio de 1998 al 2 de Diciembre de 1998 en J etapas.

l a Etapa. Búsqueda bibliogrjfica i 4 semanas )

3a Etapa. Selección de rnateriales I 3 semanas ) 4a Etapa. Construcción i 8 sernanas ) Ja Etapa. Pruebas de operation i :3 semanas )

Etapa. Diseiio < 6 semanas )

Etapa Seiriarias Dias/Semaria Horac/Cemaria Horas Cubienas , I 4 Lun-Vier 20 80

2 6 Un-Vier 28 168 3 3 Lun-Vier 17 51 4 8 ~lin-sap. 20 100

3 Lun-Vier 10 30 - .>

G.UCENCLiTUR4 QUE COMPRENDE

ingeniería Química

7. NUMERO DE P,\RTICIP,\NTEC

R..iSESOR RESPONSIBLE

DI. JOSE ANTONIO DE LOS RE:YES HEREDIA

IO.CRITER10S DE EVAUJ.iC10N

Basandose en el avance obtenido

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UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA UNIDAD IZTAPALAPA

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA DE PROCESOS E HIDRAULICA AREA DE INGENIERIA QUlMlCA

Manual de Operación de la Planta Micropiloto Para Hidrodesulfuración

REALIZADO PO

Miguel Venegas Ord 3%. Ingeniería Quírn’ a

Desarrollo y Diseño de Procesos 91 324320

, -\

ASESOR:

L Dr. José Antonio de los Reyes

/ J

1: ’ ’ I’

México, D.F. Octubre de 1999.

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CONTENIDO

I INTRODUCCION

I 1 DESCRIPCION DEL MONTAJE EXPERIMENTAL

a) Componentes de la Planta Micropiloto b) Diagrama de Flujo c) Descripcion del Montaje d) Descripción del diagrama de flujo

111 OPERACIÓN DE LOS EQUIPOS

a) Saturador b) Condensador c) Reactor de Lecho Fijo

IV FUNCIONAMIENTO DE LA PLANTA PILOTO

a) Condiciones de Operación

PAGINA

n

7 7 a

9

V APLICACIÓN EN UNA REACCION PARTICULAR

10

12

16

a) Reacción de Hidrodesulfuración de dibenzotiofeno

VI APENDICE

VI BlBLlOGRAFlA

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I iNTRODUCClON

Para la evaluación de nuevos materiales catalíticos es necesario contar con instrumentos confiosles de medición de sus propiedades. En este caso, las propiedades mas inyortantes son la reactividad y selectividad hacia determinados productos Esta información suele emplearse para el diseño de reactores, con impacto consecuente en todo el proceso.

En particular, se requiere de un reactor capaz de proporcionar información respecto a la velocidad de reacción intrínseca, lo que se realiza a escala laboratorio. A esa escala generalmente se minimizan los efectos de control de la reacción por diversos tipos de difusión.

Puesto que los reactores de laboratorio son relativamente pequeños y económicos, existe bastante flexibilidad en su diseño. La construcción y las condiciones de operación pueden seleccionarse de manera que reduzcan o eliminen las diferencias entre la velocidad total y la intrínseca.

Por consiguiente en este proyecto se propone la construcción de una unidad micropiloto que permita la evaluación de propiedades cataliticas de diferentes materiales estudiados en las investigaciones del Area de Ingeniería Química.

Esta unidad deberá permitir la determinación confiable de velocidades de reacción intrínsecas, en continuo, para masas de catalizador del orden de algunos miligramos. Además, deberá operar a bajos flujos de reactivo para minimizar el costo operativo.

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II DESCRIPCION DEL MONTAJE EXPERIMENTAL

a) Componentes de la Unidad Micropiloto

La unidad micropiloto para evaluar propiedades catalíticas de materiales fue diseñada y construida con base en un diseño patentado por el Dr. Michael Vrinat, del Instituto de Investigación en Catálisis (Francia), quien autorizo el empleo de este. El reactor deberá operar en un rango de presión de 1 a 60 atrn y a temperaturas del orden de 120% a 400°C dependiendo de la función de cada parte. Adicionalmente deberá tolerar la presencia de mezclas con ácido sulfúrico. altamente corrosivo.

