cloruros fantasma (autoguardado)

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    Efecto de Cloruros No Extractables en la Corrosin y Ensuciamiento de la Refinera

    Agosto 2005, NACE Publicacin Internacional 34105

    Prefacio

    Recientemente, un incremento en el nmero de refineras han experimentado,corrosin y ensuciamiento extremo en los domos de las unidades de destilacin de crudosy en las unidades de hidrotratamiento de nafta. La raz de las causas fue dirigida a picosseveros de grficos de los niveles del contenido de cloruros. Los picos fueron inesperadosporque la mayor parte de cloruros en la llegada del aceite crudo generalmente sonremovidos por el desalado y los cloruros remanentes que son medidos por mtodos deprueba comnmente usados. Durante los picos. Los cloruros pasan a travs del desalado yfueron difciles de detectarlos. Por lo tanto, la industria creo el trmino de clorurosfantasma para describirlos. Un nmero posibles de fuentes de cloruros fantasmas sediscuten ms tarde en este reporte. Las fuentes afectan: la localizacin esperada de losproblemas, los mejores mtodos de prueba para la deteccin de la medida deconcentracin, y las posibles acciones correctivas. Otros trminos a menudo son usadoscomo sinnimos de los cloruros fantasma tales como cloruros no-extractables, clorurosno deseables, y halgenos villanos. Desde este punto de vista, este reporte

    principalmente usa el trmino de cloruros no extractables Cuando se refiere a esasespecies.

    El propsito de este reporte del comit tcnico es incrementar el conocimiento delproblema de los cloruros no extractables sobre el equipo de refinacin y documentar laslecciones aprendidas actualmente. Debido a que la informacin ya esta siendo

    desarrollada por la industria, no es posible proveer descripciones detalladas de las fuentesde los cloruros fantasma soluciones definitivas para prevenir todos los problemas

    potenciales. Este reporte enlista las fuentes determinadas actualmente, incluye detalles enlos mtodos de prueba para medir los niveles de los cloruros, y enlista varias solucionesque las refineras han usado para sus condiciones especficas.

    Este reporte es intentado como un recurso tcnico para los materiales yespecialistas de materiales en la refinacin del petrleo, en la produccin del petrleo, losproveedores de tratamientos qumicos y otras compaas involucradas en el anlisis yprevencin de la corrosin en refineras.

    Los tpicos incluidos en el alcance de este reporte son: Descripcin de los cloruros extractables contra los no extractables. Conocer las fuentes de los cloruros no extractables, Mtodos de prueba. Casos histricos de problemas en unidades de destilacin (CDUs) e hidratadores de

    nafta (NHTs), y Posibles soluciones usadas actualmente.

    No se incluye en el alcance: Una completa descripcin del mecanismo

    Soluciones completas para predecir resolver problemas.

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    Este reporte del comit tcnico fue desarrollado en el Reporte del Grupo de Trabajo(TG) 274 sobre la Corrosin y Ensuciamiento de Refinera- Efectos de HalgenosNodesalables. Este TG es administrado por el Grupo Especfico de Tecnologa (STG) 34sobre la Refinacin del Petrleo y el Procesamiento de Gas. Este reporte es emitido por

    NACE bajo los auspicios de STG 34.

    Seccin 1: IntroduccinLa mayor parte de los cloruros en el aceite crudo que llega a una refinera son

    inorgnicos (cloruro de sodio, magnesio, calcio) y son efectivamente removidos por eldesalado. Los cloruros no-extractables no son removidos en el desalado, pero puedenromper su estabilidad en corrientes posteriores del calentamiento y del procesamiento,formando cido clorhdrico (HCl). Ellos algunas veces causan problemas de corrosin yensuciamiento. Las formas de esos cloruros ya estn siendo determinadas, peroprobablemente incluyen cloruros orgnicos (ya sea natural adicionados va tratamientos

    qumicos por la disposicin de recuperados dentro de los crudos); los clorurosinorgnicos encapsulados en parafinas de alto punto de fusin en asfaltenos; ensolventes clorinados usados en operaciones anteriores.

    Las localizaciones primarias de los problemas actuales han sido en CDUs y enNHTs, Dentro de este reporte, el trmino CDU incluye unidades de destilacin atmosfricasy/ de vaco. Algunos tipos de cloruros no-extractables rompen su estabilidad (por hidrlisisy por pirolisis), principalmente en calentadores atmosfricos y de vaco, causandoproblemas de corrosin en el domo de la torre. Con otros tipos, solamente un porcentajemuy pequeo rompen su estabilidad en el CDU y la mayora de los cloruros van a

    corrientes posteriores al NHT. Tambin existen reportes de cloruros no-extractablesencontrados en gasleos que van dentro de unidades aplicables a corrientes posteriores.Hasta con tan poco como 1% de cloruros no-extractables rompen su estabilidad en

    el CDU, con un mayor incremento del HCl en el domo de la torre atmosfrica y los nivelesde cloruros pueden ocurrir y causar severos problemas de corrosin y ensuciamiento. Unarefinera tuvo tubos nuevos en el condensador del domo que fallaron en menos de 14horas con una velocidad de corrosin de casi 1,000 mm/ao (40,000 mpy). Todos loscloruros se convierten a HCl por la reaccin de hidrotratamiento en las unidades NHT. Unarefinera con corrosin de cloruro no-extractable en el NHT experiment una velocidad de 5a 30 mm/ao (200 a 1,200 mpy) sobre los tubos y la envolvente de los intercambiadores dealimentacin/efluente, reduciendo la vida del servicio de los intercambiadores a 33 das.

    Seccin 2: Cloruros Extractables vs. No- Extractables.Los cloruros en los aceites crudos caen dentro de dos categoras principalmente:

    aquellos que pueden ser removidos por extraccin dentro de una fase acuosa y aquellosque no se pueden extraer con agua.

    Cloruros Extractables.

