tarea 5 problemas rmn

8/16/2019 Tarea 5 Problemas Rmn

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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

DOCTORADO EN NANOCIENCIAS Y

MICRONANOTECNOLOGIA

Martínez Mejía Gabriela Técnicas de Caracterización I TAREA 5

Dra. Itzia Irene Padilla Martínez

Problemas de RMN

13-32 Se dan los conjuntos de espectros para el compuesto 2.

(1) Observe cada espectro de manera individual y presente las

características estructurales que pueda determinar a partir de ese

espectro.

(2) Observe el conjunto de espectros como un grupo y proponga una

estructura tentativa.

(3) Verique que su estructura tentativa represente las características

principales de cada espectro.

!n el espectro de masas se observa el ion molecular en m"# 13$% despu&s el

pico base en ' lo cual al acer la di*erencia 13$ + ' , -% nos da un

*ragmento con masa atmica de -% lo cual es probable que sea /r.



!n el espectro de 0% se observa una banda pronunciada en 3 cm+1 lo cual

nos indica la presencia del estiramiento de alcanos 4% en 15 cm +1 6e7in

4% 15' cm+1 estiramiento + y en 8 cm+1 una banda para +/r.

!n 9: 14 se observan 3 se;ales% la m<s importante es una se;al septuplete%

la cual nos indica que se tienen $ protones vecinos% la se;al que sale a mayor

campo bajo estar< desprotegida por la presencia del /r y solo tiene un protn

vecino y la =ltima se;al ser< de los $ protones que dan una se;al ya que son

sim&tricos y solo tienen un protn vecino.

!n 9: 13 se observan 3 se;ales% una se;al apro7imadamente en 3 ppm

para un 4% en 23 ppm para un 42 y en 2ppm para 43.

Br

CH3

CH3

>or todo lo anterior se propone la mol&cula?

/romuro de isobutilo

13-36 !l siguiente espectro de 9: de protn es el de un compuesto de

*ormula molecular 348O.

(a) >roponga una estructura para este compuesto.

(b) @signe las se;ales para mostrar cu<les protones dan origen a cu<les

se;ales en el espectro.



Aa estructura que se propone es la siguiente?

OH

CH3 CH3

A

B

A

C

Bonde @ nos dar< una se;al en 1.2 ppm % doble lo cual

nos dice que tiene un protn vecino y que integra para $ protones % / nos dar<

un septuplete en 5ppm ya que tiene $ protones vecinos% se encuentra m<s

cercano al o7igeno e integra para 1 protn % y por ultimo tendremos una se;al

simple de en 2.' ppm.

13-3 Csando un espectrmetro de $ 94#% un químico observa la

siguiente absorcin?

doblete% D , 4#% en δ 5.

(a)Eu<l sería el despla#amiento químico

δ

en el espectro de 394#F

!l despla#amiento no cambiaría

(b)Eu<l sería el valor de la constante de acoplamiento D en el

espectro de 3 94#F

@

/



!l acoplamiento no cambiaría porque es independiente de la intensidad

(c) E@ cu<ntos ert#ios de la se;al del G9S est< esta absorcin en el

espectro de $ 94#F% Een el espectro de 3 94#F

@ $ 94# tendríamosδ

5., 5ppm , 571+$

4#($71$

4#),25 4#

!n uno de 3 94# tendríamos 394#(25 4#)"$94#,12 4#

13-3! Cn compuesto (1412O2) cuyo espectro se muestra aquí se aisl a

partir de una me#cla de reaccin que contenía 2+*eniletanol y <cido

ac&tico.

(a) >roponga una estructura para este compuesto.

(b) @signe las se;ales para mostrar cu<les protones dan origen a cu<lesse;ales en el espectro.

O CH3

O

A

B

C

D

Aa estructura que se propone es la siguiente?

Ha que se tiene una se;al en ppm para protones arom<ticos% adem<s de que

integra para ' protones% la segunda se;al son los protones ya que est<n m<s

cercanos al o7igeno estar<n desprotegidos% adem<s de que integran para 2

protones% la tercera se;al ser< de / que integra para 2 protones y B ser< la

=ltima se;al en 2 ppm ya que integra para 3 protones.

B

/@



O

13-3" Bibuje sus predicciones de los espectros de 9: de protn de los

siguientes compuestos.

a) C#3$ O $ C#2C#3

b) (C#3%2 $ C#$ C$ C#3

t

s

t

G9S

1 - 8 $ ' 5 3 2 1

eptuple

s

d

G9S

1 - 8 $ ' 5 3 2 1



c) l IC#2+C#2+C#2+l

d)

H

H

H

H

NH2

NH2

t

quintuplet

G9S

1 - 8 $ ' 5 3 2 1

t s

d

s

G9S



e)

H

H

H

H

ON

CH3

CH3 OH

1 - 8 $ ' 5 3 2 1

dd

septuplete

d

G9S

1 - 8 $ ' 5 3 2 1



*)

OH

CH3 CH3

H

13-&' 0ndique de manera precisa cmo emplearía los espectros de 9:

de protn para distinguir entre los siguientes pares de compuestos.