Los componentes de la unidad, rnayoritanamente construidos en acero incxidable se listan a continuación.

1) Tanque de N2 con regulador de presión. 2) Tanque de H2S con regulador de presión. 3) Tanque de H2 con regulador de presión. 4) 3 Reguladores de flujo másico. 5) Tubería de Acero inoxidable de '1: Diam. 6) Tubería de Acero Inoxidable de l/ l&" Diam. 7) 3 Válvulas de paso de %" de A. Inox. 8) 7 Válvulas de paso de %" de A. Inox. para altas presiones y altas temperaturas. 5) 4 Válvula de paso de ?C de A. Inox. Para altas presiones 1 O) 3 Manómetros 11) 1 Saturador de A. Inox. Para altas temperaturas y altas presiones 12) 1 Condensador en espiral de A. Inox. 13) 1 Reactor de lecho fijo 14) 1 Filtro de partículas 15)2 Tubos capilares 16) 1 Cromatógrafo de Gases

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b) Descripción del Montaje: t Como se menciono anteriormente, para la realización del montaje se tienen

que considerar las condiciones de operación de la planta que exigen altas temperaturas (aprox. 400°C) y altas presiones (aprox. 60 atm) por lo que para el montaje requirió la construcción de un rack tubular metálico con secciones forradas con fibra cerámica aislante. En este rack se alojaron los distintos equipos que operan a temperaturas muy específicas usando controladores de temperatura.

Después una vez teniendo definido el diagrama de flujo de la planta, y las especificaciones de los equipos, se procede en paralelo al suministro del material (tubería, accesorios, válvulas, rnanómetros, reguladores de flujo, etc..) y a la fabricación de los equipos. Una vez teniendo el material se procede al ensamblado de todas las piezas y los equipos de acuerdo con el diagrama de flujo. Una vez ensamblados todos los equipos se hace una prueba de hermeticidad donde alimentamos N2 en el sistema y verificamos que no existen variaciones en la presión del sistema. As¡ lo podemos hacer para cada equipo.

c) Descripción del diagrama de flujo

El diagrama de flujo consta de cuatro secciones que son:

1) Alimentación de Reactivos. La sección de alimentación de reactivos consta de los siguientes equipos:

3 tanques de almacenamiento de reactivos con válvulas reguladoras 3 Controiadores de flujo. 3 Válvulas de paso de dos vías para Manómetros 3 Manómetros tipo sumergidos 3 Válvulas tipo fuelle para alta presión

2) Introducción de Reactivos. La sección de introducción de reactivos consta de los siguientes equipos:

1 Saturador de acero inoxidable para burbujeo de gases 1 Condensador tipo espiral de acero inoxidable 3 Válvulas tipo fuelle para alta presión y alta temperatura

3) Reacción La sección de reacción consta de los siguientes equipos:

1 Reactor de lecho empacado 1 Filtro para partículas

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4) Análisis. La sección de análisis consta de los siguientes equipos:

2 Válvulas tipo fuelle para alta presión y alta temperatura 2 Tubos capilares de 1/16" 1 Cromatógrafo de Gases

111 OPERACION DE LOS EQUIPOS

a) Saturador

El equipo de saturación es un recipiente de acero inoxidable resistente a altas temperaturas y altas presiones con el cual una corriente de Gas (no condensable) en este caso HZ en forma de pequeñas burbujas, es introducido en un Líquido en este caso un Hidrocarburo, buscando la saturación por medio del equilibrio físico del hidrocarburo en el gas. Para un sistema Gas-Liquido existe una relación que dice que si un gas a temperatura T y presión P contiene un vapor saturado cuya fracción mol es Yv , y si este vapor es la única sustancia que se condensaría si la temperatura disminuyera ligeramente, entonces la presión parcial del vapor en el gas es igual a la presión de vapor del componente puro P'v(T) a la temperatura del sistema.

