módulo nº 1

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  • 7/21/2019 Mdulo N 1

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    Todas las sustancias tienen propiedadesque pueden ser usadas para identificarlas.

    Por ejemplo nosotros podemos identificara una persona por su cara, su voz, sualtura, sus huellas digitales, DNA etc.Cuanto mas propiedades conocemos de unpersona ms sabemos de ella. En el casode la materia ocurre lo mismo ybsicamente son de dos tipos las

    propiedades que debemos conocer laspropiedades fsicas y las propiedadesqumicas.

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    Propiedades fsicas:son aquellas que nocambia la naturaleza intima de la

    materia. Ejemplo : color, olor, puntofusin , punto ebullicinPropiedades qumicas: Son aquellas que

    alteran la naturaleza intima de lamateria. Ejemplo Calor de combustin,reactividad.Cuantas ms propiedades conocemos,

    ms sabemos de la sustancia

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    Presin de vapor Constante disociacin

    Tensin Superficial pH Temperatura

    Coeficiente distribucin Velocidad de degradacin Isomera Espectros de absorcin Explosividad Reactividad

    Estado Fsico Color Olor Solubilidad Densidad

    Viscosidad Punto fusin Punto ebullicin

    Inflamabilidad Corrosividad

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    Aspecto Estado fsico (p y t) Color (p y t) Olor (p y t ) Punto fusin (p) slido T ambiente Punto ebullicin (p) lquidos T ambiente Densidad (p y t) Presin de vapor (p) Volatilidad (p) Espectro de absorcin (p) Solubilidad el agua (p)

    Solubilidad en solventes orgnicos (p y t) Coeficiente octanol-agua (p) Estabilidad en agua (p) Inflamabilidad (t)lquidos inflamables y

    combustibles Tensin superficial (t) Propiedades explosivas (t)

    Propiedades oxidantes ( corrosividad)(t) Reactividad con material envase (t) pH (t) Constante disociacin en agua (p) Viscosidad (lquidos)

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    Los productos qumicos se clasifican en : gas, lquido o slido en funcin de sus

    puntos de ebullicin y fusin atmosfrica, segn se define en la tabla:Estado FEstado Fsico de un producto qusico de un producto qumico, segmico, segn sus puntos de ebullicin sus puntos de ebullicin y fusin y fusinn

    > 30> 30Slido15 30> 30Lquido o slido

    < 15> 30Lquido

    < 1515 30Gas o lquido

    < 15< 15Gas

    PUNTO DE

    FUSION (C)

    PUNTO DE

    EBULLICION (C)

    ESTADO FISICO

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    xxx44,9Cslidometamidofos

    150C6,1ClquidoParation etil

    3,6 C-93CgasBromuro demetilo

    PuntoebullicinC

    Punto fusinC

    Estado fsicoNombre

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    El color original del producto en la forma de presentacin , indica suposible estado de conservacin, as como la potencial formacin de

    subproductos. Ejemplo Trifluralina naranja, Fenotrina caf, Dodine

    blancoPor ejemplo, el cloruro de etileno es un lquido viscoso, de olorcaracterstico, vira a oscuro por exposicin al aire, a la humedad y ala luz.Por otra parte, si el olor es perceptible, su breve descripcin puedecontribuir a la identificacin del compuesto.Un olor caracterstico nunca debe ser utilizado como seal de alarmapor la presencia de un agente qumico, por la variabilidad individualdel umbral olfativo y de las diferencias de las propiedades odorferasde los productos qumicos . Por ej: el valor de umbral olfativoexpresado en ppm es muy variable En el caso del cido sulfhdrico es0,081ppm y el monxido de carbono 100000 ppm. Adems hay quetener en cuenta que altas concentraciones de CO pueden llegar abloquear la sensibilidad olfativa aguda. Ejemplo Los

    organofosforados olor a mercaptanos

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    Es la propiedad fsica de una sustancia que define larelacin entre masa y volumen.

    Densidad = Masa/VolumenLa densidad es una propiedad intensiva de lamateria definida como la relacin de la masa de un

    objeto y comnmente se la mide en unidades degramos (g). El volumen es la cantidad de espacioocupado por la cantidad de la materia y escomnmente expresado en centmetros cbicos

    (cm3) o en milmetros (ml) (un cm3 es igual a 1 ml).Ejemplo Diazinon 1,12 a 20C Fenitrotion 1,328 a20C

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    55 segundos100 um60 mt.

    5 horas5 um60 mt.

    TIEMPO DECAIDA

    TAMAO DE LAGOTA

    ALTURA ENMETROS

    Gotas ms densas, permanecern menostiempo en el aire, por ejemplo las gotas de

    agua, permanecen mucho menos tiempo quelas gotas de aceite

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    Es una magnitud fsica que mide la resistencia interna al flujo de unfluido, resistencia producto del frotamiento de las molculas que sedeslizan unas contra otras. La inversa de la viscosidad es la fluidez.La viscosidad es un parmetro que influye en la potencial emisin

    de contaminantes dado que es una determinante en las condicionesde la combustin

    Viscosidad absoluta: Representa la viscosidad dinmica dellquido y es medida por el tiempo en que tarda en fluir atravs de un tubo capilar a una determinada temperatura. Susunidades son el poise o centipoise (gr/Segcm), siendo muyutilizada a fines prcticos.Viscosidad cinemtica: Representa la caracterstica propia del

    lquido desechando las fuerzas que genera su movimiento,obtenindose a travs del cociente entre la viscosidad absolutay la densidad del producto en cuestin. Su unidad es el stoke ocentistoke (cm2/seg).

