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“Disipación de fungicidas e
insecticidas utilizados en campo
durante el cultivo de mandarina,
naranja y limón”
Natalia Besil, Verónica Cesio, Franco Bologna,
Eleana Luque, Pedro Pintos, Fernando Rivas &
Horacio Heinzen
¿Cómo surge este trabajo?
Citricultura en nuestro país
Ataque por plagas
Paquete tecnológico utilizado
Comercialización
Antecedentes1
7
BPA
Qué sustancia activa se usa en cada cultivo?
Contra que peste o enfermedad?
Con que dosis de aplicación se utiliza?
Cual es el momento de aplicación?
Qué numero de aplicaciones?
Qué forma de aplicación se utiliza?
Qué intervalo entre tratamientos ?
El tratamiento es a campo o invernadero?
Cual es el intervalo antes de la cosecha?
Son la concentración máxima de
residuos admitidos en los alimentos,
basados tanto en las buenas practicas
agrícolas como en parámetros
toxicológicos de forma de asegurar la
menor exposición posible del
consumidor
European Commission, Concerning the placing of plant protection products on the market, Regulation (EC) No: 1107/2009 of the European Parliament and
of the Council; Off, J, Eur, Commun, No, L 309, 2009, 1-50,
Codex Alimentarius Commission, Joint FAO/WHO Food Standards Programme, Report No, 08/31/24; FAO/WHO: Hangzhou, China, 2008,
Límite Máximos de Residuos(LMRs)
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LMR
PesticidaMatriz
PESTICIDA
“Un plaguicida es
cualquier sustancia o mezcla de sustancias
destinadas a prevenir, destruir o controlar cualquier plaga”
FAO-OMS
RESIDUO
“Pequeñas cantidades (trazas) de pesticidas, sus metabolitos y productos de transformación de significancia toxicológica que permanecen en
los alimentos y el ambiente”
Antecedentes1
¿De qué herramientas dispone el
sector citrícola para comercializar
en forma segura?
Buenas prácticas agrícolas
Manejo de información:
curvas de disipación
10
11
Utilidad
Utilidad
¿Qué son?
Son la
representación
grafica del
comportamiento de
residuos de
pesticidas en una
matriz dada en el
tiempo.
Estimar un periodo
de seguridad entre
la aplicación del
pesticida y el
consumo:
definir los tiempos
de espera.
Estimar la
concentración de
pesticida remanente
en la fruta en cada
instante de tiempo
durante el ensayo
Curvas de
disipación
y = 0,7262e-0,037xR² = 0,9693
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 5 10 15 20 25 30C
on
c (m
g/k
g)Tiempo de almacenamiento(días)
Factores que afectan la concentración
inicial de pesticida en cítricos
Dosis
Tipo de aplicación
Formulación
Relación superficie/tamaño,
rugosidad de la cáscara
NCl
N NH
N
NO2
NCl
N NH
N
NO2
NCl
N NH
N
NO2
NCl
N NH
N
NO2
NCl
N NH
N
NO2
NCl
N NH
N
NO2
Factores que afectan la velocidad de disipación:
Climáticos:
-Temperatura
-Porcentaje de humedad relativa
-Presión de oxígeno
-Radiación UV
Tipo de fruta:
-variedad
-relación superficie/peso
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Chen, W., et al. Dissipation and residue of
Forchlorfenturon in citrus fruit, Bulletin of
environmental contaminantion and toxicology.
2013. 90, 2,
Sun, H. et al., Dissipation, residues, and risk
assessment of spirodiclofen in citrus,
Environmental Monitoring and Assessment, 185
(2013) 10473-10477.
Phartiyal, T. & Srivastava, M. Dissipation of
imidacloprid on lemon fruit rind under tarai
agro-climatic condition of Uttarakhand, Journal
of Entomological Research, 38 (2014) 285-288.
¿De qué
información
disponemos en
nuestro país?
¿Hay información
reciente?
15
Objetivo general
• Contribuir a la mejora de la
competitividad y mantenimiento de
los mercados del exterior de la
cadena citrícola, a través del
uso responsable de agroquímicos.
