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LLUMIQUINGA FAUSTO
QUINTANA CRISTIAN
SUQUILLO TOMÁS
Derivados de los Hidrocarburos(alcanos)
Enlace polar(polarizado hacia el halógeno)
Halógeno unido a un carbono sp3
Existen 2 tipos de fuerzas intermoleculares las fuerzas de London y la atracción dipolo-dipolo(del enlace C-X).
Puntos de ebullición altos.
Insolubles en agua debido a que no son líquidos asociados.
Haluros de bromo y yodo son más densosque el agua, y los de fluor y cloro menos densos.
Sustitución vía radicales libres (halogenación radicalaria):X2/hʋ
Adición, a partir de alquenos y alquinos con tratamiento de: HX
(Markovnikov); HX/peróxidos (anti-Markovnikov); X2/Cl4C
Sustitución nucleofílica, a partir de alcoholes con tratamiento
de: HX/H+; PX3 u otros
•Intervención de sustituciones nucleofílicas:
Formación de alcoholes
Intercambio de haluros
Síntesis de éteres de Williamson
Síntesis de aminas
Síntesis de nitrilos
Síntesis de alquinos
•β-Eliminaciones
•Formación de reactivos organometálicos
•Acoplamiento de reactivos organocúpricos
•Reducción
Mecanismo Sustrato Grupo Saliente Solvente Nucleófilo o
base
SN1-E1
SN1
El sustrato debe
ser un halogenuro
de alquilo
terciario y
secundario de
sustituyentes
grandes.
Debe ser una base débil,
muy estable después de
desprenderse, llevándose el
par de electrones con el
que estaba unido al
carbono.
Solventes muy
polares.
Nucleófilo
débil.
E1 Base débil.
SN2-E2
SN2
El sustrato debe
tener un átomo
de carbono
electrofílico con
un buen grupo
saliente.
El sustrato debe
ser metílico,
primario y
secundario de
sustituyentes
pequeños.
Aceptor de electrones, para
polarizar al átomo de
carbono.
Polarizable, para estabilizar
el estado de transición.
Estable una vez que ha
salido, es decir bases
débiles.
Solventes polares
apróticos.
En algunas
ocasiones el mismo
nucleófilo actúa
como solvente.
Nucleófilos
fuertes.
E2
La polaridad del
solvente no es de
mucha importancia.
La base
debe ser
necesariam
ente fuerte.
En el paso 2 el carbocatión puede:
•Combinarse con un nucleófilo.
•Transponerse a un carbocatión mas estable.
•Eliminar un protón para generar un alqueno.
Si se usa un nucleófilo débilmente básico en un solventepolar aprótico, predomina las sustitución SN2; con unabase fuerte, como los alcóxidos prevalece la eliminaciónE2. Aquí también existe cambio de configuración,
SSN2 E2
La velocidad de la reacciónSN1 es proporcional solo ala concentración del halurode alquilo.
La velocidad de la reacciónE1 es proporcional solo ala concentración del halurode alquilo.
La velocidad de la reacciónSN2 es proporcional tanto ala concentración del halurode alquilo como delnucleófilo.
La velocidad de la reacciónE2 es proporcional tanto a laconcentración del haluro dealquilo como del nucleófilo.
Libros:
Wade, L.G Jr, Química Orgánica, Quinta Edición, Cap:6.
Morrison, Química Orgánica, Quinta Edición; Pags: 165-212
Mcmurry, John, Química Orgánica, Séptima Edición, Pag:424
Páginas Web’s
http://www.bolivar.udo.edu.ve/quimica/quimicaorganica/reaccione
s/eliminacion.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Halogenuros_de_alquilo
http://www.rena.edu.ve/cuartaEtapa/quimica/Tema14.html