    Viscosidad Cinemtica (CSt) = Viscosidad Absoluta /Densidad

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    La temperatura es una medida energa cimtica de las partculasen una sustancia. Como lo que medimos en sus movimiento medio,la temperatura no depende del nmero de partculas en un objetoy por lo tanto no depende de su tamao. Por ejemplo, latemperatura de un vaso de agua hirviendo es la misma que latemperatura de una olla de agua hirviendo, a pesar de que la ollasea mucho ms grande y tenga millones y millones de molculasde agua ms que el vaso

    Todos sabemos que cuando calentamos un objeto su temperaturaaumenta. A menudo pensamos que calor y temperatura son lo

    mismo. Sin embargo este no es el caso. El calor y la temperaturaestn relacionadas entre si, pero son conceptos diferentes.

    El calor es la energa total del movimiento molecular en unasustancia, mientras temperatura es una medida de la energaCintica media. El calor depende de la velocidad de las partculas,

    su nmero, su tamao y su tipo. La temperatura nodepende del tamao, del nmero o del tipo. Por ejemplo, latemperatura de un vaso pequeo de agua puede ser la misma quela temperatura de un cubo de agua, pero el cubo tiene ms calorporque tiene ms agua y por lo tanto ms energa trmica total.

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    Facultad o tendencia de una sustancia al mezclarse uniformemente con elagua. Generalmente, se expresa en g/100 ml de agua a 20C.La solubilidad en agua es determinante en la toxicidad de una sustancia,tanto por lo que afecta a la va de entrada como a su distribucin en el

    organismo. Tambin es determinante en la movilidad, persistencia yecotoxicidad

    10-100 g/100 mlSoluble

    >100 g/100 mlMuy soluble

    1-10 g/100 mlModeradamente soluble0,1-1 g/100 mlPoco soluble

    < 0,1 g/100 mlInsoluble

    INTERVALO(g/100 ml de agua a 20C)

    GRADO DE SOLUBILIDAD

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    La solubilidad de los compuestos en solucinacuosa es amplia y variada . Algunoscompuestos son altamente solubles como porejemplo (NaCl), algunos compuestos sonmoderadamente solubles como por ejemplo(SnI2),algunos son altamente insolubles comopor ejemplo el cloruro de plara (AgCl).Determinar cuales compuestos son solubles y

    cuales no . No es una tarea fcil .Sin embargouna serie de reglas ayudan a tener buenasaproximaciones. Estas reglas se conocen comoreglas de solubilidad

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    Compuestossolubles

    Excepciones

    Casi todas las salesde Sodio,Potasio

    y amonio

    Haluros de Plata ,

    Mercurio (II) y

    Plomo (II)

    TODAS LAS SALESDE CLORO ,BROMO

    Y YODO

    Fluoruros de Ca,Mg,Sr

    Ba ;Pb(II)Compuestos de

    contienen Fluoruros

    Sales de nitratos ,cloratos ,percloratos yacetatos

    Sulfatos de Ba,Sr,Pb(II)Sales de sultatos

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    Compuestos

    insolublesExcepciones

    Carbonatos,fosfatosOxalatos

    CromatosSulfurso metlicos

    Hidrxidosxidos

    Sales de amonio

    y metales alcalinos

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    Sumamente soluble> 100

    Fcilmente soluble10100

    Moderadamente soluble110

    Ligeramente soluble0,11

    No es soluble< 0,10

    ClasificacinSolubilidadmg/l

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    Contenido de humedad

    Es el porcentaje que representa el agua del peso total de lasustancia. Afecta la densidad de estas, su costo de transportacin, elprecalentamiento en los tratamientos trmicos, etc.

    Peso hmedo -Peso Seco% Humedad =-------------------------------------- X 1000

    Peso Seco

    Humedad : Determinacin que se realiza a 105 C por dos hrs.cuando el activo y adyuvantes lo permiten

    En el caso de contenido de agua se realiza por el Mtodo de KarlFisher en lo posible con reactivo libre de Piridina Cipac MT30.5 sino es posible Cipac MT 30.1

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    La volatilidad representa la tendencia del plaguicida a pasar a la

    fase gaseosa. Todas las sustancias orgnicas son voltiles enalgn grado dependiendo de su presin de vapor, del estadofsico en que se encuentren y de la temperatura ambiente.La volatilidad se mide a partir de la constante de Henry que

    depende de la presin de vapor en estado lquido y de lasolubilidad en agua . Presin de vapor es una medida de volatilidad de una sustancia qumica

    (plaguicida) en estado puro y es un determinante importante de lavelocidad de volatilizacin al aire desde suelos o cuerpos de agua

    superficiales contaminados. La presin de vapor se incrementa cuando seaumenta la temperatura y disminuye cuando desciende latemperatura.

    TemperaturaPresin vaporNombre

    25C4,7 mPaMetamidofos

    20C2,3 mPaMetamidofos

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    Propiedades Fsico-qumicasPresin de vapor y presin parcial

    La presin de vapor de un lquido puro es la presin que ejerce lacantidad de vapor generado sobre el lquido al equilibrio.

