Breve resumen de la tcnica de RMN

Breve resumen de la tcnica de RMNCarlos MarangeEspectroscopia de RMN

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Basamento terico:

Propiedades fsicas importantes que posee cada ncleo:Momento angular de espnMomento magntico Momentos elctricos cuadrupolares Espectroscopia de RMN

Momento angular de espn:Espectroscopia de RMN

Momento magntico:Se origina a partir del movimiento de rotacin del ncleo sobre su eje y como cada ncleo tiene carga positiva, se comportan como imanes. Al ser sometido el ncleo a un campo magntico externo este se orienta en dependencia del espnEspectroscopia de RMN

Campo magntico

E

Estados de espnA favorEn contra

Momento cuadrupolar (Q):Est presente en todo ncleo con espn 1 y expresa la desviacin respecto a la simetra esfrica de la distribucin de carga elctrica sobre la superficie. Existen 2 tipos de ncleos cuadrupolares como resultado de esta distribucin de la carga en dependencia de Q.Para: Q > 0 existe una concentracin de la carga positiva alrededor del eje de rotacin. Elipsoides prolatos.Q < 0 hay mayor concentracin de la carga positiva sobre el ecuador. Elipsoides oblatos.

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I = Q = 0I 1 Q > 0I 1 Q < 0

Parmetros que caracterizan un espectro de RMNDesplazamiento qumico.Desdoblamiento de la seal.Constante de acoplamiento.Integracin de la sealOtros

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Desplazamiento qumicoEs la posicin de la seal en el eje de las abscisas de un espectro de RMN, producida por la vibracin de un ncleo al ser sometido a un campo magntico. Provee informacin acerca del entorno que rodea al ncleo que produce dicha seal. Hay tantas seales como entornos diferentes existan. Su posicin puede variar en dependencia del entorno que rodea al ncleoSe mide en una escala () delta y en unidades de partes por milln (ppm) Espectroscopia de RMNCampo altoCampo bajoEn dependencia del entorno

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Desplazamiento qumico

Espectroscopia de RMNCampo altoCampo bajo(+) apantallado(-) apantalladoReferencia

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Desplazamiento qumicoDepende de:Tipo de grupo funcional.Hibridacin del tomo de carbono.Efecto de la corriente electrnica en un anillo aromtico.Efectos estricos.Efecto de los sustituyentes.Interaccin con el disolvente.Otros

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Desdoblamiento de la seal Es causado por el efecto magntico que ejercen los protones vecinales y no equivalentes sobre otros que producen una seal especfica (acoplamiento espn-espn). Por lo que protones equivalentes no producen un desdoblamiento de la seal.Espectroscopia de RMN

Por un protnPor dos protonesPor tres protones

Desdoblamiento de la sealEspectroscopia de RMN

Desdoblamiento de la seal Cuando el desdoblamiento cumple con todas las condiciones anteriores, la intensidad de cada una de estas seales queda determinada por el tringulo de Pascal:

Espectroscopia de RMN111111520512356611014131115110641234567

Constante de acoplamiento (J)Cuando se produce el desdoblamiento de una seal por acoplamiento y se origina un multiplete, la distancia entre cada uno de esos picos (medida en Hz) respectivamente recibe el nombre de constante de acoplamiento

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Constante de acoplamiento

Dado que el desdoblamiento de la seal es provocado por el acoplamiento de protones vecinales, la constante de acoplamiento es un valor independiente de la intensidad del campo magntico externo. Las constantes de acoplamiento son poco sensibles a cambios de disolventes y de temperaturas de trabajo, siempre que no modifique los equilibrios conformacionales presentes.No se aprecia acoplamiento entre ncleos equivalentes, dado que para que este exista cada protn debe tener un entorno diferente.Su valor decrece, en general, con el nmero de enlaces que separan a los ncleos.Si la constante es menor que la lnea del espectro no se observa desdoblamiento.Espectroscopia de RMNAlgunas propiedades:

Constante de acoplamientoPuede ser utilizada para:Diferenciar entre dos ismeros geomtricos.Determinar la conectividad entre tomos de carbono vecinales.Determinar la distancia en enlaces de dos protones diferentes.Otros.Espectroscopia de RMN

Integracin de la seal Se utiliza para determinar el nmero de protones que producen una seal.Espectroscopia de RMN

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