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TEMA 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

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TEMA 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

CONTENIDOS:

1. El principio de estado

2. La relación p-v-T

3. Valores de propiedades termodinámicas

4. La relación p-v-T para gases

5. El modelo de gas ideal

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

El estudiante distinguirá las características de las distintas fases en las que seencuentran las sustancias puras.

Representar los diagramas de propiedades de las sustancias puras, p – v, T – v, yp – T.

Manejar las tablas termodinámicas de propiedades.

Calcular propiedades a partir de unos datos dados.

Representar procesos sobre los diagramas termodinámicos.

El estudiante será capaz de seleccionar la herramienta adecuada para el cálculode propiedades de una sustancia pura.

Identificará los casos en los que el modelo de gas ideal es válido.

Calcular las propiedades p-v-T con el empleo de la ecuación de estado de GI.

Localizará las propiedades sobre el gráfico de compresibilidad generalizado.

3.1 EL PRINCIPIO DE ESTADO 

El estado de un sistema cerrado queda definido como tal mediante losvalores de sus propiedades termodinámicas.

“El número de variables independientes necesarias para especificar el estadode un sistema coincide con el número de formas distintas en que la energía deun sistema puede transferirse”

En un sistema cerrado, la energía puede transferirse por calor y por trabajo. El número de variables independientes en un sistema cerrado coincide con el

número de formas relevantes de trabajo más uno.

SISTEMA SIMPLE COMPRESIBLE, cuando sólo hay modo de transferencia de energía mediante trabajo (asociado al cambio de volumen)

2 propiedades (independientes)

3.2 LA RELACIÓN P‐v‐T

ESTADO 1 ESTADO 2 ESTADO 3 ESTADO 4ESTADO 5

1

Mezcla saturada

2

Proceso Isóbaro P = 1 atm

34

5

v

T, Co

20

100

300

Diagrama T-v

Punto Crítico

Líquido saturado

Vapor saturado

Diagrama T-v

REGIÓN DE LÍQUIDO Y VAPOR SATURADO

Punto Crítico

REGIÓN DE LÍQUIDO

COMPRIMIDO O SUBENFRIADO

REGIÓN DE VAPOR SOBRECALENTADO

Diagrama T-v

v

REGIÓN DE LÍQUIDO Y VAPOR SATURADO

Punto Crítico

REGIÓN DE LÍQUIDO

COMPRIMIDO O SUBENFRIADO

REGIÓN DE VAPOR SOBRECALENTADO

v

Diagrama p-v

Superficie p-v-T

T

p

v

p

Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse

AGUA

Pto Crítico: p = 220,9 barT = 647,3 K

Pto Triple: p = 0,00602 atmT = 273,16 K

Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse

3.3 VALORES DE LAS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Tablas de líquido y vapor Tablas de saturación:

Título:vaporliquido

vapor

mmm

x

mV

mV

mVv vapliq g

vapf

liq vm

mv

mm

v

)()1( fgfgf vvxvvxvxv

MODO DE EMPLEO DE LAS TABLAS

1º Determinar la fase del sistema, empleando las propiedades de saturación con la tabla de temperaturas o la de presión.

ó

2º Tomar los valores de las propiedades buscadas en la tabla correspondiente a la fase del sistema

3º En la zona bifásica: p=psat, T=Tsat emplear título para calcular v, h y u.

3.3.2 ENERGÍA INTERNA Y ENTALPÍA ESPECÍFICAS

Estados de referencia:

Agua:

Refrigerantes:

pVUH pvuh

vpuh )()1( fgfgf uuxuuxuxu

fgffgfgf hxhhhxhhxhxh )()1(

0)º01.0( Cuu lref

0)º40( Chh lref

3.3.3 CALORES ESPECÍFICOS

pp T

hc

vv T

uc

v

p

cc

k

3.3.4 APROXIMACIÓN PARA LÍQUIDOS

)(),( TvpTv f

)(),( TupTu f

)()(),( TpvTupTh ff

)()()(),( TppTvThpTh satff

3.3.5 El modelo de SUSTANCIA INCOMPRESIBLE (v=cte y u=u(T))

Incompresible + c constante

Si v=cte ccc pv 2

1

)(12

T

TdTTcuu

)()()( 121212122

1

ppvdTTcppvuuhhT

T

1212 TTcuu

121212 ppvTTchh

3.4 LA RELACIÓN p-v-T PARA GASES

3.4.1 Constante Universal de los gases

RTvp

p

0lim

Katm·l/mol· 0.08205kJ/kmol·K 8.314 R

3.4.2 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

RTpvZ

TRvpZ

MRR

10

lim

Z

p

...)(ˆ)(ˆ)(ˆ1 32 pTDpTCpTBZ

...)(ˆ)(ˆ)(ˆ1 32

vTD

vTC

vTBZ

3.4.3 FACTOR GENERALIZADO DE COMPRESIBILIDAD

”Principio de los estados correspondientes”

cR T

TT

cR p

pp

c

cR

pRT

vv '

3.5 EL MODELO DE GAS IDEAL

1RTpvZ

RTpv

TRvp

mRTpV

TRnpV

)(Tuu

RTTuThh )()(

3.5 EL MODELO DE GAS IDEAL

Energía Interna

Entalpía

Calores específicos

dTduTcv )( dTTcdu v )( 2

1

)()()( 12

T

T v dTTCTuTu

dTdhTcp )( dTTcdh p )( 2

1

)()()( 12

T

T p dTTCThTh

RdTdu

dTdh

RTcTc vp )()( RTcTc vp )()(

)()(

TcTc

kv

p 1)(

kRTcv 1

)(

kkRTcp

...32 TTTRcp

3.5 EL MODELO DE GAS IDEAL

Tablas de gas ideal

Hipótesis de calores específicos constantes

2 )()()(T

T refpref

ThdTTCTh

2

0)()(

T

p dTTCTh

)()()( 1212 TTcTuTu v )()()( 1212 TTcThTh p

12

2

1

)(

TT

dTTCc

T

T v

v

12

2

1

)(

TT

dTTCc

T

T p

p

PROCESOS POLITRÓPICOS DE UN GAS IDEAL

Gas ideal

ctepV n

nn VpVp 2211

n

VV

pp

2

1

1

2

nVpVppdV

1

11222

1)1( n

1

211

2

1ln

VVVppdV )1( n

1

2

1

)1(

1

2

1

2

nnn

VV

pp

TT

nTTmRpdV

1)( 12

2

1)1( n

)1( n

1

21

2

1ln

VVmRTpdV