    Ley de Rault para soluciones ideales

    pa=pv,axaPtotal= pa+pb para una mezcla de dos compuestos

    Donde: pa = presin parcial de vapor del componente axa = fraccin molar de a en la solucinpv,a = presin de vapor del componente puro a

    t=0 t=equilibrio

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    AMP/2007

    La presin de vapor se expresa usando una variedad de unidades,pascales (Pa), milmetros de mercurio (mm Hg equivalente a Torr),

    libras por pulgada cuadrada (lb/pulg 2) y atmsferas (atm).1 Pa = 1 kg/mseg21 Pa = 7.5 x 10-3 mm Hg (Torr)1 kPa (kilopascal)= 1000 Pa= 7.5 mm Hg (Torr)1 mPa (milipascal) = 0.001 Pa = 7.5 x 10-6 mm Hg (Torr)1 atm = 101.325 kPa (kilopascal)1 atm = 14.70 lb/pulg 2La unidad del sistema internacional de presin de vapor es enpascales (Newton /m2) o en milipascales (10 3 Pa)

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    Alto potencial paravolatilizarseBaja> 1,0 E-03 Pa

    Bajo potencialpara volatilizarse

    Se puede solubilizar

    en el agua o serretenido en el suelo

    Alta< 1,0 E-08 Pa

    AgroqumicoAfinidad

    Agroqumicoal agua o alsuelo

    PRESION DE VAPOR

    PLAGUCIDA (Pa)

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    IONIZACIONIONIZACION

    EJEMPLO :

    Na C1 Na+ + C1-H2O

    CATION ANION

    +

    CL-

    CL-

    CL-

    CL-

    A

    N

    O

    D

    O

    CL-

    Enlace inico unos de lostomos atrae mas fuertementeLos electrones que el otro y est

    Se debe a la fuerte diferenciaelectronegatividad

    -

    Na+

    Na+

    C

    A

    T

    O

    D

    O

    Na+

    Na+

    Na+

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    AMP/2007

    :

    En la mayora de los compuestos orgnicos el tomo de carbono se enlaza atomos ms electronegativos, lo que promueve que los electrones del enlacecovalente sean atrados con mayor intensidad hacia el tomo ms electronegativo

    Esta situacin conduce a la polarizacin del enlace covalente, al estar el par deelectrones ms prximo al tomo electronegativo ste sustentar una densidadde carga negativa (()) (hablamos de densidad de carga ) mientras que el otrotomo del enlace adopta una densidad de carga positiva ((+)). Estas densidadesse representan con la letra .La polarizacin de ese enlace se mide mediante su momento dipolar ().

    u= distancia + cargaEste descriptor fisicoqumico es un vector cuya direccin es la del enlacecovalente en estudio, su sentido es hacia el tomo electronegativoy el mdulo resulta, simplificadamente, del producto escalar entre la

    carga en el tomo (la carga positiva o la negativa) y la distancia entre lascargas.

    Na+ Cl-

    MOMENTO DIPOLAR MOLECULAR:Los momentos dipolares de enlace pueden promover la existencia de unmomento dipolar molecular. ste ser el resultado de la suma vectorial de

    los momentos dipolares de enlace.

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    AMP/2007

    La temperatura a la que una sustancia cambia delquido a gas se llama punto de ebullicin y es unapropiedad caracterstica de cada sustancia, as, elpunto de ebullicin del agua es de 100C, el delalcohol de 78C y el hierro hierve a 2750C

    357Mercurio

    1750Plomo

    2400Aluminio

    2600Cobre

    2750Hierro

    78Alcohol

    100Agua

    Punto de ebullicinSustancia

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    AMP/2007

    200 C a 01 mmde Hg

    Permetrina

    156 C 0,7 mm

    de Hg

    Malathion

    145 C 0,1 mmde Hg

    Fenitrotion

    117 C 1 mm deHg

    Dimetoate

    125 C a 1 mmde Hg

    Diazinon

    Pto ebullicinSustancia

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    AMP/2007

    El punto de fusin es la temperatura a la que elelemento cambia de la fase slida a la lquida, ala presin de 1 atm. En el Sistema Internacionalse mide en K (Kelvin).

    La escala centgrada o Celsius est tan extendidaque frecuentemente encontramos los valores delos puntos de fusin expresados en C (gradoscentgrados o Celsius). Tambin se usan grados

    Rankine y Farenheit

    TK = tC + 273

    TF = 5/9(tC -32) T F = T R -459,67

    TK = 5/9( T R) TR = 9/5 (T F)

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    0,03115-117252,2Velpar

    0,0017105307,8Tebuconazole

    0,1546,5-64,3376,7Procloraz

    0.2541,9229,3Dimetoato

    0.041148201Carbaryl

    0,005140140Benomyl

    Presin devapor mPaa 20C

    Puntofusin CPMNombre

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    AMP/2007

    El punto de inflamacin indica si un producto arde con facilidad o no atemperatura ambiente, al entrar en contacto con una fuente o foco de ignicin.Cuando menor sea este valor para un lquido, mayor es el peligro de incendio.Ejemplos de puntos de inflamacin (P1) para algunas sustancias :Eter etlico (-

    45C); acrilonitrilo (-5C); tolueno (4C); estireno (31C); antraceno, (121C).Atendiendo exclusivamente al valor de este parmetro, las sustancias ypreparados lquidos se clasifican como se indica en la tabla.

    ClasificaciClasificacin de inflamabilidad (P.I.: punto inflamacin de inflamabilidad (P.I.: punto inflamacin; P.E.: punto ebullicin; P.E.: punto ebullicin)n)

    P.I. > 55CCombustible21C < P.I. < 55CInflamable

    0C < P.I. < 21CFcilmente inflamable

    P.I.

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    AMP/2007

    Limite superior de inflamabilidad

    Concentracin mxima en tanto % de gaso vapor en aire por encima de la cual lasustancia se inflama

    Lmite inferior de inflamabilidadConcentracin mnima en tanto % de gas

    o vapor debajo de la cual la sustancia seinflama

    INFLUENCIA DE PRESION ENINFLUENCIA DE PRESION EN

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    AMP/2007

    INFLUENCIA DE PRESION ENINFLUENCIA DE PRESION EN

    TEMPERATURA DE INFLAMACIONTEMPERATURA DE INFLAMACION

    Los valores de las temperaturas de inflamacin, normalmente estn determinados anivel del mar y la variacin de la presin atmosfrica tiene influencia sobre los mismos. Unaumento de presin eleva el punto de inflamacin y una disminucin de la presin loreduce.