Cadena
Citrícola
Objetivos específicos
Maximizar la ventana de utilización de pesticidas en campo cumpliendo con los LMR
Evaluar la influencia de las condiciones climáticas, variedad cítrica y zona geográfica
sobre el residuo remanente en la fruta
16
18
*Expresada como suma de Avermectina B1a y B1b
** Expresada como suma de Spinosin A y D
Abamectina* Spinosad*
Selección
principios activosA
Parámetros de
validación
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MÉTODO ANALÍTICO VALIDADO
Precisión
(% DSR)
Linealidad
Límite de Cuantifica
ción
Efecto matriz
Veracidad
(% Rec)
Exactitud
DG- SANCO, Method validation and quality
control procedures for pesticide residue
analysis in food and feed, No, SANCO/12495/2011
Validación metodología analíticaB
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• 10g muestra
• 10mL AcOEtEXTRACCION
• 8g MgSO4
• 1,5g NaClSALTING OUT
•LC-MS/MSANALISIS
INSTRUMENTAL
Agitar manualmente
Agitar manualmente,
Centrifugar
Ferrer, C,, et al, 2010 Efficiency Evaluation of the Main Multiresidue Methods Used in Europe for the Analysis of Amitraz and its Major Metabolites, , Journal ofAOAC International 93,380
Método AcOEt
Max. 1,0e6 cps.
6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,5 16,0Time, min
0,00
1,50e5
3,00e5
4,50e5
6,00e5
7,50e5
9,00e5
1,04e6
Intensity, cps
14,26
*suma de Avermectina B1a y B1b** suma de Spynosin A y D
0,0
20,0
40,0
60,0
80,0
100,0
120,0
% R
ec Orange
Lemon
Mandarin
LOQ en todas las matrices
(mg/Kg)
≈ 2-5 µg/Kg
Pesticida SRM 1 SRM 2Modo ESI
(+/-)
Declusting
Potencial
Energía de
colisión
Imidacloprid 256.1>209.1 256.1>175 + 86 22/23
Spinosyn A 732.6>142.2 732.6>98.3 + 136 81/21
Spinosyn D 746.5>142.2 746.5>98.1 + 66 39/79
Difenoconazole 406>251.1 406>337 + 90 37/21
Pyraclostrobin 388.1>194.2 388.1>163.1 + 67 17/39
Avermectin B1a 890.5>305.4 890.5>567.3 + 75 34/19
Avermectin B1b 876.5>553.3 890.5>291.5 + 73 19/33
Método AcOEt
LC-MS/MS
NaranjaLimónMandarina
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Mandarina Nova Salto
San José
Mandarina Afourer Paysandú
San José
Naranja Navelina Salto
San José
Limón Criollo Paysandú
San José
Ensayos a campoC
Dosis recomendadas de cada
principio activo
Productos comerciales y dosis aplicadas
Nombre comercial
Principio activo
Contenido en peso (%)
Dosis
COMET Pyraclostobin 23,8 30cc/100LFACILY Abamectina 2 20cc/100L
SPINGARD Imidacloprid 35 50cc/100LSCORE 250 EC Difeconazol 24 20cc/100L
TRACER I Spinosad (A y D) 44,2 20cc/100L
Aplicación a punto
de goteo
MUESTREO
•Muestra compuesta
PROCESAMIENTO
•Se procesa la fruta entera (según el CodexAlimentarius)
ANÁLISIS
•Extracción y análisis instrumental en LC-MS/MS
25
26
Resultados4
Norte Sur
Precipitaciones
(mm)64,4-91,1 71,7-113,8
Temperatura máx promedio
(°C)19,6-26,3 18,3-24
Radiación solar por
Heliofanía (cal/cm2/día)6891-13971 6645-13847
Navelina-Salto
0,010
0,015
0,020
0,025
0,030
0,035
0,040
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Difenoconazol SC
Navelina-Salto
0,000
0,005
0,010
0,015
0,020
0,025
0,030
0,035
0,040
0 10 20 30 40
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Difenoconazol CC
Navelina-Salto
0,000
0,100
0,200
0,300
0,400
0,500
0,600
0,700
0,800
0 10 20 30 40
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Imidacloprid SC