    Los aceites crudos estn generalmente contaminados con sales inorgnicos. Esassales son disueltas en el agua producida, la cual es apropiadamente referida como

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    salmuera. Los cationes predominantes son de sodio, calcio, y magnesio. Existen muchosaniones diferentes, pero la corrosin cida resultante desde la hidrlisis de las sales decloruros es la principal causa de la corrosin. Las sales de cloruro de calcio y de magnesio(CaCl2 y MgCl2) hidrolizan durante el proceso de destilacin del crudo para formar cloruro

    de hidrgeno gaseoso, mientras que el cloruro de sodio (NaCl) va dentro del crudoreducido corrientes de residuo. El cloruro de hidrgeno gaseoso pasa a la parte superiorde la torre de destilacin en el punto en el cual el agua empieza a condensarse. Estorpidamente se disuelve en el agua y forma HCl que es extremadamente corrosivo paramuchas metalurgias. Varios mecanismos pueden ocurrir y un grupo de mtodos de controlse usan para minimizar esas corrosiones del domo al respecto.2

    En varias etapas de la produccin del crudo y en el manejo de procesos, algunas delas soluciones de salmuera es normalmente removida en el campo petrolero con el fin deencontrar lmites que ajusten por contacto. Esta separacin y remocin es a menudofacilitada por el uso de medios qumicos, trmicos, elctricos y mecnicos antes de que el

    crudo llegue a la refinera. Sin embargo, existe tpicamente suficiente salmuera enemulsin para causar serios problemas de corrosin. Las refineras generalmente dirigeneste problema hacia el lavado del crudo con agua ms limpia y aplicando camposelctricos y/ qumicos tales como surfactantes y rompedores de emulsin. Esto estpicamente hecho al crudo calentado en el CDU en un recipiente conocido como:desalador.

    La funcin del desalado es extraer las sales inorgnicas solubles en agua dentro dela capa acuosa. Esta capa de agua generalmente es descargada al sistema del efluentede la refinera. As el proceso de lavado-agua tpicamete remueve ms que el 90% de las

    sales inorgnicas asociadas con el aceite crudo. Debido a esta eficiencia de remocin setiene un impacto sobre la integridad del CDU, los operadores de planta y los vendedoresde productos qumicos generalmente miden los niveles de cloruro extractable a la llegadadel crudo y en el crudo desalado. Algunas unidades usan dos desaladoras en serie (dobledesalado) para alcanzar la ms alta eficiencia de remocin.

    Histricamente, la discusin de la corrosin relacionada con los cloruros tambincomo la prueba y el anlisis, estuvo basado sobre la consideracin de que todo el cloruroencontrado en el CDU fue derivado de inorgnicos, y por lo tanto de sales extractables enagua.

    Cloruros No Extractables.

    En contraste, los cloruros no-extractables no son disueltos en agua emulsificada,removidos por desaladoras, reflejadas en mediciones de cloruros extractables. Algunossolventes pueden ser capaces de extraer esos cloruros, pero para los propsitos de estereporte, el trmino no-extractablese aplica a no-extractable en agua.

    Cloruros No-Extractables Conocidos Actualmente

    Una forma de cloruros no-extractables son los solventes orgnicos que tienen almenos un enlace carbn-a-cloruro ( otro halgeno). Este enlace no es fcilmente roto,

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    pero las condiciones en el CDU puede causar sustancialmente hidrlisis y posiblementealgunos rompimientos trmicos que pueden resultar en cantidades considerables de HClen el sistema del domo. Los cloruros restantes no-hidrolizados desde esas fuentestpicamente van dentro de la nafta. Esos solventes son extremadamente extrados por el

    agua. Una fuente comn son los solventes clorinados.

    Cloruros No-Extractables-Estructuras No-Conformes y Tipos.

    En los principios de los 1990s, varios depsitos altos en cloruros fueron encontradosen los CDUs, hidrodesintegradores, e hidrotratadores que procesaron gasleos. Loscloruros no-extractables fueron encontrados en el residuo. Esto fue un cambio mayordesde el comportamiento de los cloruros previos, los solventes clorinados y los cloruroshidrolizados estuvieron dentro del domo, mientras que las sales de cloruros de sodio seestablecieron en el crudo reducido. La presencia de los cloruros no-extractables en

    gasleos y en residuos se presenta en fenmenos reportados recientemente. No existeevidencia efectiva para identificar la causa de los cloruros en gasleos y residuos.

    En una refinera en la cual el residuo atmosfrico es enviado a una desulfurizadorade residuo (RDS), los siguientes niveles de cloruros se han medido:

    Punto de Muestreo Cloruros Extractables(ppmw)

    Cloruros No-Extractables

    (ppmw)1. Alimentacin Aceite

    Crudo4 a 10 1 a 8

    2. Aceite Crudo Desalado 0.4 a 1.7 2 a 53. Residuo Atmosfrico 0.4 a 1.4 1 a 2

    Esta unidad inyecta custico en la corriente anterior al calentador de crudo y tienede 80 a 200 ppmw de cloruros en el agua del domo de la torre atmosfrica. Variosproblemas de corrosin por cloruro estn ocurriendo en ambos CDU y RDS. La fuente delos cloruros no-extractables ya no se determino.

    En general, ha habido varios productos qumicos condiciones propuestas paraexplicar este fenmeno (vea tambin Seccin 4). Esos son enlistados en la Tabla 1

    Tabla 1: Fuentes Potenciales de Cloruros No-extractables y OtrosHalgenos

    Producto Qumico (A) Posible Fuente Desalable?Cristales de sales

    inorgnicas humedecidas enaceite

    Natural Si

    Peliculas de hidrocloruros deaminas

    Inhibidor de corrosin enproduccin y refinera

    Desconocido, improbable

    Neutralizando con

    hidrocloruros de aminas

    Inhibidor de corrosin en

    produccin y refinera

    Si

    Alcohol de hidrocloruros de Desechos de produccin Si

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    amina y refineraHidrocloruros de asfalteno Natural Desconocido

    Polmero de cloruro deamina (polmero catinico)

    Flotacin en refinera yrompedores de emulsin

    Desconocido

    Tratamientos qumicos(mejoradores de flujo en fro)

    Produccin Desconocido, improbable

    Compuestos de cloruro deamina cuaternaria

    (tratamiento qumico enproduccin)

    Produccin Desconocido

    Aceites clorinados-desecho(bifenilos policlorinados

    [PCBs])

    Descarga ilegal No

    Acido HF-soluble en aceite(ASO)

    Unidades de alquilacinde HF

    Desconocido

    Almina usada tratador dealmina

    Refinera No

    Fuego retardado en bifenilopolibrominados (PBB) Descarga dedesechos/disposicin NoHidrgeno de reformadora

    cataltica desde las trampasde cloruro base almina

    modificada con almina queest en el final de la corrida

    Refinera (exportacin dehidrgeno es usado en

    unidades dehidrotratamiento)

    No

    Algunos de esos qumicos pueden ser desalables, pero en algunas unidades seadicionan en corrientes posteriores al desalado.