    En la tabla se exponen los valores de la temperatura de inflamacin del tolueno a diferentespresiones.Tabla : Efecto de la presin sobre la temperatura de inflamacin (destello) del tolueno.

    * L.I.I. (Lmite inferior de inflamabilidad) = 1,2% v/v, sin existir diferencias significativas a las presiones especificadas.

    16,02,43200

    4,21,22101,325 ( 1atm)

    -0,50,91275

    Punto de inflamacin enCopa cerrada, calculado

    del tulueno, C

    Presin de vapor saturado deltolueno en el L.I.I.*(kPa)

    Presin total(kPa)

    TEMPERATURA DE AUTOIGNICION OTEMPERATURA DE AUTOIGNICION O

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    AMP/2007

    TEMPERATURA DE AUTOIGNICION OTEMPERATURA DE AUTOIGNICION O

    AUTOINFLAMACIONAUTOINFLAMACION

    Es la temperatura mnima, a presin de una atmsfera, a la que una sustanciaen contacto con el aire, arde espontneamente sin necesidad de una fuente deignicin. A esta temperatura se alcanza la energa de activacin suficiente paraque se inicie la reaccin de combustin.

    La temperatura de autoignicin de hidrocarburos en aire disminuye al aumentarsu masa molecular. As por ejemplo:

    Metano .................................. 537C

    n-butano .................................. 405Cn-decano .................................. 208C

    TEMPERATURA DE AUTOIGNICION OTEMPERATURA DE AUTOIGNICION O

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    AMP/2007

    TEMPERATURA DE AUTOIGNICION OTEMPERATURA DE AUTOIGNICION OAUTOINFLAMACIONAUTOINFLAMACION

    La temperatura de autoignicin de hidrocarburos en aire disminuye al aumentarel tamao del recipiente.

    Temperatura de autoignicin del tolueno 580C en recipiente de 0,05 litros. Idem del tolueno 480 C en recipiente de 15 litros.

    Idem del metanol 475C en recipiente de 0,05 litros. Idem del metanol 375 C en recipiente de 15 litros.

    Las temperatura de autoignicin puede disminuir sustancialmente ante lapresencia de catalizadores como polvo de xido de hierro, ante atmsferas ricasen oxigeno y ante presiones elevadas.

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    AMP/2007

    LIMITES DE INFLAMABILIDADLIMITES DE INFLAMABILIDAD

    Definen las concentraciones mnimas y mximas del vapor con el aire, en las queson inflamables. Se expresan en tanto por ciento en el volumen de mezcla vapor

    de combustible-aire. Reciben tambin el nombre de lmites de explosividad, yaque segn las condiciones de confinamiento, cantidad, intensidad de la fuente deignicin, etc vara la velocidad de la combustin y es comn que se origine unaexplosin.

    Lmite inferior de infamabilidad o explosividad (L.I.I. o L.I.E.)

    Se define como la concentracin mnima de vapor o gas en mezcla con el aire, pordebajo de la cual, no existe propagacin de la llama al ponerse en contacto conuna fuente de ignicin.

    Por ejemplo el lmite inferior de inflamabilidad del vapor de acetona en el aire esaproximadamente 2,6% en volumen. Esto significa que en 100 volmenes demezcla vapor de combustible-aire hay 2,6% de vapor de acetona y 100- 2,6 =97,4% de aire.

    CALCULO DE LOS LIMITES DECALCULO DE LOS LIMITES DECO C O S

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    AMP/2007

    INFLAMABILIDAD EN CONDICIONESINFLAMABILIDAD EN CONDICIONES

    DIFERENTES A LAS AMBIENTALESDIFERENTES A LAS AMBIENTALES

    Los lmites de inflamabilidad encontrados en tablas y manuales de propiedadesfsico-qumicas se han obtenido en condiciones ambientales de temperatura ypresin. Respecto a otras condiciones se puede establecer lo siguiente:

    Los lmites inferiores de inflamabilidad en aire disminuyen aproximadamente un8% con un incremento de temperatura de 100 C.

    Los lmites superiores de inflamabilidad aumentan un 8% con un incremento detemperatura de 100C

    En general para una temperatura determinada t (C) se puede expresar:

    L.I.I.t

    = L.I.I.25C

    (0,8.L.I.I.25C

    x 10-3) (t 25)

    L.S.I.t = L.S.I. 25C (0,8.L.S.I.25C x 10-3) (t 25)

    CALCULO DE LOS LIMITES DEINFLAMABILIDAD EN CONDICIONES

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    AMP/2007

    INFLAMABILIDAD EN CONDICIONES

    DIFERENTES A LAS AMBIENTALES

    En la tabla siguiente se muestran los valores calculados y los experimentales dellmite inferior de inflamabilidad en aire para el tolueno y hexano a 200C.

    Tabla: Lmites inferiores de inflamabilidad en aire calculados y experimentales a 200C

    1,141,07Experimental

    1,081,07Calculado

    Hexano% V/V

    Tolueno% V/V

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

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    AMP/2007

    Explosivos : Los materiales explosivos sonsustancias qumicas que producen una liberacin

    repentina, casi instantnea, de una cantidadgrande o pequea de gases a presin y calorcuando repentinamente se golpean, se someten apresin o a elevada temperatura.

    Bajo ciertas condiciones de choque, temperaturao reaccin qumica, algunas sustancias PUEDEN

    EXPLOTAR VIOLENTAMENTE.