Navelina-Salto
0,090
0,190
0,290
0,390
0,490
0,590
0,690
0,790
0 10 20 30 40
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Imidacloprid CC
NAVELINA
SALTO: 17_4
SAN JOSE 29_4
PESTICIDAConc
(mg/Kg)
SC CC
SAN JOSE SALTO SAN JOSE SALTO
IMIDACLOPRID 0,03 0,02 0,22 0,15
ABAMECTINA N.D N.D N.D N.D
DIFENOCONAZOL 0,04 0,02 0,03 0,01
PYRACLOSTROBIN 0,15 0,15 0,14 0,22
SPINOSAD <LOQ <LOQ 0,02 <LOQ
MOMENTO DE LA COSECHA
Resultados4
0,00
0,05
0,10
0,15
Conc (mg/Kg)
Tratamientos sin protección
South North
Sur Norte
NOVA-San José
0,010
0,030
0,050
0,070
0,090
0,110
0,130
0 10 20 30 40
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Difenoconazol SC
LMR
NOVA-San José
0,010
0,030
0,050
0,070
0,090
0,110
0,130
0 10 20 30 40
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Difenoconazol CC
LMR
NOVA-San José
0,000
0,010
0,020
0,030
0,040
0,050
0,060
0,070
0 10 20 30 40 50
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Spinosad SC
NOVA-San José
0,000
0,020
0,040
0,060
0,080
0,100
0,120
0 10 20 30 40 50
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Spinosad CC
NOVA-San José
0,200
0,250
0,300
0,350
0,400
0,450
0,500
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Pyraclostrobin SC
NOVA-San José
0,200
0,250
0,300
0,350
0,400
0,450
0 10 20 30 40
Conc (mg/Kg)
Tiempo (días)
Pyraclostrobin CC
PESTICIDASC CC
Conc(mg/Kg)
DSR (%)Conc
(mg/Kg)DSR (%)
IMIDACLOPRID 0,12 5,7 0,20 4,1
ABAMECTINA N.D - N.D -
DIFENOCONAZOL 0,03 5,7 0,02 4,5
PYRACLOSTROBIN 0,24 8,8 0,32 0,3
SPINOSAD <LOQ 8,7 0,03 3,0
NOVA-San José
Mandarina vs. naranja
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PESTICIDA SC Nova SC Navelina
Conc(mg/Kg)
DSR (%) Conc(mg/Kg)
DSR (%)
IMIDACLOPRID 0,12 5,7 0,03 4,3
ABAMECTINA N.D - N.D -
DIFENOCONAZOL 0,03 5,7 0,04 6,8
PYRACLOSTROBIN 0,24 8,8 0,15 2,9
SPINOSAD <LOQ 8,7 <LOQ 2,4
0,000
0,010
0,020
0,030
0,040
0,050
0 20 40 60 80
Conc(mg/Kg)
Tiempo (días)
Spinosad SC
Criollo-San José
0,000
0,010
0,020
0,030
0,040
Applicationday
Harvest day
Conc(mg/Kg)
Niveles de residuos de spinosad
UC fruit
C fruit
Día de
aplicación
Cosecha
SCCC
• Al momento de la cosecha, todos los principios
activos aplicados en todas las combinaciones
pesticida-variedad cítrica, fueron menores a sus
respectivos LMRs
• La zona geográfica no incidió sobre el residuo
remanente sobre la futa dentro de una misma
variedad, en las condiciones del ensayo.
• Para imidacloprid e spinosad el uso de capuchones
favorece la permanencia del principio activo sobre
la fruta tanto en naranjas como en mandarinas.
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Conclusiones5
42
•Para pyraclostrobin e imidacloprid se observaron
diferencias significativas entre la cantidad de
residuos remanentes al momento de la cosecha
entre mandarinas y naranjas, obteniéndose un
residuo mayor en mandarinas.
•Estos resultados nos permiten extender el uso de
los principios activos en estudio hasta 45 días
antes de la cosecha (naranjas y mandarinas) con
concentraciones en fruta menores a los LMRs
Conclusiones5
AGRADECIMIENTOS
• Cátedra de Farmacognosia y P.N
• PAAP-Departamento de Química del Litoral
• Apoyo estudiante de posgrado
• Beca de posgrado POSNAC_2012_1_9348
• Proyecto INIA_Disipación en chacra
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