Condiciones de Saturación, una sola especie condensable.

P, = Y , P = P*,(T) 1 (1)

c) Condensador

El condensador esta fabricado con tubería de acero inoxidable de %" Diametro en forma de espiral y opera a una presión igual a la del saturador pero a una temperatura menor, para provocar la condensación de las partículas líquidas arrastradas y para asegurar que el gas se encuentra saturado de hidrocarburo. La expresión que nos asegura este fenómeno es la Ley de Raoult que describe la relación entre la presión parcial de A en la fase gaseosa, P, y la fracción mol de A en la fase líquida, X,

Ley de Raoult Pa = Y, P = X, P*,(T) (2)

donde P', es la presión de vapor del líquido A (hidrocarburoi a la temperatura T es decir, depende de la Temperatura y las propiedades del hidrocarburo, y ya es la fracción mol de A (hidrocarburo) en la fase gaseosa Cuando X, = 1 es cuando el líquido A es puro, la Ley de Raoult se reduce a la expresion (1 )

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r.l . _., ._ . , .. ... .. , ....,.. __ .. . ~ . . - ~ ~ ~ . . . . , _ _ ~ - , . ._*,. . ..._._,__--.,-- . . ,, ,..

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c) Reactor de Lecho Fijo.

El reactor esta construido de acero inoxidable, y fue disefiado para la hidrodesulfuración de moléculas azufradas encontradas en las gasolinas. El reactor pretende estudiar las diferentes cinéticas quimicas que puedan tener diferentes moléculas, con diferentes tipos de catalizador.

El microreactor diseñado es de tipo tubular con un lecho donde reposa el catalizador. Del balance de materia sobre el reactivo limitante sobre un elemento diferencial se tiene que

D R, dw = F dx (3)

donde R, = Velocidad total de reacción por unidad de masa de catalizador W = Masa de catalizador F = Velocidad de alimentación del reactante X = Conversión del reactante

Debido a que opera a condiciones tales que se puede considerar que no hay una conversión muy elevada, se puede asumir que dx = AX, y como la conversión a la entrada del reactor es igual a cero, entonces AX = X, al igual que dw 5 AW = W .Por consiguiente. para el reactor de laboratorio (reactor diferencial), se puede determinar la velocidad de reacción a partir de la ecuación simplificada.

1 R,=F,/W 1 (4)

No obstante debemos estar consientes que para encontrar la velocidad global es muy importante evaluar los efectos difusionales externos e internos mediante las expresiones:

Para efectos difusionales Externos

R, = Km am (cb-cs) (5)

Para efectos difusionales internos

Además se requiere de la re!ación entre q y CD y la expresión de definición

a

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1 .

IV FUNCIONAMIENTO DE LA PLANTA PILOTO

a) Condiciones de Operación.

La planta piloto esta diseñada para operar a una temperatura de 400" C y a 60 atm de presión, con productos corrosivos como el azufre, por lo se requiere que todos los equipos, instrumentación y tuberías estén construidas de acero inoxidable de '/4" de diametro.

Pretendiendo trabajar bajo condiciones lo mas cercanas a las reales se suministran tres corrientes ( H2, HzS, Nz), las cuales son reguladas con un controlador de flujo ( másico ).

La corriente de H2 se alimenta a un saturador que opera a 200°C y 50 atm, donde se hace burbujear para saturarlo de un Hidrocarburo Azufrado. El afluente del Saturador suministra al condensador que se encuentra a la misma presión que el saturador. pero a 180" C , para provocar la condensación de las partículas líquidas arrastradas y asegurar la saturación del gas, a la vez se encuentra instalado por encima del saturador para facilitar el escurrimiento de los liquidos condensados.