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

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    AMP/2007

    Oxidantes : Un agente es una sustancia qumicautilizada para generar el oxigeno necesario para

    una reaccin qumica.Las sustancias oxidantes desprenden oxigenoespontneamente a temperatura ambiente o a

    temperaturas ligeramente superiores y puedenexplotar violentamente cuando se calientan osufren un golpe.

    Ejemplo de agentes oxidantes:Perxidos Hiperperxidos - Peroxiteres

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    39/121

    AMP/2007

    BLEVEBLEVE

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    40/121

    AMP/2007

    BLEVEBLEVE

    EXPANSIN EXPLOSIVA DE

    UN LQUIDO CALENTADOPOR ENCIMA DE SUTEMPERATURA DE

    EBULLICIN, LO QUE HACEQUE PASE BRUSCAMENTE ALA FASE DE VAPOR

    PRODUCIENDO LARUPTURA DEL RECIPIENTE

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    41/121

    AMP/2007

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

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    AMP/2007

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    43/121

    AMP/2007

    LEVE

    Explosin de Vapores en Expansin y Lquidos en

    Ebullicin

    LEVE

    LEVE

    Explosin de Vapores en Expansin y Lquidos en

    xplosin de Vapores en Expansin y Lquidos en

    Ebullicinbullicin

    Propiedades Fsico qumicas

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

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    AMP/2007

    Propiedades Fsico-qumicas

    Coeficiente de particin

    Constantes empricas que describen cmo se distribuye un qumico

    entre dos fases. Octanol / Agua, Kow. Suelo / Agua, Ksw Kp Carbn orgnico, Koc Vapor / Lquido, Kv,L

    Decano / Agua, Kalc

    SUSTANCIAS QUIMICAS

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    45/121

    AMP/2007

    SUSTANCIAS QUIMICAS

    Hidroflicas Lipofilicas

    SUSTANCIAS QUIMICAS

    No InicasElectrolitos Dbiles

    InicasElectrolitos Fuertes

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    46/121

    AMP/2007

    A mayor valor de Kow mayor lipoficidad

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    47/121

    AMP/2007

    Esta constante esdependiente de la

    temperatura y presin, lascuales debe ser definida.Habitualmente se usa ellogaritmo Kow = log P

    A >logP > lipoficidad

    Mucho menor0,77Bentazone

    Menor3,7Tebuconazole

    MAYOR

    LIPOFICIDAD

    3,72Propiconazole

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    48/121

    AMP/2007

    log Kow = (fini) + (cjnj) + 0.229

    fini = sumatoria fragmentos de lipoficidad

    cjnj = sumatoria factores de correccin

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    49/121

    AMP/2007

    Hidrofbicos log Koc = 0,81 logKow + 0,10

    NO hidrofbicos log Koc = 0,52 log Kow + 1,02

    log S (mg/l) = 6.05- 1.29 log Kow

    log S (mg/l) = 5,9 1,18 log Kow- 0,0048(PF-25)

    S = solubilidad mg/lt

    PF = Punto de fusin C

    Kow= Coeficiente octanol agua

    COEFICIENTE DE FRAGMENTOS

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    50/121

    AMP/2007

    ATOMICOCarbn

    -CH3 0.55

    -CH2- 0.49

    -CK< 0.36

    >C< 0.27

    =CH2 0.52

    =CH- or=C< 0.38

    Car 0.29

    COEFICIENTE DE FRAGMENTOS

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    51/121

    AMP/2007

    ATOMICO

    Halgenos

    al-F 0.00

    ar-F 0.20

    al-CI 0.31

    ol-CI 0.49

    ar-CI 0.64

    al-Br 0.40

    ar-Br 0.89

    al-I 0.81

    ar-I 1.17

    COEFICIENTE DE FRAGMENTOSATOMICO

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    52/121

    AMP/2007

    ATOMICO

    Oxigeno aliftico

    al-O-al -1.26

    al-O-ar -0.47

    ar-O-ar 0.29

    al-OH -1.41

    ol-OH -0.89

    ar-OH -0.48

    al-O-(P) -0.02

    ar-O-(P) 0.53

    COEFICIENTE DE FRAGMENTOSATOMICO

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    53/121

    AMP/2007

    ATOMICO

    Heteroatomos en sistemas aromticos

    Oxygeno -0.04

    Nitrgeno en anillo de cinco miembros -0.53

    Nitrgeno en anillo de seis miembros -0.73

    Azufre 0.41

    Phosphorus

    P=O -2.42

    P=S -0.66

    COEFICIENTE DE FRAGMENTOSATOMICO

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    54/121

    AMP/2007

    ATOMICO

    Carbonilos

    al-CHO -0.94

    ar-CHO -0.28al-CO-al -1.56

    ol-CO-al -1.27

    ar-CO-al -0.87

    ar-CO-ar -0.20

    al-COO- (ester) -0.95

    ar-COO- (ester) -0.71

    al-CON< (amide) -0.52ar-CON< (amide) 0.16>N-COO- (carbamate) 0.13>N-CO-N< (urea) 1.05

