PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUENOS

Los hidrocarburos alifáticos insaturados, siendo compuestos de muy baja polaridad, presentan propiedades físicas que son muy similares a las de los alcanos. Los alquenos son insolubles en agua , péro solubles en solventes orgánicos de menor polaridad , tales como benceno , éter, ligroina o clorofromo .

ALQUENO P.F. °C P.E. °C DENSIDAD A 20°C

Etileno - 169 - 102Propileno - 185 - 48But – 1 – eno - 185 - 7

Pent – 1 – eno - 138 30

Hex – 1 – eno - 140 64 0.643

Hept – 1 – eno - 119 93 0.675

Oct – 1 – eno - 104 123 0.693

Non – 1 – eno - 81 146 0.716

Dec – 1 – eno - 87 171 0.731

Cis – but – 2 – eno - 139 4 0.743

Trans – but – 2 – eno - 106 1

Isobutileno - 141 - 7Cis – pent – 2 – eno - 151 37 0.655

Trans – pent – 2 – eno - 136 36 0.647

3 – metil – but – 1 – eno

- 136 25 0.648

2 – metil – but – 2 – eno

- 123 39 0.660

PREPARACION DE ALQUENOS Los métodos de obtención de alquenos, a escala de laboratorio, que se

estudian a continuación constituyen técnicas muy generales, que por lo tanto sirven para la generación de dobles enlaces carbono – carbono en cualquier tipo de compuestos orgánicos.

DESHIDROHALOGENACION DE HALUROS ALQUILICOS

Esta es una reacción de eliminación del tipo 1,2. Se eliminan los elementos los elementos de un haluros de hidrogeno, aunque realmente no se desprende HX molecular.

También es posible efectuar la reacción con otras bases fuertes, por ejemplo sodamida (NaNH2) o potasamida (KNH2)

ORIENTACION EN LA DESHIDROHALOGENACION

En el caso de la deshidrohalogenacion del bromuro de sec – butilo, existen dos posibilidades de eliminación: El bromo puede ser eliminado bien con un hidrogeno primario o con uno de los secundarios, para formar but – 1 – eno.

REORDENAMIENTO DE CARBOCATIONES

Algunas veces se producen reordenamientos mediante migración de hidrogeno (realmente hidruro, H-). Observar la siguiente reaction:

El producto de la reacción se obtiene por reordenamiento del carbocation

original, de acuerdo al siguiente mecanismo de reacción.

También es posible la migración de grupos metilo, en cuyo caso se produce modificación del esqueleto carbonado de la molécula

REACCIONES DE LOS ALQUENOS

Las reacciones de los alquenos son las reacciones del doble enlace carbono – carbono, es decir del enlace π , el cual es mucho mas polarizable que el enlace σ . En algunas circunstancias no es el doble enlace mismo que el que reacciona, pero controla la reactividad de otras partes de la molécula.

ADICION DE HIDROGENO La hidrogenación catalítica de alquenos produce alcanos .El

catalizador (Pt, Pd o Ni) finamente dividido, se pone en contacto con una solución del alqueno bajo una pequeña presión de hidrogeno.

ADICION DE HALOGENOS

Los alquenos adicionan cloro o bromo para convertirse en dihaluros vecinales. La reacción procede fácilmente y basta con mezclar los reactantes. Sin embargo, en muchos casos se utilizan un solvente inerte tal como el tetracloruro de carbono.

ADICION ELECTROFILICA DE HALUROS DE HIDROGENO

Los alquenos adicionan haluros de hidrogeno para convertirse en haluros alquílicos, de acuerdo al siguiente esquema :

MECANISMO DE REACCION

La reacción procede mediante un mecanismo polar por etapas, que se efectúa a través de carbocationes. En la primera etapa de la reacción de adición de HBr al 2 – metilpropeno – se adiciona un protón a la molécula de alqueno . En primer lugar, si el protón se adiciona al carbono 2, carbono 1 , entonces se genera un carbocation terciario

ADICION RADICALICA DE BROMURO DE HIDROGENO

El bromuro de hidrogeno es peróxido, se adiciona a los dobles enlace carbono – carbono siguiendo orientación ocurrida a la Regla de Markovnikov.

En los ejemplos anteriores, el bromo se une al carbono menos substituido del doble enlace (anti Markovnikov). La reacción se lleva a cabo utilizando peróxidos orgánicos, R – O – O – R; por ejemplo, peróxido de benzoilo, Ph CO – O – O - COPh.

ADICION ELECTROFILICA DE AGUA

La adición electrofilica de agua a los alquenos es una reacción regioselectiva que sigue la Regla de Markovnikov y que conduce a la obtención de alcoholes . La reaccion necesaria a la presencia de un catalizador acido, generalmente acido sulfúrico o fosfórico.