La corriente de gas saturado (H2-Hidrocarburo), y las de NZ y H2S son controladas mediante un juego de válvulas que regulan el paso hacia el reactor; que se encuentra trabajando a una temperatura de reacción de 500°C. LCS productos de la reacción pasan por un filtro que retiene las partículas de catalizador que pudieran ser ahastradas, y posteriormente son llevados a través de unos tubos capilares que tienen la función de disminuir la presión hasta las condiciones de funcionamiento del cromatógrafo de gases.

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~ ____ _.___

v APLICACI~N EN UNA REACCI~N PARTICULAR

a) Hidrodesulfuración(HDS) de dibenzotiofeno(DBT)

En los procesos de HDS existe una gran variedad de moleculas azufradas con diferentes pesos mOleCUlareS y diversos grados de reactividad. Generalmente. ha resultado conveniente simplificar el problema y seleccionar alguna molécula modelo representativa de la fraccion ha hidrodesulfurar. En esta sección se presentan datos termodinámicos y ClnetiWS qu justifican la molécula seleccionada para este proyecto.

Termodinámica de reacción de HDS

La reacción de HDS en condiciones industriales son generalmente exotermicas, como Io muestra la entalpia de reacción de un mercaptano, un sulfur0 y un compuesto heterociclico en la tabla 1, de donde se observa que el tiofeno requiere de una energia mayor. En contraste, la molécula de DBT, que tambien es exotermica, requiere de menor energia para formar bifenil.

- ~ ~ _ _ ___ Log Ka AH' rxn (Kcallmot), - - 500 K . 700 K 1 _. Reacción 2-Propanotiol+ H2 + Propano + H2S 6.05 4.45 ' -13

Tiociclohexano + 2H2 -f n-pentano + H2S 9.22 . 5.92 ! -27 -68

DBT 2H7 -+ Bifenil + H?S -1 1

-2 .__

___ ! 12.07 . 3.85 __ ~ Tiofeno + 4H2 -+ n-butano + HrS

- ~ ~ _ _ ___ Log Ka AH' rxn (Kcallmot), - - 500 K . 700 K 1 _. Reacción 2-Propanotiol+ H2 + Propano + H2S 6.05 4.45 ' -13

Tiociclohexano + 2H2 -f n-pentano + H2S ~ 9.22 . 5.92 ! -27

DBT 2H7 -+ Bifenii * ma

~ Tiofeno + 41 - -1 1 . - L ______

Tabla1 Constantes de Equilibrio y Entalpias de reacción para HDS de compuestos orgánicos sulfurados

Reactividad I

En la tabla 2 se presentan las constantes de velocidad de desaparición de DBT de cinéticas de primer orden; la constante mayor corresponde al tiofeno, en contraste, la constante menor le corresponde al DBT. Gracias a la baja reactividad, el DBT es considerado representativo para la mayoria de los compuestos azufrados en la

, ..

I . HDS.

Í Rsactivo Y C z n s t a n t e de Velocidad de Dseudol --Ip 1 rimer orden (Us g de cataiizadofl;

4 'zoc 'z I-- , Tinfenn

1

uenzo\trjnano(r 7.&9,1 O-tetrahidro-benzo(b)naflo(2,2-d)tiofeno 7 78E-5

Tabla2 Constante de reacion de Dseudo-i%mer orden Dara HDS de comDuestos orgánicos sulfurados heterociclicos @ 573 K y'71 atm

10

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L

Mecanismo de reacción de la HDS de DBT.