    al-COOH -0.69ar-COOH -0.12

    COEFICIENTE DE FRAGMENTOSATOMICO

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    55/121

    AMP/2007

    ATOMICO

    Nitrgeno conteniendo grupos

    al-NH2 -1.41

    al-NH- -1.50

    al-N< -1.83

    ar-NH2, ar-NH-, ar-N< -0.92

    Al-NO2 -0.81

    ar-NO2 -0.18

    ar-N=N-ar 0.35

    Al-CN -0.92

    Ar-C N -0.45

    COEFICIENTE DE FRAGMENTOSATOMICO

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    56/121

    AMP/2007

    ATOMICOAzufre conteniendo grupos

    al-SH

    ar-SH

    al-S-al -0.40

    Ar-S-al 0.05

    Al-SO-al -2.55

    ar-SO-al -2.11

    al-SO2-al -2.43

    ar-SO2-al -1.98

    al-SO2N< -0.44

    ar-SO2N< -0.21

    Ar-SO3H -3.16

    OH 1 4086

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    57/121

    AMP/2007

    Cl CH2 CH2 C

    OH

    CH2

    C(CH3)3

    NNN

    0,54730,4911

    -1,4086

    0,6445

    0,2940

    -0,52620,2676

    Kow = 0,229 + 3*0,5476 +3*0,4911+ (-1,4086 ) +

    8*0,2940+1*0,6445 +(3*-0,5262)+2*0,2676 =3,8Valor literatura Kow log P 3,7

    Cl05473

    0.6445

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    58/121

    AMP/2007

    Cl

    Cl

    Cl

    CONCH2CH2O(CH2)2CH3

    N

    N

    Clc1cc(Cl)cc(Cl)c1OCCN(CCC)C(=O)n2cncc2

    0,4911

    -1,83230,2940

    -0,4664

    0,1599

    -0,5262

    Log Kow = 0,2290 + 0,5473 + 4*0,4911 - 1,8323 + 9*0,2940 +3*0,6445 0,4664+ 0,1599-2*0,5262 = 4,1290 Laboratorio log P = 4,12

    Propiedades Fsico-qumicas

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    59/121

    AMP/2007

    p q

    Vapor / Lquido

    Factor de bioacumulacin

    Indica la cantidad de un qumico que es favorable de acumularse en los organismos.

    Ejemplo 4: Bioacumulacin

    El insecticida clordano se encuentra en un lago con una concentracin de 560 g/l.Estime la concentracin en el tejido del pez si FBCpez=14,000 L/kg

    v

    LvL

    C

    XK = donde:donde: XXLL = concentracin del qumico en el= concentracin del qumico en el

    lquido en equilibrio.lquido en equilibrio.

    C =C = concentracin del qumico en elconcentracin del qumico en elvapor en equilibrio.vapor en equilibrio.

    C

    c

    FBC

    org

    =

    donde:donde: ccorgorg = concentracin del qumico en el= concentracin del qumico en el

    organismo (mgorganismo (mg//Kg).Kg).C =C = concentracin del qumico en elconcentracin del qumico en el

    agua.agua.

    FACTOR BIOACUMULACIN

    Propiedades Fsicas

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    60/121

    AMP/2007

    pTamao de partcula

    Existen varias ecuaciones paradeterminar el tamao de partcula:

    donde: Sc = tamao caracterstico del componente.l = largow = ancho

    h = altura

    3

    2hwl

    Sc

    wlSc

    lSc

    ++=

    +=

    =

    3 hwlSc

    wlSc

    =

    =

    Promediosaritmticos Promediosgeomtricos

    Propiedades Fsicas

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    61/121

    AMP/2007

    Permeabilidad del residuo compactadoLa conductividad hidrulica del residuo compactado regirmovimiento de los lquidos y gases conteniendo unagroqumicodentro del suelo. El coeficiente de permeabilida

    se define como:

    kCdK ==

    2

    donde:donde: CC = factor de forma (admensional).= factor de forma (admensional).K =K = coeficiente de permeabilidadcoeficiente de permeabilidad

    (m/seg).(m/seg).dd= tamao promedio de poros.= tamao promedio de poros.== peso especpeso especfico del agua (N/mfico del agua (N/m33).). = viscosidad din= viscosidad dinmica del agua (Nmica del agua (N--

    seg/mseg/m22).).kk= permeabilidad intr= permeabilidad intrnseca f(tamanseca f(tama

    poro,poro, tortuosidad, area superficial,tortuosidad, area superficial,

    etc)etc)

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    62/121

    AMP/2007

    Aquellas que causan necrosis drmica visible en el puntode contacto, cuando se aplican sobre la piel intacta de unanimal por un tiempo mayor que 60 min, pero inferior o

    igual a 4 h.

    Tambin, aquellas aquellas que causan una corrosin en elacero SAE 1020 o aluminio P 3, con una velocidad superior

    a 6,35 mm/ao,cuando se aplican sobre la superficie demetal a la temperatura de ensayo de 55C

    Para el ensayo de corrosin, el metal que se usa es el acero tipo P3, definido en normaISO 2604-IV-1975, o aluminio del tipo no revestido 7075-T6 ,definido en norma ASTM B-209

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    63/121

    AMP/2007

    Los materiales con propiedades corrosivaspueden ser cidos (pH bajo) o bsicos (pH

    elevados).Algunos ejemplos de sustancias corrosivasutilizadas con frecuencia:

    Corroe aluminioEthefonCorroe al fierroglifosato

    Hidrxido sdicocido clorhdricoHidrxido amnicocido sulfrico

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    64/121

    AMP/2007

    Estructura del agua

    La molcula de agu

    est formada por dotomos de H unidos

    una tomo de O po

    medio de dos enlac

    covalentes.

    La disposici

    tetradrica de lo

    orbitales sp3 deldetermina un ngul

    entre los enlaces.

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    65/121

    AMP/2007

    Polaridad

    El agua tiene unacarga total neutrapero una distribucin

    electrnicaasimtrica, de ah sucarcter polar.

    Las interaccionesdipolo dipolo entremoleculas de aguaforman lo que se

    llama puentes dehidrgeno.