    Seccin 3: Fuentes de Cloruros No-extractables

    Solventes Clorinados Usados en Operaciones Anteriores

    La presencia de los cloruros orgnicos en el aceite crudo a menudo ha sido elresultado de los solventes de qumicos de limpieza usados en el campo de produccin delpetrleo. Los solventes tales como el tetracloruro de carbono, 1,1,1 tricloroetileno (PERC)ha sido usado en el pasado para disolver depsitos en los equipos de produccin. Losusos tpicos fueron para limpiar el equipo industrial remover parafinas, ceras depsitosde alquitrn desde lneas de concurrencia de crudo, oleoductos, equipo similar. Esas

    prcticas han sido prohibidas por la mayora de los pases productores de petrleo. Sinembargo, casos localizados de ilegales han sido reportados.Otras fuentes de cloruros orgnicos son tpicamente el resultados de la aplicacin

    de biocidas en el fondo del pozo en oleoductos. Los biocidas halogenados, tales como el2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida (DBNPA) y cianuros clorinados, han sido inyectadosdentro de las formaciones con presencia de aceite y en oleoductos. El dixido de clorurotambin se ha usado como biocida en el fondo del pozo y puede formar orgnicosclorinados. Las cantidades que estn siendo procesadas- cantidades que tpicamentecausan problemas, la temperatura de descomposicin, etc.- no son todas conocidasactualmente.

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    Los solventes con cloruro orgnico tambin se han usado como fluidos defracturacin para estimulacin de pozos.

    La naturaleza oleoflica (afinidad-aceite) de esos solventes y otros qumicos lescausa estabilidad con la produccin del aceite crudo en las corrientes anteriores y en las

    operaciones del procesamiento del crudo terminal. A temperaturas de 160C (320F) msaltas esos solventes empiezan a hidrolizar, formando HCl. Sin embargo, la hidrlisis no escompleta en el CDU, y esos solventes clorinados se han encontrado en los cortes denafta, causando problemas de procesamiento en NHTs.

    Refinera, Productos Qumicos, Recuperados del Campo de Produccin (Especialmente

    Aquellos Conteniendo Polmeros Catinicos).

    Los polmeros catinicos usados en el campo petrolero y en la refinera tpicamentese envan a procesamiento de recuperados y a menudo se adicionan al aceite crudo. Las

    fuentes posibles de recuperados que algunas veces contienen qumicos orgnicosconteniendo cloruro incluyen:

    Rompedores de emulsin, Qumicos de desalado, Desechos de aire inducido por flotacin aire disuelto (DAF) Qumicos de floculacin. Algunos qumicos biocidas (no todos los biocidas contienen cloruros), Catalizadores con qumicos clorinados, Almina lquida, Planta qumica de aceites gastados, Unidad de lubricantes gastados, Qumicos de limpieza de tanque lodo, Slidos del fondo del tanque, y Solventes de laboratorio.

    Esos hidrocarburos de corrientes de lquidos gastados son algunas veces conocidoscomo aceite negro aceite rojo.

    Alimentaciones Contaminadas en el Trayecto de la Refinera por Recuperados Cargadosen Barcos.

    Los barcos en ciertos muelles de calado han sido encontrados para cargarrecuperados. Esto puede contaminar un lote de aceite crudo con cloruros no-extractables.Una refinera midi la llegada de un embarque contaminado con cloruros.

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    Aceites Crudos Consistentemente Conteniendo Cloruros Orgnicos (Formados Durante

    Etapas de Produccin Normal).

    Algunos aceites crudos consistentemente muestran niveles relativamente altos de

    cloruros orgnicos. Existe polmica para cualquiera de los aceites crudos naturales quecontienen cantidades mensurables de cloruros orgnicos. Para esos aceites crudosconsistentemente muestran posibles problemas porque los compuestos de clorurosregularmente se forman como resultado de la contaminacin consistente. Los clorurosorgnicos tpicamente se forman como un resultado del flotamiento de agua, el flotamientode vapor, el flotamiento de fuego, de la perforacin, etc.

    En un frum no publicado, una refinera report que un cierto aceite crudo fueencontrado tener 9 ppm de cloruros no-extractables. Eso caus problemas de corrosin.Un segundo aceite crudo problema tuvo hasta 60 ppm de cloruros. Un aceite crudo fuemencionado tener consistentemente altos niveles de cloruros no-extractables por aos.

    Mezclas de Aceites Crudos Incompatibles

    El cido naftnico es reportado que aumenta la hidrlisis de cloruro de sodio y decalcio. Por lo tanto, el mezclado de aceites crudos conteniendo cidos naftnicos algunasveces contribuyen indirectamente a los problemas con los cloruros no-extractables por ladesestabilizacin de los asfaltenos (causando ensuciamiento) promoviendo la formacindel HCl desde el asfalteno ( otras) sales de cloruros. Otra posible fuente es aquella comoalgunas combinaciones de aceite crudo pueden resultar en la formacin de cloruros

    inorgnicos encapsulados en asfaltenos. Esos compuestos no pueden ser efectivamenteremovidos por el desalado.

    Transformado Reciclado y Aceites Lubricantes

    Han existido ejemplos de aceites lubricantes reciclados (con aditivos que puedenformar cloruros orgnicos en servicio cuando son calentados) siendo objetablementecolocados dentro de los sistemas de almacenamiento, especialmente en oleoductos fuerade borda. Esto ha causado severos desajustes en las operaciones de desalado y en elensuciamiento de los sistemas del domo de la torre atmosfrica de la CDU y en corrientesposteriores como en el NHT y en la unidad de desintegracin de fluido cataltico (FCCU).Otro posible ejemplo de disposicin intencional de gastados involucra los aceiteshalogenados tales como el PCBS desde la transformacin de aceite. Este amontonamientoes ilegal en la mayora de los pases. Ha existido especulacin tal que esas corrientes hansido dispuestas en el aceite crudo. Una refinera report corrosin en el CDU despus deprocesar varias mezclas trasportadas por oleoducto (transmezclados): La fuente exacta yel historial de embarcado de esos pequeos lotes de cargas de alimentacin de aceitereciclados son altamente variables y cuestionables. Algunos han sido encontrados que

    contienen hasta 500 ppm de cloruros.

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    Unidad de Hidrgeno de Reformacin Cataltica

    En unidades de reformacin cataltica con trampas de cloruros base almina sobreel hidrgeno exportado, existe una posibilidad de formacin de cloruros orgnicos cuando

    la almina esta alcanzando su vida final. Esta posible fuente no ha sido completamenteprobada. Existe una consideracin de que el hidrgeno esta siendo monitoreado por el HClsolamente, pero los cloruros orgnicos pueden empezar a formar al inicio de que el HClesta fuera de especificacin. El hidrgeno, el cual puede contener peridicamente altocontenido de cloruro orgnico, puede ser inyectado dentro de las unidades dehidrotratamiento. Una solucin usada por algunos ha sido monitorear los clorurosorgnicos y reemplazar la almina al principio. Esta rea puede beneficiar desde laspruebas degradadas y la compilacin de la experiencia industrial.