Se han publicado distintos trabajos acerca del mecanismo de reacción de la HDS de DBT.En los que resalta un mecanismo de dos vias, esquematizado en la figura 1, en la primera via se procedepor una hidrogenación del DBT para producir

hexahidrotiofeno, y posteriormente ocurre una hidrólisis C-S para obtener ciclohexilbenceno. En la segunda via ocurre primeramente una hidrólisis selectiva de enlaces C-Spara producir bifenil, seguida de una hidrogenación para producir consecuentemente ciclohexilfenil y biciclohexil. Aquí se evidencia la probable formación de o-feniltiofenol durante la formación de bifenil. No obstante, las constantes de reacción sugieren que la via 1 no es muy susceptible de ocurrir.

simultaneamente 1,2,3,4-tetrahidrodibenzotiofeno Y 1,2,3,4,10,11-

Via 1

Hidrogenación (4.2E-8) Cte.ler. Orden

Dibenzotiofeno + 1.2.3.4-tetrahidrodiberzotiofeno + 1.2,3,4.10,11 hexahidrotiofeno

Hidrólisis C-S ( I . 1 E-4) Cte. 1 er. Orden

1,2,3.4-tetrahidrodibenzotiofeno + 1,2.3.4,10,11 hexahidrotiofeno -+ Ciclohexilfenil (CHF)

k muy baja

Ciclohexilfenil (CHF) -+ Biciclohexil (BCH) + H2S

Via 2

Hidrólisis C-S Hidrogenación (2.8E-5) Cte.le' Orden (4.7E-6) Cte.ler. Orden k muy baja

Dibenzotiofeno + Bifenil -+ Ciclohexilfenil (CHF) + Biciclohexil (BCH) + H2S

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Figura 3. Sistema de introducción de reactivos

. . ., . ..

Figura 4. Sistema de Alimentación de reactivos

.

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Figura 6. Montaje de válvulas de alimentación al reactor

I 5.

IL

Figura 5. Montaje del reactor de Hidrodesulfuración

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Figura 7.Vista frontal del cromatógrafo de gases

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VI1 Bibliografía

J.M.Smith Ingeniería de la Cinetica Química Primera Edición 1986,

-7 Editorial CECSA

1 Fogler 1 ,! Editorial Prentice Hall

Elements of Chemical Reaction Engineering Segunda Edición 1992,

1 Octave Levenspiel ! Ingeniería de las Reacciones Químicas

Segunda Edición 1990 Editorial Reverte 1

1 1 1 I x 1. I, I

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colabslidhsrpo

UNNERSlüAD AUTONOMA METROPOLITANA

EXPEDIENTE SERVICIO SOCIAL

CONTESTAR CON MAOUINA DE ESCRIBIR

ALuMNo:--- __-----_ m- ----Mu;LIEL-- NOMBRE APELLIDO PATERNO APELLIDO MATERNO

M A T R ~ c u L A : ~ Q - - - - - TELEFO~~:--OL-WW.A~RBI- ~ ~ C ~ C ~ ~ T U ~ : - J E E Y . L E U L Q U M E A .____ CLAVE: ._.._..-._I_ 24 __-_ ~

An= DE CONCENlRACi6N--------- DESARROLLO Y DSJ&Qm CLAVE: Q1. CR~DITOS DE LA LICENCIA TU^.-----^

PROCESOS CRCDITOS CUBIERTOS:-~--

LUGAR DE RMLl~Ci6N---------..~-.--. UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPO- - D O M I C I L I O : ~ ' - ~ ~ ~ ~ ~ L A - E U B I S I M B C O L . - - -

CALLE NU-O COLONIA

NOMBRE Y CARGO DEL ASESOR Y10 RESPONSABLE DEL PROYECTO:------------------- DR. JOSE ANTüNIO DE LOS

-.-=-.-2-n ~

NOMBRE DEL COORDINADOR DE LA LICENCIATURA:^-^^----.--.---- NOMBRE DEL PRf+BJf~--------- DIS~-O DE UNA m.auHoPrrgra-m

(X 1 0 ( 1 TIPO DE SERVICIO SOCIAL:------- ---- ~ ~

FECHA DE INICIO---------- 2 DE JUNIO DE 1998 INTERNO EXTERNO A LAFEDERACIÓN

FECHA DE T E R M l N A C I b N 2 - ~ ~ ~ 9 8

, - /

FIRMA DE AUTORlZACldN dk' * ' FIRMA DE AUTORIZACIÓN DEL COORDINADOR DE LA LIC.

