O

OH

Ácido butírico

HOH

OH

OHO

OH

H

H

H

O

OH

Ácido acético

O

OH

Ácido cólico

Ácido oleico

O

HO

ácido benzoico

O

HO

Br

ácido 3-bromociclohexanocarboxilicoácido bencencarboxilico

• Ácido -oico

Nomenclatura IUPAC

• Ácido -carboxílico

ácido propanoico

O

OH

ácido 4-metilpentanoico

O

OH

ácido 3-etil-6-metiloctanodioico

O

HO

O

OH1

23

45

12

3

4

56

781

23

Nombres comunes

Ác. MetanoicoÁc. EtanoicoÁc. OctadecanoicoÁc. 2-hidroxipropanoico

Ác. fórmicoÁc. acéticoÁc. esteáricoÁc. láctico

Ác. 2-hidroxi-2-feniletanoico

Ác. Propenoico

Ác. (Z)-9-octadecenoico

Ác. Bencencarboxílico

Ác. o-hidroxibencencarboxílico

Ác. PropandioicoÁc. Butandioico

Ác. 1,2-bencendicarboxílico

Ác. mandélico

Ác. acrílico

Ác. oleico

Ác. benzoico

Ác. salicílico

Ác. malónicoÁc. succínico

Ác. ftálico

Fórmula Nombre sistemático Nombre común

ácido acético

O

OH119°

119°

122°

125 pm

131 pm

152 pm

Sp2Ang. enlace ≈ 120°

Estructura

Deslocalización electrónica

Dímero de ácido acético

Puentes de H

Puentes de H

Punto de ebullición

Punto de fusión

Solubilidad

Disociación de los RCO2H

AC

IDE

Z

alcohol alcóxido

carboxilato

ácido

Estabilizacióndel carboxilato

en

erg

ía

Formiato de sodio Ácido fórmico

Grupo atrayente de electrones (GAE)– Estabiliza al carboxilato– Aumenta la acidez

C C O

O

XC C OH

O

X H+

Grupo donador de electrones (GDE)

– Desestabiliza al carboxilato.

– Disminuye la acidez

Disociación de los RCO2H

ACIDEZ

O

OH

O

OHF

O

OHCl

O

OHBr

O

OHCl

Cl

O

OHCl

Cl

Cl

KapKa

1,8 x 10-5

4,72,5 x 10-5

2,61,4 x 10-3

2,91,4 x 10-3

2,95,0 x 10-2

1,31,3 x 10-1

0,9

O

OH

O

OH

O

OH

OOH

1,3 x 10-5

4,91,6 x 10-5

4,80,9 x 10-5

5,11,3 x 10-5

4,9KapKa

Efecto de los sustituyentes sobre la acidez

ACIDEZ similar

Efecto de los sustituyentes sobre la acidez

O

OHCl

O

OHCl

O

OHCl

1,4 x 10-3

2,91,0 x 10-4

4,03,0 x 10-5

4,5KapKa

ACIDEZ

CO2HCO2H CO2HCO2HCO2H

OCH3

NO2

NO2

NO2

p-metoxi4,46

Ac. Benzoico4,19

m-nitro3,47

p-nitro3,41

o-nitro2,16

Ka (pKa) para diferentes posiciones del sustituyente X

Orto Meta ParaSustituyente enXC6H4CO2H

*En agua a 25°C

GDEDisminuye acidez

GAEAumenta la acidez

Efecto de los sustituyentes en ácidos benzoicos sustituidos

Disociación de los diácidos

Sales de los ácidos carboxílicos

Sales de los ácidos carboxílicos

N

NH2

HO

NH

O

N

Quinina

Anilina

Trimetilamina

Derivados orgánicos del amoniaco, un átomo de Nitrógeno con un par de electrones libres

Bases y Nucleófilos

Clasificación

Touidina

NH2

NH2

Anilina

Arilaminas

Piridina Pirrol Quinolina Imidazol

Indol Pirimidina Pirrolidina Piperidina

NH N

N

NH

NHN

N

N

NH

NH

Heterocíclicas

Alquilaminas

trimetilamina

N

trietilamina N-etil-N-metilciclohexilamina

N N

Sal de amonio(CH3)3N(CH3)2NHCH3CH2NH2AminasNH3

No existe(CH3)3COH(CH3)2CHOHCH3CH2OHAlcoholesH2O

4º3º2º1ºFamiliaOrigen

(CH3)4N

Clasificación y Nomenclatura de las aminas

trietilamina N-etil-N-metilciclohexilamina

N N

N,N-dimetilpropilamina

N

Dietilamina Pirrolidina Piperazina

NH

HN

NH

NH

Propilamina Ciclohexilamina 2-aminoetanol

H2N H2N H2NOH

Primarias 1°

Secundarias 2°

Terciarias 3°

Estructura y enlaces en las aminas

NCH3

H3CH3C

Amina con 3 sustituyentes diferentes QUIRAL

NZ

YX

W

NZ

YX

W

Estructura y enlaces en las aminasInversión piramidal

NZ

YX

W

NZ

YX

W

El nitrógeno de una sal de amonio está tetrasustituído y, al igual que un carbono, mantiene su estabilidad configuracional y puede constituirse en un centro estereogénico.

INVERSION IMPEDIDA POR EL BICICLOLa estructura de algunas aminas impide la inversión. Algunos nitrógenos de aminas símantienen su integridad configuracional:

Medida de la basicidad de las aminas

4.23.33.44.8pKb

(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2NH3Amina

9.810.710.69.2pKa

(CH3)3NH+(CH3)2NH2+CH3NH3

+NH4+Amonio

Efectos en la basicidad de las aminas

Ion amonioamina

ener

gía

Las alquilaminas son moderadamente básicas:

La estabilidad relativa de las sales de amonio resultantes permite explicar la diferente basicidad de una serie de aminas

4.23.33.44.8pKb

(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2NH3Amina

Efectos en la basicidad de las aminas

Efectos en la basicidad de las aminas

Efectos en la basicidad de las aminas

Efectos en la basicidad de las aminas

Efectos en la basicidad de las aminas

Efectos en la basicidad de las aminas

Sales de aminas

Oxidación de alcoholes primarios con KMnO4

dos hidrógenos α

precipita

C H

O

RR CH2OH

R C OH

O

KMnO4

KMnO4

calor

calor

+ MnO2

K2Cr2O7

H2SO4R CH2 OH R C H

O

R C OH

O

K2Cr2O7

H2SO4

+ Cr3+

Oxidación de alcoholes primarios con K2Cr2O7

Oxidación de cadenas laterales

R C OH

O

+calor n CO2

KMnO4

OCH3

CH2CH3

OCH3

C OH

O

calor

KMnO4

R CH2 Cl R CH2 C N+

_: : +C N Cl

R CH2 C OH

O

+ NH4

+

DMSO

H2SO4 H2OcalorSN2

Formación de nitrilos e hidrólisis

R C H

O

R C OH

O

R C N

R CH2 OH

C C RR

H H

RR

R XR Li

R Mg X

R C Cl

O

R C OR

O

H H

RR

OH OH

or

CO2

CrO3

CrO3

H2SO4

KMnO4

H2SO4

KMnO4

NaCNacetona

DIBAL

KMnO4

Li orMg

H2O

H2OH2SO4

H2SO4H2O

o KMnO4

(las condiciones de reacción son abreviadas a causa del poco espacio)

R'

KMnO4

( benceno = Rcadena lateral = R’ )

R OH

SOCl2

Próxima clase

Síntesis de ácidos carboxílicos