    Seccin 4: Mtodos de Prueba para Medir Cloruros en los Aceites Crudos.

    Introduccin.

    Los aceites crudos son tpicamente analizados por sales de cloruros inorgnicosdebido a sus impactos sobre la corrosin y al ensuciamiento en ambas unidades deproceso CDU y corrientes posteriores.

    Determinando los cloruros extractables inorgnicos en los aceites crudos es unaprctica comn, y un mtodo frecuentemente empleado tpicamente involucra la extraccinde agua seguida por la cuantificacin de las sales de cloruros extradas en el agua. Sinembargo, el aceite crudo conteniendo cantidades sustanciales de compuestos de cloruros

    no-extractables, esta medicin tradicional de cloruros puede algunas veces representar tanpoco que es el caso del impacto de la corrosin potencial. Las tcnicas anliticas paradeterminar los cloruros orgnicos existentes en aceite crudo. Un alcance comn es primerousar la extraccin de agua para separar el cloruro en:

    Cloruros extractables-solubles en agua compuestos de cloruros (NaCl, MgCL2 yCaCl2) que se disuelven en el agua, y

    Cloruros no-extractables-compuestos de cloruros que no fcilmente se extraen en elagua y que permanecen en el aceite.

    Ambas fases agua y aceite se analizan por cloruros, y esos dos valores sonadicionados para determinar los cloruros totales. Las tcnicas especiales generalmente seemplean para tratar tales interfases como sulfuros.

    El anlisis para los cloruros en los aceites crudos tpicamente involucra lassiguientes etapas, cada una de la cuales se describe con mayor detalle abajo.

    Preparacin de la muestra Mtodos de extraccin de agua, Determinacin de los cloruros agua-extractables y, Determinacin de

    contenido de cloruros no-extractables en el aceite despus de la extraccindel agua.

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    Preparacin de la Muestra

    La muestra del aceite crudo contiene algo de agua, una porcin de la cual se separa

    (a travs del tiempo) en el fondo del contenedor de la muestra. Esta agua puede conteneruna porcin sustancial de los cloruros y, como tal, el agua es normalmente mezclada conel aceite crudo para obtener una muestra representativa para la determinacin del cloruro.Existen varios mtodos disponibles para mezclar el aceite y el agua. Dos mtodoscomunes usan ya sea un mezclador de alta velocidad de esfuerzo cortante realmente unagitador vigoroso.

    El mezclador de alta velocidad y esfuerzo cortante ha sido mostrado ser un alcanceefectivo. El alcance de la agitacin vigorosa es tpicamente hecha ya sea manualmente con agitador mecnico. La efectividad del mtodo de agitacin vigorosa depende en parte,de cunto tiempo se ha permitido a la muestra para separarse. Despus de un largo

    tiempo de asentamiento se convierte ms difcil para una completa homogenizacin de lamezcla aceite/agua y obtener una muestra representativa.

    Si la muestra es propiamente mezclada, el mismo resultado de cloruros se puedeencontrar en muestras desde el domo, medio y fondo del contenedor. Esto es un mtodoalgunas veces usado para validar la etapa de preparacin de la muestra.

    Mtodos de Extraccin-Agua.

    Cuatro mtodos tpicamente usados en la extraccin del agua pueden ser

    encontrados en el Apndice A. Algunos ejemplos de resultados usando extraccionesmltiples son mostrados en la Figura 1.

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    El calor adicional y el desemulsionante son algunas veces usados para una mejorseparacin del agua en el aceite crudo a la salida del proceso de extraccin. Cuando elproceso de extraccin es completo, las muestras de aceite crudo y de agua extrada son amenudo analizadas por cloruros.

    Determinacin de Cloruros Extractables-Agua

    Un nmero de mtodos para la determinacin de los cloruros en muestras de aguaestn disponibles. Para los niveles bajos tpicamente encontrados en las muestras deaceite crudo desalado, la cromatografa inica (IC) es generalmente exacta y justamenteverdadera. Sin embargo, para las localizaciones no equipadas por IC, mtodos detitulaciones portenciomtricas proporcionan resultados satisfactorios. Dos titulacionescomnmente usadas son el nitrato de plata (AgNO3) y nitrato mercrico (Hg[NO3]2). Lastablas 2 y 3 contienen datos comparativos de los resultados de cloruro por IC y por

    titulacin usando AgNO3 y Hg(NO3)2. La tabla 2 compara IC contra Hg(NO3)2 parasoluciones estndar preparadas en laboratorio. Ambos mtodos proporcionan muy buenosresultados comparados a los estndar, sin embargo, la titulacin del Hg(NO3)2 no estpicamente tan exacta como el IC a muy bajas concentraciones de cloruro. Esto es msfcilmente visto por resultados promedio por ambos mtodos.

    Tabla 2: Concentracin Estndar Vs. Resultados de IC y Titulacin de Hg(NO3)2Estndar Concentracin

    EstndarResultados IC Resultados Titulacin

    Hg(NO3)2

    g/L comoNaCl Lb/1,000barriles[PTB]como NaCl

    mg/Lcomo NaCl PTB comoNaCl Mg/L comoNaCl PBT comoNaCl

    A 3.4 1.2 3.4, 3.9,3.9, 3.7,3.7Prom. 3.7+ - 0.3

    1.2, 1.4,1.4, 1.3,1.3Prom. 1.3+ - 0.1

    4.3, 5.74.8, 4.8.2.8Prom. 4.5+ - 1.7

    1.5, 2.0,1.7, 1.7,1.0Prom. 1.6+ - 0.6

    B 9.8 3.5 9.4, 9.49.8, 9.89.8Prom. 9.6

    + - 0.2

    3.3, 3.33.5, 3.53.5Prom. 3.4

    + - 0.1

    12.3, 10.5,12.3, 9.7,11.4Prom. 11.2

    + - 1.5

    4.3, 3.7,4.3, 3.4,4.0Prom. 3.9

    + - 0.5C 65.9 23.1 65.9, 70.0,

    65.9, 65.5,65.3Prom. 66.5+ - 3.5

    23.2, 24.5,23.1, 23.0,22.9Prom. 23.3+ - 1.2

    66.4, 73.6,69.3, 69.6,---Prom. 69.7+ - 3.9

    23.8, 25.8,24.3, 24.4,---Prom. 24.6+ - 1.2

    D 197 69.2 187, 199,196, 196,196Prom. 195+ - 8

    65.5, 69.9,68.8, 68.6,68.6Prom. 68.3+ - 2.8

    193, 201,202, 196,---Prom. 198+ - 5

    67.5, 70.4,71.0, 68.7----Prom. 69.4+ - 1.9

    La Tabla 3 contiene datos comparando IC con titulacin Ag NO3 en muestras de agua decampo. La titulacin del Ag NO3 de acuerdo alas concentraciones ms bajas de cloruros,

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    pero a concentraciones ms altas la titulacin del Ag NO3 proporciona valores ms altosque aquellos obtenidos por IC

    Tabla 3: IC vs Titulacin con AgNO3 Usando Muestras de Agua de CampoNmero de Laboratorio Cloruros por IC (ppm) Cloruros por titulacin

    Potenciomtrica de AgNO3(ppm)

    MA1 134 160.6MB2 2 2.2MD4 13.1 13.0MG7 310 330.4MI9 1.7 1.7MN14 72 78.7MO15 1.8 1.8

    La tabla 4 compara los resultados de la titulacin del AgNO3 y Hg(NO3)2.. Latitulacin con AgNO3 proporciona valores de cloruros que son generalmente ms altos queaquellos obtenidos por la titulacin de Hg(NO3)2.