I 1 ~ 3 - ..

FIRMA DE APROmACidN DE LA FIRMA DEL PRESTADOR DEL , L f SERVICIO SOyAL COORDINACION

I . n r 8 , y/ - . I I , I

n

1 1' a

UNIDAD IITAPAUPA Av. Michoacún y La krrlsirna. Col. Vicantina. 09340 México. O.F. Tel.: 724-4800 TELEFAX: (5) 612 0885

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CaralbaDdIarpo

UNNERSIDAD WTONOMA METROPOLITANA

México, D.F. 1 de junio de 1998

Dra. Ma. José Arroyo Paniagua Directora de la División de Ciencias Básicas e Ingenieria presente

Por este medio acepto que el alumno Miguel Venegas Ordóñez Matrícula 91324320, participe en un proyecto de servicio social, titulado "Diseño de una unidad micropiloto de reacción a alta presión". Sus actividades incluyen el diseño, construcción y optimización de un microreactor piloto con operación continua a alta presión. El trabajo se desarrollará bajo mi asesoría en el laboratorio de Ingeniería de Reacciones (F'lanta piloto de Ing. Química Edif. U) del 2 de junio al 2 de diciembre del comente.

A t e n t a m e n t e,

UNIDAD ITTAPALAPA Av. Michoachn y La Purísima, Col. Vicentina, 09340 México. O.F. Tel.: 724-4600 TELEFAX: (5) 612 0885

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Constancia No. 13 Pagina : 1

Clslabmdlnpo

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA H I S T O R I A A C A D E M I C A

La Universidad Autonoma Metropolitana Unidad IZTAPALAPA hace constar que el sr. VENEGAS ORDOÑEZ MIGUEL con matricula numero 91324320, es alumno de TIEMPO COMPLETO de esta InStituciOn, en la Division CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA en el plan de estudios de LICENCIATURA EN INGENIERIA QUIMICA, version numero 3 , en el area de concentracion en DESARROLLO Y DISENO DE PROCESOS, iniciando sus estudios en el trimestre 910

Estado actual del alumno : 1 ACTIVO Ultimo trimestre de reinscripcion: 98P (04-May-98 a 24-Jul-98) Numero de conversiones del alumno: 1 Numero de NA's en el primer nivel: O Creditos cubiertos por el alurtmo : 369 TRESCIENTOS SESENTA Y NUEVE creditos Creditos del plan de estudios : 493 CUATROCIENTOS NOVENTA Y TRES creditos Porcentaje de creditos aprobados : 74.85 por ciento.

El historial academic0 de el alumno se muestra a continuacion: Conv. U.E.A. GPO. / Jdo . Creditos Eval. Trim. Calific

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

O O

O O O

O O

O

O O

O

O O O O 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1

211001 211005 211006 211007 211008 212105 212121 213013 213014 213015 213189 213190 214002 214003 214005 212120 212123 212135 212143 212153 212153 212155 212157 212157 212163 212164 212164 212192

CA07 CBOl CB2 1 50023 CCOB CD02 CG51 JOOOl CB13 CC04 CD03 CD04 50016 JOO99 CAO 9 CFlO J2123 CG60 CGlO CHOl CHOl CJOl CH2 O J2157 CIOl CHlO J2164 CFlO

FISICA I FISICA I1 FISICA EXPERIMENTAL ELEMENTAL I FISICA 111 FISICA EXPERIMENTAL ELEMENTAL I1 INTRODUCCION A LA INGENIERIA QUIMICA ESTADISTICA Y DISENO DE EXPERIMENTOS MATEMATICAS I MATEMATICAS I1 MATEMATICAS I11 TEORIA DE ECUACIONES ANALISIS VECTORIAL QUIMICA I1 QUIMICA I11 QUIMICA I FENOMENOS DE TRANSPORTE I TERMODINAMICA 11, (IFNIBRIR) FENOMENOS DE TRARSPORTE 11 .- , PROCESOS DE SEPARACION I DISENO Y OPTIMIZACION DISENO Y OPTIMIZACION LABORATORIO DE PROCESOS Y DISENO I INGENIERIA DE REACTORES QUIMICOS I INGENIERIA DE REACTORES QUIMICOS I INGENIERIA DE REACTORES QUIMICOS I1 LABORATORIO DE PROCESOS Y DISENO I1 LABORATORIO DE PROCESOS Y DISENO I1 OPERACIONES UNITARIAS

