Sustitucin electroflica aromtica (Nitracin de Nitrobenceno)Desactivacin del Anillo de Benceno: Grupos desactivantes del anillo NO2, -COOR, -COOH, -NR3+, -Cetonas, -CN, CHOEn el caso especfico de nitrobenceno el grupo NO2 disminuye de forma importante la densidad electrnica del anillo debido a la gran electronegatividad de los oxgenos y el nitrgeno. La zona ms roja (de mayor densidad electrnica) se sita sobre los dos tomos de oxgeno. El exceso de densidad electrnica del anillo aromtico es muy tenue. Las posiciones meta respecto del grupo NO2 retienen cierta coloracin roja segn el modelo, lo que sugiere que dentro de la muy baja reactividad del nitrobenceno, sern las posiciones meta las atacadas en una Sustitucin electroflica aromtica.

Las formas resonates con gran separacin de cargas contribuirn relativamente poco al hbrido de resonancia pero explican por qu las posiciones orto y para son las ms bajas de densidad electrnica (tienen carga positiva).

El nitrobenceno reacciona mucho ms lentamente que el benceno por causa de la desactivacin (reduccin en la densidad electrnica). El grupo NO2 desactiva drsticamente el anillo aromtico y aumenta considerablemente la energa de activacin para la sustitucin electroflica. Por tanto, el ion bencenonio intermedio es mucho menos estable cuando est el grupo NO2 o cualquier otro grupo electroatrayente (aparte de los halgenos).

Orientacin de la Sustitucin:La sustitucin ocurre casi nicamente en meta. Por consiguiente, los iones bencenonio correspondientes a los compuestos orto y para deben ser mucho menos estables que el del meta. Las formas resonantes de cada uno de los iones nos dan la respuesta: Sustitucin en orto:

1

2

3

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En la 3 forma resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo nitro o el sutituyente electroatrayente. Esta forma resonante resulta muy inestable porque la carga positiva est al lado de un grupo fuertemente electronegativo, cuyo tomo de nitrgeno ya posee una carga positiva formal, por lo que ocurre una repulsin electrosttica fuerte. La contribucin de esta forma resonante ser practicamente nula. En resumen, el ion bencenonio de la sustitucin en orto se describe mediante slo dos formas resonantes. Sustitucin en para:

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En la 3 forma resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo nitro. sta resulta muy inestable porque la carga positiva est al lado de un grupo fuertemente electronegativo y ocurre la misma repulsin electrosttica que en la sutitucin orto. En resumen, el ion bencenonio de la sustitucin en orto se describe mediante slo dos formas resonantes. Sustitucin en meta:

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En ninguna de las formas resonantes la carga recae sobre el carbono que soporta el grupo nitro. El hbrido de resonancia del ion bencenonio meta se describe mediante tres formas resonantes y resulta as ms estable que sus homlogos orto y para.

Para propsitos educacionales solamente