    Tabla 4: Titulacin con Hg(NO3)2 vs. AgNO3Muestra ID mg/L (PTB) por

    Titulacin con Hg(NO3)2mg/L (PTB) porTitulacin con AgNO3

    7830 148 (51.8) 161 (56.6)7831 139 (48.9) 189 (66.4)7832 148 (51.8) 153 (53.6)7833 230 (80.5) 254 (89.2)7834 656 (230) 556 (1957835 62.4 (21.9) 70.1 (24.6)

    Los datos aqu presentados muestran que el IC ha sido al alcance preferido. Cuandoel IC no ha estado disponible, la titulacin usando el Hg(NO3)2 ha proporcionado buenosresultados. Si los reactivos base mercurio no estn disponibles, el AgNO3 es a menudousado, con el entendimiento que los resultados de cloruros obtenidos son probablementems altos que el actual.

    Determinacin de los Cloruros No-extractables.

    La prxima etapa de anlisis es tpicamente sometida a la muestra de aceite crudoobtenida desde el proceso de extraccin del anlisis para la concentracin de cloruros.Este mtodo tpicamente involucra las siguientes tres etapas:

    1. Un proceso de combustin para pirolizar todo el cloruro a HCl,2. El lavado de los gases en una solucin custica para capturar el HCl, y

    3. Medicin del cloruro por microcoulometra.

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    La experiencia muestra que este mtodo produce satisfactoriamente resultados, hastaen los niveles de baja concentracin de cloruros. Existen otros mtodos que tienenalcances similares. Esos incluyen:

    Cloruro total por la reduccin del bifenilo de sodio y titulacin,

    Cloruro total por bomba de oxidacin y titulacin, Cloruro total por activacin de neutrn, Plasma acoplada inductiva (ICP), y Adsorcin indicador fluorescente (FIA).

    Una alternativa que algunas refineras usan es el ASTM(1) D 4929.3

    Este mtodo tpicamente involucra las siguientes tres etapas:

    1. Una muestra de aceite crudo es destilada hasta 204C (400F) condensando ycapturando un corte de nafta,

    2. El corte de nafta es lavado con custico y agua para remover el cido sulfhdrico ycloruros inorgnicos, y

    3. El corte de nafta lavado es entonces analizado por un mtodo de cloruro total comopreviamente quedo descrito.

    El resultado es conocido como cloruro orgnico pero puede ser mejor descrito comocloruro orgnico voltil. El lado dbil de este mtodo es que la destilacin deja atrscualquier cloruro inorgnico (ambos extractables-en-agua y no-extractables), mscualquiera de los compuestos de ms alto punto de ebullicin que contienen cloruros

    (aminas cuaternarias con cloruros polimricos, hidrocloruros de asfalteno). Como tales, elmtodo algunas veces falla con algunos cloruros no-extractables en el aceite crudo,proporcionando as un valor demasiado bajo del contenido verdadero de cloruro.

    Seccin 5: Experiencia en Unidades de Destilacin de Crudo.

    Esta seccin describe los detalles de tres casos recientes de rpida corrosin comoun resultado de problemas con cloruros no-desalables

    Caso 1El condensador del domo del CDU en una refinera del Lejano Este experiment una

    corrosin acelerada mientras procesaba una carga de alimentacin pesada contaminadacon cloruros orgnicos.

    Algunos nuevos tubos del condensador (CS) de acero inoxidable fallaron en menosde 14 horas. Esto es equivalente a una velocidad de corrosin de casi 1,000 mm/ao(40,000 mpy). Una corriente posterior al NHT en alguna refinera experiment severoensuciamiento con depsitos de cloruro de amonio (NH4Cl). La carga de alimentacin concontenidos de cloruros orgnicos ms altos que 3,000 ppm. La tabla 5 ilustra el pico en losniveles de cloruros y el resultado de valores bajos de pH durante la excursin.

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    Tabla 5: Condiciones del Proceso Durante la Operacin Normal y Condiciones deAjuste

    CDU Cl Total enAlimentacinppm

    Agua cida del Acumulador del Domo de la TorreAtmosfricapH Cl (mg/L)

    Normal

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    La pelcula soluble en nafta de la sal de hidrocloruro de amina son algunas vecesencontradas en los casos raros de la pelcula de amina sobredosificada y con altaconcentracin de HCl. La siguiente discusin principalmente trata con el primer tipo decompuestos de cloruro orgnicos.

    Bajo condiciones de operacin normal sin niveles de cloruro orgnico la cantidad deamoniaco (NH3) resultante desde la des-nitrificacin de los compuestos que contienennitrgeno (incluyendo compuestos de nitrgeno orgnico e inhibidores de corrosin) y elHCl, el cual es tpicamente generado con el gas tratado con hidrgeno, forma NH4Cl secoen las aletas de los abanicos de enfriadores de aire a temperaturas de 50 a 80C (122 a176F) ms altas, dependiendo de las presiones parciales. La velocidad de precipitacines normalmente limitada por la pequea cantidad de HCl presente en la corriente delefluente relativo a la cantidad de NH3. Las sales de NH4Cl no son corrosivas en la ausenciade agua. Debido a la formacin de sal y subsecuentes incrementos en la cada de presin(delta P), las refineras tpicamente inyectan agua en una base intermitente para reducir la

    cada de presin. Sin embargo, cuando el contenido de HCl del efluente NHT aumenta, eldepsito de NH4Cl en los intercambiadores de calor alimentacin/efluente es normalmentemasivo. Esto es debido a las relaciones de flujo similares y a la alta masa de NH3 y HCl enel intervalo de temperatura de precipitacin, la cual es aumentada de 100 a 160C (212 a320F). Debido a esas condiciones, los ltimos dos tres intercambiadores de caloralimentacin/efluente son tpicamente sometidos a un lavado con agua continuo. Esta aguade lavado, si no es neutralizada de cantidad insuficiente, a menudo dirige a altasrelaciones de corrosin causada por un pH muy bajo en el punto de inyeccin (pH 2 a 3.5)y durante el perodo completo del sistema al separador de alta presin (pH de 4 a 5).

