Upload File

rearreglos!! - universidad de antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf ·...

  • Home
  • Documents
  • REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
75
REARREGLOS!!

Upload: phamtuong

Post on 22-Sep-2018

220 views

Category:

Documents


0 download

Report

TRANSCRIPT

Page 1: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

REARREGLOS!!

Page 2: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 3: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 4: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 5: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 6: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 7: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 8: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 9: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 10: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 11: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 12: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 13: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 14: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 15: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 16: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 17: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 18: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

El rearreglo de Payne!!

Page 19: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 20: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 21: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 22: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 23: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 24: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Rearreglos tipo Wagner-Meerwein

Page 25: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Proponga el mecanismo para la siguiente transformaciónMiedoso!!

NUMERAR!!!Tablero!

Page 26: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 27: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 28: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Rearreglo con expansión de anillos!!

Page 29: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Cariophyllene alcohol…Corey!!

Page 30: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 31: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Un viejo problema!!

Page 32: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Pinacol rearrangement!!

Page 33: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 34: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 35: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 36: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 37: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Semipinacol!!

Page 38: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 39: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Longifolene…Corey!!

Page 40: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 41: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Rearreglo de Tiffeneau-Demjanov!!!

Page 42: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 43: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Rearreglo Dienona-fenol!!

Page 44: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 45: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Rearreglo Bencílico!! 1838!!..

Justus von Liebig1803-1873

Page 46: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 47: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

El rearreglo de Favorskii….

Page 48: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 49: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Cual enlace se rompe y por que?...estabilidad de aniones?

Page 50: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Una aplicación fantástica de Favorskii !!

Ojo: ciclopropanonas no enolizan!!

Page 51: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Favorskii power!!

Page 52: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 53: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 54: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Otro Monstruo!!...la reacción de Baeyer – Villiger!!

Page 55: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 56: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Cual grupo migra??

Page 57: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Rxn de Dakin….

Page 58: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Por que no epoxida??...que tan nucleofílico es el doble enlace…Que tan electrofílico es el carbonilo??

Page 59: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Ojo a la estereoquímica!!

Page 60: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Como explicamos la retención??

Page 61: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Por que migran??

Page 62: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Estabilización “pi”

Page 63: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

???

Page 64: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 65: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

La estereoquímica del sustrato importa!!

Tiffeneau-Demjanov!!

Page 66: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 67: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 68: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

El rearreglo de Beckmann!!

Page 69: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 70: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 71: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 72: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

La fragmentación de Beckmann!!

Page 73: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación
Page 74: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Esto realmente es una Variante de la rxn de Ritter…

Page 75: REARREGLOS!! - Universidad De Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/rearreglos.pdf · Rearreglos tipo Wagner-Meerwein. Proponga el mecanismo para la siguiente transformación

Ritter???


REACTIVIDAD ORGANICA2

“IDENTIFICACIÓN DE REARREGLOS CROMOSÓMICOS ASOCIADOS CON TUMORES SÓLIDOS A PARTIR DE MUESTRAS DE TEJIDOS EMBEBIDOS EN PARAFINA (FFPE) Y DE TEJIDOS EN CONGELACIÓN

Química Orgánica León Felipe ... - quimica.udea.edu.coquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica1/estructuras_Lewis.pdfQuímica Orgánica León Felipe Otálvaro Tamayo 1 TÓPICO 1 LO

Eliminacion 2016 [Modo de compatibilidad]quimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/eliminacion.pdf · Una nueva reacción ácido-base: Eliminación Bimolecular (E2) A nivel experimental

NOMENCLATURA: ALCANOS!! - quimica.udea.edu.coquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica1/nomenclatura.pdf · Al igual que con los esteres, se identifica la parte derivada del ácido carboxílico,

Tests Genéticos en el Diagnóstico Prenatal · •No es útil en rearreglos balanceados (translocaciones e inversiones) •En el genoma humano se identifican tres tipos de CNVs (variación

María Guadalupe Zavala Páramo - Saber más · mosomas y grandes rearreglos, que cambian la expresión de genes. Estos ADN parásitos son conocidos como transposones o elementos

INCIDENCIA Y MORTALIDAD DE LAS LEUCEMIAS AGUDAS … · observan translocaciones que afectan al gen MLL (del inglés, mixed lineage leukemia). XII El hallazgo de rearreglos LMA idénticos

CARACTERIZACIÓN DEL ESPECTRO MUTACIONAL DE LOS …bdigital.unal.edu.co/58640/1/80208547.2017.pdf · puntuales y grandes rearreglos genómicos en los genes hMLH1 y hMSH2, mediante

DESLOCALIZACIÓN Y CONJUGACIÓN - …quimica.udea.edu.co/~pipelion/organica1/deslocalizacion.pdf · EL BENCENO. Solapamiento pobre!! H H H H H H H H Un caso de solapamiento!! H H

Informe de organica2

Perfil genético y epigenético en neoplasias linfoides. · Rearreglos genómicos y características clínicas _____ Anomalía Frecuencia Características Clínicas _____ +12 15-28%

RIESGO GENÉTICO REPRODUCTIVO EN …RIESGO GENÉTICO REPRODUCTIVO EN PORTADORES DE REARREGLOS CROMOSÓMICOS R.Coco, F. Coco Ludueña, M. Urquiza, J. Mincman, A. Gallo, F. Gismondi

León Felipe Otálvaro Tamayo - quimica.udea.edu.coquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica1/estructuras_deslocalizadas.pdf · Lo primero que aprenderemos será a proponer estructuras

El genoma procariota evoluciona por : mutación rearreglos internos del ADN

El genoma procariota evoluciona por : mutaciónmutación rearreglos internos del ADNrearreglos internos del ADN adquisición de ADN de otras células por transferencia

informe1 organica2

enoles y enolatos - Instituto de Qu micaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/enolesenolatos.pdf · de lo normal para un ester!! ... Adición conjugada de enolatos!!Adición conjugada

"Bases moleculares y rearreglos de las inmunoglobulinas"

Epidemiología de los rearreglos génicos de la leucemia linfoblástica aguda

Hibridación de los oxígenos?? - quimica.udea.edu.coquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/heterociclos1.pdf · Omeprazol….anti-ulcera N N N H ... benceno. Y entonces vale la

QUE ES LA QUÍMICA ORGÁNICA - Universidad de Antioquiaquimica.udea.edu.co/~pipelion/organica1/intro_curso.pdf · En el principio…los aceites escenciales!! Mentol Aislado de Mentha

UNVERSIDAD DE ANTIOQUIA INSTITUTO DE …quimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/taller1.pdflas cetonas suelen ser unas 5-10 Kcal /mol ... d) 5. Las constantes de ... Represente un