9 9 6 9 6 9 6 15 15 15 7 9 12 12 9 12 1 2 12 9 9 9 12 12 12 12 1 5 1 5 12

UNIDAD IZTAPALAPA COORDINACION DE SISTEMAS ESCOLARES Av. Michoacán y la Purísima, Col. Vicentina. 09340 México, D.F. Apdo. Postal 55-532, O9000 México, D.F., Tels.: 724-4000 y 724-4003

GLO . GLO . GLO . REC. GLO . GLO . GLO . REC. GLO . GLO . GLO . GLO . REC. REC. GLO . GLO . REC. GLO . GLO GLO GLO GLO GLO REC GLO . GLO . REC GLO

92P 920 920 95P 931 96P 94P 9 10 921 92P 920 920 930 961 93P 961 960 96P 971 961 971 97P 960 960 981 970 970 970

B, S ' S B B B' B s S' B B B B ME' S MB B/ B S w NA MB ': NA B m NR MB' B

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Constancia No. 13 Pagina : 2

Cppb-IaJtnpo

UNNERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA H I S T O R I A A C A D E M I C A

A1umno:VENEGAS O R D O b Z MIGUEL Matricula:91324320 Continuacion . . . Conv. U.E.A. Grupo/Jurado Creditos Eval. Trim. Califica

29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48

2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1

212197 212205 212210 212210 212211 212211 212417 212427 212429 213191 213191 213192 213193 213194 214101 214103 214103 214107 214113 225455

CLOL CGlO CD80 CDOl CGOl CGOl CIlO CD52 CEO1 CEO1 CD03 CF03 CDOl CFOl CD09 CE17 CE17 CD09 CEO9 HA02

LABORATORIO DE PROCESOS Y DISENO I11 DINAMICA Y CONTROL DE PROCESOS TERMODINAMICA I (INGENIERIA) TERMODINAMICA I (INGENIERIA) INVESTIGACION DE OPERACIONES INVECTIGACION DE OPERACIONES TEMAS SELECTOS DE PROCESOS QUIMICOS INTRODUCCION A LA PROGRAMACION MECANICA DE FLUIDOS ECUACIONES DIFERENCIALES ORDINARIAS I ECUACIONES DIFERENCIALES ORDINARIAS I ECUACIONES DIFERENCIALES PARCIALES METODOS NUMERICOS PROBABILIDAD APLICADA QUIMICA ORGANICA I QUIMICA ORGANICA I1 QUIMICA ORGANICA I1 QUIMICA INORGANICA I QUIMICA INORGANICA I1 REDACCION

18 9 12 12 9 9 12 6 12 9 9 9 9 9 12 12 12 12 12 8

GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO . GLO .

981 970 96P 960 94P 950 971 931 950 931 930 94P 930 941 97P 970 981 96P 960 971

Las siguientes cantidades son obtenidas unicamente en base a las ueas que contiene el plan de estudios de el alumno.

U.E.A.s aprobadas con M B : 6 U.E.A.s aprobadas con B : 18

U.E.A.s con caiificacion NA : 13 U.E.A.s aprobadas con s : 11

Por lo que, considerando la equivalencia numerica del Sistema de Calificacion de la Universidad, determinada mediante el Acuerdo 91.8 del Colegio Academic0 donde se establece que MB = 10.0, B = 8.0 y S = 6.0, se senala que el alumno mencionado, tiene un PROMEDIO de 07.71.