    En la presencia del cloruro orgnico, si la relacin del contenido de nitrgeno-a-cloruro-orgnico en la alimentacin (en ppm) es generalmente ms bajo que 0.4, normalmentetomando acciones difciles con y evitando probables problemas de corrosin. Con 2 ppmde nitrgeno en la alimentacin, un lmite de 3 ppm de cloruros orgnicos en laalimentacin tpicamente se considera como un valor mximo para evitar problemas con elagua de lavado intermitente. Arriba de este lmite, el agua de lavado generalmente esinterrumpida desde lo intermitente a lo continuo y monitoreada ms detalladamente y loscontroles son establecidos. Dos factores son tpicamente dirigidos para el control de lacorrosin:

    La tcnica de inyeccin de agua; los puntos de inyeccin de agua entre losintercambiadores de calor alimentacin/efluente son tpicamente diseados paraalcanzar un mezclado adecuado y la cintica de la neutralizacin del HCl.

    La neutralizacin demandada en el punto de inyeccin (tipo y concentracin deamina neutralizante): Una amina neutralizante con tendencia de baja formacin desal pero alta presin de vapor y mucha menor solubilidad en nafta es normalmenteparecida. En lugar que enfocarse en el pH del agua del separador de alta presin, lacantidad requerida de amina neutralizante tpicamente se calcula desde elcontenido de cloruros del separador de agua.

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    La tabla 6 proporciona una indicacin del nivel crtico de la contaminacin del cloruroorgnico de la alimentacin del NHT. Sin embargo, esta tabla no se considera para larelacin de agua inyectada/produccin.

    Tabla 6: Niveles de Contaminacin de Cloruro Orgnico de alimentaciones deNHTCl Orgnico Alimentacinmg/kg [ppmw]

    Cl Agua cidamg/kg [ppmw]

    Hierro en Aguacidamg/kg [ppmw]

    Comentarios

    4 (normal)

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    origen del problema fue la presencia de 100 a 170 ppm de cloruros orgnicos en la naftadesde un desintegrador trmico que proces qumicos recuperados.1

    Casos histricos adicionales son enlistados en el Apndice B.

    Seccin 7: Posibles Soluciones.

    Debido a que existen muchos cambios desconocidos de la naturaleza exacta de loscloruros no desalables, esta seccin solamente presenta soluciones a esta tendencia aeludir el problema que ha sido tratada considerada. Esas posibles soluciones estnindicadas en letra tipo negrita.

    Una solucin a la corrosin y al ensuciamiento causado por cloruros no-desalablesen un control del origen fuente. Sin embargo, esto involucra tpicamente el amplioanlisis qumico en un sistema complejo de logstico del aceite crudo. El control de la

    fuente, en la mayora de los casos, es costoso e imprctico. Las soluciones usadas asampliamente por varias refineras ha sido una combinacin de controles de fuentes,anlisis de cloruros, compra de crudo, y administracin de mezclado. Algunas mezclas decrudo pueden dirigir a los problemas de los cloruros no-extractables por la formacin decloruros encapsulados-en-asfaltenos. Esto es tpicamente manejado por pruebas decompatibilidad de crudos y de mezclado extrategico para evitar este problema.

    Los lmites de los cloruros orgnicos algunas veces varan en base a diferentesdiseos de unidades y de otros factores. Una explicacin esta dada en este extracto desdeun artculo de Joerg Gutzeit:4

    Cuando la contaminacin del cloruro orgnico del aceite crudo se convirti en unproblema en el pasado, la mayora de los operadores de oleoductos y refinerasestablecieron estrictos lmites en el contenido de cloruros orgnicos.5,6,7 Algunascompaas los crearon para 5 ppm. Mientras otras los crearon para 0 ppm de clorurosorgnicos. Tpicamente, la mayora de las compaas crearon esos lmites desde 1 a 3ppm. Desde un punto de vista de la corrosin, el lmite superior de 3 ppm es demasiadoalto, un lmite ms realstico es de 1 ppm. Hasta con solamente 1 ppm de clorurosorgnicos en la carga de crudo, la cantidad de cido clorhdrico formado en el calentadordel crudo es el doble, considerando que la carga de crudo es normalmente desalada a 2.32mg/L, aproximadamente a 4 ppm de sales inorgnicas. Algunas compaas deoleoductos y compaas de petrleo han permitido lmites ms altos solamente en unabase de un caso-por-caso, y entonces solamente cuando ellos reciben suficiente aviso delavance. Otras compaas eventualmente usan cualquier lmite y todos los aceites crudoscontienen cloruros orgnicos en cualquier cantidad

    Las respuestas efectivas a incidentes de cloruros no-desalables tpicamentedependen de la facilidad de la hidrlisis de los cloruros en cuestin. Si los cloruros sonfcilmente hidrolizados, ellos afectan principalmente a las torres atmosfricas CDU en losdomos y son contestables a un conjunto de remedios. Sin embargo, si los cloruros no son

    fcilmente hidrolizables y no son voltiles, ellos afectan principalmente al CDU de la torrede vaco y al domo y cualquiera de remedios diferentes son tpicamente aplicables.

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    Finalmente si los cloruros no son hidrolizables pero son voltiles bajo las condicionestpicas de los CDUs, ellos afectan principalmente a los NHT. Desde una seguridad defuncionalidad del equipo y perspectivas de consecuencias de fallas, esto es un caso serio.Una rpida respuesta para identificar y remover la fuente u origen de los cloruros no-

    desalables normalmente reduce el riesgo inaceptable de la falla de equipo.Si la fuente origen y la cantidad de los cloruros no-desalables son conocidosdesde las primeras experiencias, ajustando un lmite de relacin de carga para el aceitecrudo retorno de la corriente en cuestin es algunas veces efectiva. Esto es comnmentereferido como una alimentacin por goteo dilucin por mezclado. Las bases para el

    cambio del lmite es a menudo una temperatura de precipitacin del amoniaco sal deamonio el pH del punto de roco causado por la presin parcial ms alta del HCl en launidad afectada. Generalmente, este lmite esta basado en la simulacin del proceso porla experiencia bajo un ajuste controlado de condiciones.