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    66/121

    AMP/2007

    Puentes de Hidrogeno

    isolvente Universal

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    67/121

    AMP/2007

    El agua es el lquido quems sustancias disuelvede ah el nombre de

    disolvente universal. Puede formar puentes de

    hidrgeno con grupos

    que presentan carcterpolar.

    Tambin pueden disolversustancias salinas

    formando disolucionesinicas. En este caso losiones son atrados por losdipolos del aguaquedando atrapados y

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    68/121

    AMP/2007

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    69/121

    AMP/2007

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    70/121

    AMP/2007

    Tension superficial

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    71/121

    AMP/2007

    GLYPHOSATOGLYPHOSATO

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    72/121

    AMP/2007

    HOOC-CH2-NH2-CH2-PO3H - -OOC-CH2-NH2-CH2-PO3H - + H++ +

    -OOC-CH2-NH2-CH2-PO3H- -OOC-CH2-NH2-CH2-PO3

    = + H+

    -OOC-CH2-NH2-CH2-PO3= -OOC-CH2-NH-CH2-PO3

    = + H++

    BIANION

    TRIANION

    MONOANION

    K1 , K2 , K3 son 10-2.27 , 10-5.58 , 10-10.25

    El xilema y las soluciones apoplsticas tienen pH 5-5.5. El floema

    Tiene pH 8-8.5.E#l glyphosato se encuentra en las soluciones

    apoplsticas

    Como monoanin y se trasloca por el floema como dianin.

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    73/121

    TIPOS DE TENSOACTIVOSTIPOS DE TENSOACTIVOS

    Anionicos son tensoactivos en que la porcin aninica redomina

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    74/121

    AMP/2007

    q p

    CH3-(CH2)16-COONa------ CH3-(CH2)16-COO- + Na+

    Anin Catin

    Catinicos son TA. En que la porcin catinica predomina

    CH3 CH3

    CH2- N - C8H17 CL

    - CH2- N - C8H17

    + CL-

    CH3 CH3

    + +

    No inicos : Son tensoactivos que no se ionizan, es decir, sin carga elctrica

    O ( CH2 - CH2 O ) n H = No ionico

    Anfotricos : Son tensoactivos que pueden actuar como aninicos o catinicos, dependiendo del pH

    TENSOACTIVOS RECIENTESTENSOACTIVOS RECIENTES

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    75/121

    AMP/2007

    Los Tensoactivos convencionales tenan P.moleculares del orden de 1000

    2000 y generalmente dan cobertura incompleta sobre el rea superficial.

    Esto puede hacer que se desorban de la superficie, produciendo floculacin

    y problemas de incremento de la viscocidad. Esto ha llevado al desarrollo

    de las T.A. Polimericos con P. Moleculares de 20.000 30.000 para la

    porcin lipofilica, el cual multiplica el N de enlaces sobre la

    superficie impidiendo flaculacin. No aumentan la viscosidad.

    Ej. De estos T.A. Son los que tienen los polimetilacrilatos en la parte

    lipoflica, agregndoles moles de oxidoetileno para la parte hidroflica.

    ROH + n CH2 + CH2 R - OC2H4 - 0H +

    R (OC2 H4)n OH + CH2 = CHCO2R R- OCH2 CHR1

    n O(CH2)2CO2Na

    Otra condicin es que sean degradables

    HUMECTANTEHUMECTANTE

    Son sustancias que reducen la tensin interfacial entre las

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    76/121

    AMP/2007

    Son sustancias que reducen la tensin interfacial entre las

    diferentes superficies en contacto.

    DISPERSANTE.-Se puede definir como una sustancia la cual se

    adsorbe sobre las partculas y mantiene el estado de

    dispersin de estas y previene que estas se reagrupen.

    Agentes dispersantes.

    Lignosulfonato de sodio

    Alcohol aliftico etoxiladoAlquilfenol etoxilado.

    Aire Agua

    Solido

    Area de Contacto v/s Tamao de Partcula

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    77/121

    AMP/2007

    Area de Contacto v/s Tamao de Partcula

    DISPERSANTES

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    78/121

    AMP/2007

    Los dispersantes son adyuvantes que impiden la

    aglomeracin por cargas de los activos permitiendoCon esto su mantencn suspendidos en la solucin.

    Ej. Lignosulfonato de sodio

    PRESERVANTESPRESERVANTES

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    79/121

    AMP/2007

    Se emplean para combatir microorganismos que por distintas vas pueden ingresar a

    las formulaciones, pudiendo producir las siguientes alteraciones :

    Gas

    Olores desagradables

    Descoloracin

    Cambios de pH

    Cambios de viscosidad

    Separacin de fases

    Sedimentacin

    Tienden a desarrollarse a pH neutro y a T entre 15 y 40|C

    Algunos son : Formalina

    Acido propionico y sus sales sdicas

    Acido sorbico y sus sales sodicas y potsicas

    Metilphidroxibenzoato

    BIT (1,2 benzisotrazalin 3 ona)

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    80/121

    AMP/2007

    ANTICONGELANTESANTICONGELANTES

    Son agregados especialmente a las SC, para

    reducir el punto de congelacin bajo 5, 10C

    Se usan etilenglicol o propilenglicol.

    Tambien se usa urea

    ANTIESPUMANTESANTIESPUMANTES

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    81/121

    AMP/2007

    Los T.A. Bajan la tensin superficla, envasando a menudo enlas formulaciones acuosas que se forme espuma, para evitar

    esto esto se usan los antiespumantes

    Siliconados

    (sal acuosa de dimetilxiloxano)

    Antiespumantes

    No siliconados (aceites insolubles

    en agua)

    ESPESANTEESPESANTE

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    82/121

    AMP/2007

    Son sustancias acuosas, que exiben una muy fuerte conducta

    seudoplstica y una muy alta viscosidad a bajas

    concentraciones.