PARA LOS EFECTOS A QUE HAYA LUGAR ME PERMITO HACER CONSTAR QUE LOS DATOS QUE APARECEN EN ESTE DOCUMENTO SON COPIA FIEL DEL ORIGINAL QUE OBRA EN PODER DE LOS ARCHIVOS DE LA DIRECCION DE SISTEMAS ESCOLARES DE LA UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA.

A solicitud del interesado(a) y para los fines que estime convenientes, se extiende la presente D.F. a los DIECIOCHO dias del mes de MAYO

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UNIDAD IZTAPALAPA L COOROINACION DE SISTEMAS Av. Michoacán y la Purísima, C Tels.: 724-4880 y 724-4083

Postal 55-532. O9000 México, O.F..

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Universidad Autónoma Metropolitana Unidad lztapalapa

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Proyecto de servicio Social Diseño de una unidad micropiloto de reacción a alta presión

Licenciatura: lngenieria Química.

Area de Concentración: Desarrollo y Diseño de Procesos.

Asesor: Dr. Jose Antonio de los Reyes a@, as Ordoñez Alumno: M' ue

Matrícula: 91324320

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1 .DENOMINACION

Diserio de una unidad micropiloto de reacción a alta presión

2.JCJSTIFIC.iCION

En el diseno de reactores. es necesario determinar en base a datos de laboratorio la relación entre la velocidad total y la intrinseca. Puesto que los reactores de laboratorio son pequenos y relativamente económicos. existe bastante flexibilidad en su diseño. La construcción y las condiciones de operación pueden seleccionarse de manera que se reduzcan o se eliminen las diferencias entre las velocidades total e intrinseca. con lo cual es posible obtener ecuaciones mas precisas para la velocidad intrinseca en base a datos experimentales.

Despues de establecer la ecuación de velocidad. se tiene que usar nuevamente la relación entre las Velocidades total e intrinseca. esta vez para obtener una velocidad total para un intervalo de condiciones de operación. Esta información es necesaria para diseñar el reactor a escala comercial. El tipo de reactor comercial estará determinado por íactores económicos , y cualquiera que sean los efectos de los procesos físicos.

Por lo que en este proyecto se pretende diseñar. construir y operar un reactor diferencial a escala micropiloto que pueda utilizarse para estudio del diseño de reactores comerciales, así como para obtener condiciones de operación lo mas cercanas a las industriales.En este caso, las variables mas importantes son la temperatura del orden de 300-350°C y la presión. de aproximadamente 30 arm.

3. OBJETIVO

Diseno. construcción y optimización de un microreactor piloto. con operación continua a alta presión.

4.UJGAR DE REAiiZ..\CION

I miversidad Aulónoma Metropolitana unidad lztapalapa Area de Ingeniería Química Planta piloto de ingeniería de Reacciones

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~.DCIR-\CI~N Y ET.WAS

Etapa I 2 3 4 .a -

El provecto se llevara acabo del 2 de Junio de 1998 al 2 de Diciembre de 1998 in J etapas.

l a Etapa. Búsqueda bibliográfica I 4 semanas )

Y Etapa. Selección de materiales ( 3 semanas ) 4a Etapa. Construcción 1 8 semanas ) .? Etapa. Pniebas de operación ( 3 semanas )

Etapa. Diseño 1 6 semanas )

Semanas Dias/Sernaria HorasISernana Horas Cubiertas 4 Un-Vier 20 80 6 Un-Vier 28 168 3 Un-Vier 17 51 8 Un-Sap. 20 160 :I Lun-Vier IO 30

G.UCENCIATUR.4 QUE COMPRENDE

lngeriicría Química

7.NIJMERO DE P2RTICIPANTES

ilno

8.,iSECOR RESPONS,\BLE

Dr. JOSE ANTONIO DE LOC REYES HEREDIA

S.TIEMPO DE DEDlCAClON

IO.CRITERIOS DE EVALUACION

i3asandose en el avance obtenido.