a) 1+bromopropano y 2+bromopropano

!l primer compuesto tendría 3 se;ales% un triplete que integra para 2 protones%

un s&7tuple que integra para 2 protones y por ultimo un triplete que integra

para 3 protones% el segundo compuestos tendría 2 se;ales ya que tendr<

simetría y se varia una se;al doble que integra para $ protones y otra

s&ptuplete que integra para 1 protn.

quintuplete

d

s d

G9S

1 - 8 $ ' 5 3 2 1



b)

O

CH3

CH3H H

OCH3

CH3

CH3

H

!l primer compuesto y el segundo tendr<n 3 se;ales la di*erencia es que el

primero tendr< para C#3 un triplete que integra para 3 protones y el otro

compuesto tendr< simetría por lo que tendr< un doblete que integra para $

protones y para los # del primer compuesto tendr< una se;al cuadruplete que

integra para 2 protones y para el segundo compuesto un s&ptuplete que

integra para 1 protn.

c)

O

O CH3CH3

CH3

O

CH3

O

Aos compuestos anteriores tendr<n las mismas 3 se;ales% e7cepto el =ltimoC#3 tendr< un menor despla#amiento en el primer compuesto que en el

segundo% ya que este =ltimo estar< m<s cercano al o7igeno que por su

electronegatividad lo dejara m<s desprotegido y tendr< un mayor

despla#amiento.

d)

O

CH3

CH3 CH3 CH3

@mbos compuestos presentaran 3 se;ales en sus espectros la di*erencia es que

el C#3 del primer compuesto tendr< un menor despla#amiento que el del

segundo compuesto ya que este se encontrara m<s cercano al carbonilo y su

despla#amiento ser< mayor.



13.51 >ara cada compuesto mostrado abajo%

1) Bibuje el espectro 9: 13 (totalmente desacoplado% con un singulete

de carbono)% que muestre los despla#amientos químicos desacoplados.

2) 9uestre la multiplicidad esperada para cada se;al en el espectro

desacoplado *uera de resonancia.

3) Bibuje el patrn esperado empleando las t&cnicas B!>G+- y B!>G+

13'

:o abr< patrn para la t&cnica B!>G+- ya que no ay grupos 4.

>atrn de B!>G+13'

st

cuadruplete

d

G9S

2 18 1$ 15 12 1 8 $ 5 2



>atrn B!>G+-

>atrn B!>G+13'

dt t

G9S

2 18 1$ 15 12 1 8 $ 5 2

C#

C#



>atrn B!>G+-

>atrn B!>G+13'

d d d d tt

G9S

2 18 1$ 15 12 1 8 $ 5 2

C#

C#

C#2

C#



13.52 !l siguiente espectro de 9: de carbono desacoplado *uera de

resonancia se obtuvo a partir de un compuesto de *rmula 34'l3.

G9S

2 18 1$ 15 12 1 8 $ 5 2



>roponga una estructura para este compuesto y muestre cu<les <tomos

de carbono dan origen a cuales se;ales en el espectro.

13.53 en una planta piloto peque;a se estaba adicionando bromo a

trav&s del enlace doble but+2+eno para preparar 2%3+dibromobutano. Cna

*alla en el controlador caus que la temperatura se elevara m<s all< de

los límites seguros. Cna destilacin cuidadosa del producto mostr que

l

l

4

l

443



se abían *ormado varias impure#as% incluyendo una cuyos espectros

9: aparecen abajo. Betermine su estructura y asigne las se;ales de

los protones en su estructura.

13.55 Cna química nueva ingres a un laboratorio industrial donde se

estaba reali#ando un trabajo sobre aditivos para gasolina o7igenada.

!ntre los aditivos que se abían probado encontr una botella antigua

que contenía un líquido claro con aroma agradable sin etiquetar. eali#

42 42

/r

4

/r

43



r<pidamente el espectro 9: mostrado a continuacin y *ue capa# de

determinar la identidad del compuesto sin ninguna in*ormacin

adicional. >roponga la estructura y distinga las se;ales. (Sugerencia?

esta es una muestra muy pura)

13.5 Se aisl un compuesto como un constituyente minoritario en un

e7tracto a partir del mastuer#o (jardín de berros). @quí se muestran sus

espectros.

1) Observe cada espectro de manera individual y presente las

características estructurales que pueda determinar a partir de ese

espectro.

2) Observe el conjunto de espectros como un grupo y proponga una

estructura tentativa.

3) Verique que su estructura propuesta e7plique las características

principales de cada espectro.

4243 O442



!n el espectro de masas se observa el pico padre en m"# 11% y una

se;al en - lo que sugiere un rompimiento del cual se desprenda una

masa de 2$% por lo que se contempla la presencia de un grupo nitrocon carbono.



!structura propuesta?

13.58 Aos siguientes espectros se tomaron a partir de un compuesto que

es una materia prima importante para la síntesis org<nica. Betermine la

estructura% primero considerando cada espectro de manera individual y

despu&s considerando todos los espectros juntos. @signe las se;ales decada espectro para mostrar que su estructura propuesta e7plica todas

las características principales de dicos espectros.

!n el espectro se observa un pico m"# -$ y un rompimiento que da una

se;al en $8 por lo cual se piensa en una mol&cula con al menos

carbonos% lo cual podría ser un benceno unido a un <tomo no tan pesado

como los algenos.

:42



!structura propuesta?

O

tarea 5 problemas rmn

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