    Los cloruros que son hidrolizables existen en la forma de cloruro (anion) y como

    tales son tericamente complicados para extraer del agua. Ellos son fcil difcil de extraerdependiendo del catin asociado (varios inorgnicos orgnicos) la forma fsica (porejemplo sales cubiertas de aceite). Tpicamente, la primera etapa en el tratamiento con losproblemas de cloruros no-desalables es tener un mtodo efectivo para medir la sal en elaceite crudo desalado. Sin esto, el comportamiento de desalado generalmente no puedeser efectivamente optimizado. Dependiendo de la fuente origen de los cloruros, tcnicasde extraccin mltiple ms rigurosa son tpicamente usadas. Con las herramientas paraoptimizar el comportamiento de desalado, la cantidad de aceite crudo puede serminimizado.

    Una vez que la operacin de desalado es optimizado, maximizando la remocin delcloruro inorgnico-el proceso de deteccin y tratamiento con los cloruros hidrolizablesremanentes, es normalmente empezada. La deteccin es tpicamente mejorada porfrecuentes mediciones de cloruros pH por operadores de la unidad por continuosanalizadores de pH. Si es compatible el procesamiento con corrientes posteriores, lainyeccin de custico dentro del aceite crudo desalado (neutralizacin primaria) puedereducir cloruros ms tarde en el sistema del domo de la torre atmosfrica de la CDU.Tpicamente cuidado es tomado en el diseo de un sistema de inyeccin de custico parareducir el potencial por la desintegracin por corrosin custica y corrosin por estress ygarantizar efectividad. Si la inyeccin del custico no es factible, incrementar elneutralizador al domo (neutralizacin secundaria), institucin de agua de lavado, ajustar la dosificacin del formador de pelcula puede algunas veces reducir la corrosincausada por el incremento de la carga de cloruro. El incremento de la carga de clorurotpicamente necesita la relocalizacin del punto de inyeccin de cualquiera de todos esosmedios de control de corrosin.

    Las especies responsables de la excesiva evolucin del cloruro y problemas desalado en la seccin del CDU de destilacin de vaco no han sido bien definidas.Respuestas adecuadas para solucionar proactivamente esos problemas no han sidodesarrolladas.

    Como se mencion anteriormente, una unidad crtica que registra la contaminacinde cloruros no-desalables es el NHT. En muchos casos, esas unidades no tienen lavados

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    de agua continuos porque la carga de cloruro es suficientemente baja que el NH4Cl no seforma continuamente y la concentracin de bisulfuro de amonio (NH4HS) no es unresultado de la corrosin. En muchos casos, el frecuente monitoreo de la alimentacin dela nafta por cloruros totales se puede hacer. En unidades con continuos lavados con agua,

    frecuentemente monitoreando el cloruro inorgnico en el agua cida ha sido conducido.Una vez que es detectado que el lmite de cloruro de la alimentacin agua cidaha sido excedido, la fuente de cloruros puede ser identificada. Esto generalmenteinvolucra un anlisis de todas las corrientes del NHT y de las corrientes anteriores a laalimentacin de CDU para el total de cloruros y observaciones de cualquier arrastre deagua. Si la fuente es un compuesto de cloruro orgnico en una fuente de aceite crudo enparticular corriente de retorno, la corriente es normalmente removida desde laalimentacin hasta dar a entender el tratamiento con el que son formulados. Lasrespuestas tpicas son ya sea limitar la relacin de carga basada en la temperatura deprecipitacin del NH4Cl relativa a la localizacin de la inyeccin del agua y/ mover la

    localizacin de inyeccin-agua (y ajustar la relacin de agua para encontrar elcriterio de inyeccin) para tratar con el incremento de la temperatura de precipitacin delNH4Cl.

    La fuente es algunas veces agua arrastrada desde el acumulador del domo de latorre atmosfrica de la CDU, la cual contiene NH4Cl hidrocloruros de amina desde laneutralizacin secundaria. Esos ejemplos son generalmente episdicos de naturaleza yresultan desde las limitaciones del equipo (por ejemplo el tiempo de separacininadecuado, control de nivel pobre) son inducidos por la pelcula debido a sus tendenciasde emulsificacin dosificaciones ms altas que las tpicas. La raz del anlisis de la causa

    han sido algunas veces usadas para determinar la causa y sirve como la base parasoluciones potenciales.Otra fuente posible para ser investigada es los lavadores del HCl en base a

    almina en unidades de reformacin cataltica. Cuando en sus vidas terminales esoslavadores generan hidrocarburos clorinados que han sido encontrados en el hidrgenoproducido, el cual es exportado a unidades de hidrotratamiento, y en los lquidosexpulsados los cuales son tratados como recuperados y enviados a CDUs. El propio

    mantenimiento del lavador ayuda a evitar la contaminacin del cloruro en el hidrgenoexportado a unidades de corrientes posteriores.

    Los cambios en la operacin y en los procedimientos de inspeccin yestrategias a tratar con las condiciones impuestas por las respuestas a los cloruros no-desalables son a menudo empleadas para garantizar que el tiempo-largo justo para serverdadero el mejoramiento es alcanzado y mantenido. Si los cambios en las cargas dealimentacin, los lmites del proceso, y los procedimientos de operacin son inadecuadospara resolver el problema, materiales superiores son otra opcin para encontrarrestricciones para ser verdaderas.

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    Apendice A: Mtodos Tpicos Usados en la Extraccin de Agua.

    Cuatro mtodos han sido utilizados para llevar a cabo la extraccin del agua.Cada uno involucra la combinacin del aceite crudo con agua deionizada. Algunosmtodos incluyen la adicin de xileno para disminuir la viscosidad de la mezcla, as

    se mejora el contacto agua-aceite y la eficiencia de la extraccin.Cada uno de los mtodos involucra un recipiente para el mezclado de lamuestra, un medio de contacto/mezcla, y un medio para obtener muestras delextracto agua y el aceite crudo para anlisis. Las descripciones de esos mtodosson provistas aqu como ejemplos.

    Mtodo 1: Usando un tubo de centrfuga de 100 mL, combinar 30 mL deaceite crudo con 30 mL de agua deionizada y 40 mL de xileno. Use agua deionizadahirviendo para mejores resultados. Coloque la mezcla sobre un agitador orbital porcasi 30 minutos, cuando se centrifugue la muestra por casi 20 minutos en unavelocidad suficientemente alta. Remover las muestras del aceite crudo y capas deagua con una jeringa. Los tiempos dados aqu para agitacin y centrifugacin hansido mostrados, con la mayora de los aceites crudos, recuperar la mayora de lassales de cloruro extractables. Tiempos ms largos pueden ser usados si se requiereeficiencia ms alta de extraccin.

    Mtodo 2: Usando un embudo de separacin de 500 mL, combine 100 mL deaceite crudo con 100 mL de xileno (use xileno hasta llenar la probeta graduadausada para medir el aceite crudo, entonces adicionarlo al embudo de separacin).

    Adicionar 100 mL de agua deionizada muy caliente y agite casi 200 veces. Otra vez,los tiempos de agitacin ms largos proporcionan una extraccin ms efectiva.

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    Mtodo 3: Use un dispositivo mecanizado pistn/cilindro. Una muestra deaceite crudo y agua deionizada, en volmenes iguales, son colocados dentro de laprobeta y expuesta a movimientos repetidos de pistn que fuerzas cortantes el

    aceite crudo y el agua junto para un buen mezclado. Despus de mezclado,transferir la mezcla de aceite crudo/agua a un embudo de separacin para permitirla separacin. Para los aceites crudos viscosos, un volumen igual de xileno puedeser usado para mejorar el contacto del aceite crudo-agua.

    Mtodo 4: Destilacin con mtodo de reflujo. Una mezcla de aceitecrudo/agua deionizada, con volmenes iguales de cada uno (y posiblemente con unco-solvente adicional) es reflujado por al menos una hora con buena agitacin paraayudar a disolver las especies solubles del agua. Esto es tpicamente el mtodoms eficiente, pero tambin es el que consume ms tiempo.

    Con todos estos mtodos, una doble triple extraccin normalmenteproporciona mejores resultados, aunque el mejoramiento es tpicamentemenor. El proceso de mezclado puede formar una emulsin estable. Esta emulsintpicamente necesita ser rota con el fin de separar el aceite crudo y el agua.

    Apendice B: Casos Histricos Reportados en REFIN-COR8(A)REFIN-CORPRRAFO

    NO.

    CRUDO/LOCLIZACIN

    FUENTE DECLORUROORGANICO

    CANTIDAD DECLORURO

    ORGNICO ENALIMENTACIN

    PROBLEMADE

    CORROSIN

    OTROS COMENTARIOS

    71F4.1-01 Desde ladistribucin deloleoducto con

    crudosprincipalmente deldelta de Louisiana

    Qumicosrecuperadosaccidentalmentemezclados con

    crudo

    300 a 400 hastatan alto como 900ppm (algunasveces Cl total)

    Fuga en latubera del domode la torre

    atmosfrica(fuego)

    Incapacidad de adicionarsuficiente amoniaco paracontrolar el pH del domo delCDU de la torre atmosfrica;

    se trat de adicionar carbonatoa la alimentacin del aceite

    crudo, caus pesadosdepsitos de cloruro de sodio

    en el precalentador de losintercambiadores y en el

    calentador de alimentacin.

    71F4.2-02 Desde ladistribucin deloleoducto con

    crudos

    principalmente deldelta de Lousiana

    Otras dos refineras recibieronparte de algn embarcado,

    pero fueron movidos yadministrados con cuidado

    para controlarlos

    87C7.1-18 Usa solventesorgnicos para

    limpiar depsitosde arafinas en

    campos deproduccin

    Tpicamente de 30a 50 ppm (implicque este nivel noes un problema y

    resultados decontaminacin enniveles ms altos

    Mayoresproblemas en

    CDU en elpasado

    Solventes tpicamente soncloretano tetracloruro de

    carbono

    87C7.19 Algunos crudos dePensilvania

    Tambin puedeser desde

    recuperados otros crudos

    87C7.1-20 Medio Este

    (intermitentemente)

    Tambin desde

    refinerasadicionando

    recuperados

    Fuga en la

    tuberadelhidrotratador ymayo fuergo

    Refinera Italiana

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    otros crudos defuentes

    recicladas

    87C7.1-21 Refinera Alemana En aceite crudo 10 ppm (algunasveces Cl total)

    Hornohidrotratadorexperiment

    desintegracin

    por estrs decorrosin (SCC)de tubos UNS

    30400 (tipo 304SS)

    Depsitos de NH4Cl formadosdurante la corrida. SC ocurri

    desde el lavado con aguadurante un paro fall n el

    arranque

    87C7.1-25 Refinera deMontana

    Recuperados Condensador delhidrotratador en

    corrientesposterioresdesde los

    enfriadores delefluente del

    reactor caliente

    Prdida de 9.5 mm (0.37 in) encuatro semanas

    (125mm/ao)[5,000 mpy];adicionado a una prueba de

    corrosin, cuando la corrosinascenda, se inyect amina

    neutralizante

    96C5.9-03

    99C5.2-47

    Refinera de

    California

    Uso de

    polmeroscatinicos para

    limpieza

    Encontr

    evidencia en eldepsito desde

    una lnea degasleo de vaco

    (VGO)

    Ejemplos son cloruros de

    amina cuaternaria; pudo serusada con recuperados en el

    campo petrolero

    99C5.2-36 Campos depetrleo deCalifornia

    Limpiando aguaen el proceso de

    flotacinadicionando

    polmerocationico,

    colocando todoel recuperado deregreso dentro

    del aceite crudo

    Productores de petleoestuvieron vendiendo agua a

    agricultura.

    99C5.2-37 Ocurrieronproblemas con 1 a

    2 ppm en laalimentacin

    Aceler lacorrosin del HClen el domo de latorre atmosfrica

    Ellos estuvieron usando unmtodo de prueba inadecuado

    solamente fue detectadodisminucin de 10 ppm

    99C5.2-46 CDU y NHTs Mediciones mostraron que 25a 75% de cloruros orgnicos

    pararon el CDU y losremanentes (aprox.50%) se

    soportaron en la nafta

    99F5.3-13 California(naftnico)

    Teoras fueronunidades de

    dlotacin de aireen el campopetrolero,

    desdeproblemas dedesaldo conaceite crudoconteniendo-

    cido-naftnico

    35 ppmw en laalimentacin degasleo a FCCU

    No reportado Una incrustacin obscurabrillante dura encontrada en eldomo del corte VGO que fuealtamente soluble enagua y

    13% Cl.

    2000F5.8-01 Puede serhidrgeno desde

    la unidad dereformacin

    cataltica

    2 ppm en nafta(

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    baja relacin de carga.

    2001F5.2-34 Recuperadodesde plantas

    qumicas

    Recuperado fue demuy alto contenido

    de clorurosorgnicos

    Mezclado de 80 m3/da (500bpd) de recuperado dentro de

    un CDU de 20,700 m3/da(130,000 bpd) CDU. Ellos

    vieron cloruros ms altos quelos normales en el domo de la

    torre atmosfrica y en el NHT.(A)Pruebas fueron dirigidas en prrafos 87C7.1-23, 87C7.1-24, 99C5.2-36, 99C5.2-38, 99C5.2-39, 99C5.2-41, 99C5.2-45 y 2000F5.2-24