    Tienen la particularidad que la viscosidad disminuye con

    la agitacin y aumenta con el reposo

    Cualquier orientacin

    es posible.

    Alta viscosidad

    Orientacin en direccin

    del flujo cuando se agita

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    83/121

    AMP/2007

    ADYUVANTES EXTERNOS(En la aplicacin)

    ADYUVANTES EXTERNOS(En la aplicacin)

    REGULADORES DE pH

    ADHERENTES

    COMPATIBILIZANTES

    MODIFICADORES DE DUREZA

    EXTENSOR

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    84/121

    AMP/2007

    REGULADOR DE pH

    Se les llama tambin buffer o tampones, y como su nombre

    lo indica son sustancias que regulan el pH .

    Se rigen por la ecuacin pH = pKa + log A-/HA

    Tambien existen los acidificantes, que son sustancias que

    bajan el pH y los alcalinizantes que son sustancias que lo

    suben

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    85/121

    AMP/2007

    El pH es una medida de la

    concentracin de iones hidrgenoen una solucin.

    Matemticamente se expresa como :

    pH = - log [H+]

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    86/121

    AMP/2007

    La escala de pH va del 1 al 14

    1 7 14

    cido neutro alcalino

    H2O H+ + HO -

    Kw = (H+)(HO-) = 10 -14

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    87/121

    AMP/2007

    La regulacin del pH se logra mediante el empleo desoluciones buffero tampn.

    Estas soluciones tienen la capacidad de mantenerconstante el pH frente a adiciones de cidos olcalis

    Estas soluciones corresponden a mezclas de :- cido dbil + base conjugada del cido- base dbil + cido conjugado de la base

    pH = pKa + log (A-)(HA)

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    88/121

    AMP/2007

    Esta determinacin permite evaluar la cantidad de acidez oalcalinidad libre . No es aplicable cuando el activo o formulado e

    insoluble en acetona-agua.Acidez se calcula como % m/m de acido sulfrico

    Alcalinidad se calcula como % m/m de hidrxido de potasio

    Las sustancias qumicas pueden ser electrolitos fuertes odbiles.

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    89/121

    AMP/2007

    Electrolitos fuertes: Son aquellos que se disociantotalmente, ejemplo las sales. Ejemplo Picloram Potsico,sal isopropilamoniun de glifosato, bentazone sdica,imezatapyr amnico

    Electrolitos dbiles: Son aquellos que se disocianparcialmente, ejemplo : los cidos y las bases dbiles.Ejemplo Triclopyr pka =3,97 Ka 1,97E-04

    kapKaNombre

    1,86E-032,732,4-D

    1,9E-109,7Cimoxanilo

    1,97E-043,97Triclopyyr

    8,5E-043,07MCPA

    GLYPHOSATOGLYPHOSATO

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    90/121

    AMP/2007

    HOOC-CH2-NH2-CH2-PO3H - -OOC-CH2-NH2-CH2-PO3H - + H++ +

    -OOC-CH2-NH2-CH2-PO3H- -OOC-CH2-NH2-CH2-PO3

    = + H+

    -OOC-CH2-NH2-CH2-PO3= -OOC-CH2-NH-CH2-PO3

    = + H++ BIANION

    TRIANION

    MONOANION

    K1 , K2 , K3 son 10-2.27 , 10-5.58 , 10-10.25

    El xilema y las soluciones apoplsticas tienen pH 5-5.5. El floema

    Tiene pH 8-8.5.E#l glyphosato se encuentra en las soluciones

    apoplsticas

    Como monoanin y se trasloca por el floema como dianin.

    SISTEMA PERIODICO

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    91/121

    AMP/2007

    HA H+ + A

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    92/121

    AMP/2007

    HA H+ + A-

    Ej: Bentazone tiene un Ka = 5E-04(H+ ) (A-)Ka = ---------------------

    (HA)

    BOH B+ + OH-

    (B+ ) (OH-)

    Kb = ---------------------(BOH)

    Ej: Cymoxanilo Kb = 5E-05 Ka =2E-10

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    93/121

    AMP/2007

    Cantidad de tiempo necesaria para que el 50 % de una sustanciasea degradada, es decir cuando:

    Cf = 0,5 Ci

    En la ecuacin de la cintica de primer orden :

    log Ci = k (tf - ti)

    0.5 Ci 2.303

    t medio = 0.693

    k

    La vida media de una sustancia es independiente de suconcentracin inicial cuando siguen un mecanismo deprimer orden

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    94/121

    AMP/2007

    Hidrlisis es ladescomposicin quesufre una sustanciapor accin del agua

    La hidrlisis puede ser

    catalizada por ionesH+ o iones OH-

    Sal Base dbil Acido fuerte

    B+

    + HOH BOH + H+

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    95/121

    AMP/2007

    B + HOH BOH + H

    (BOH)(H+) (OH-)

    KH =-------------------------

    (B+

    ) (OH-

    )

    KH= Kw/Kb

    SAL Acido dbil Base fuerte

    A- + HOH HA + OH-(HA)(OH-) (H+)

    KH = -------------------

    (A-) (H+)

    KH= Kw/Ka

    Sal de cido dbil base dbil

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    96/121

    AMP/2007

    B+ + A - + HOH BOH + HA

    (BOH)(HA) (H+)(OH-)

    KH =-------------------------

    (B+)(OH

    -) (H

    +)(OH

    -)

    KH= Kw/KaKb

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    97/121

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    98/121

    AMP/2007

    Activo t medio pH

    Clorpirifos 9hrs 8.5Cipermetrina 20 das 9

    Diazinon 11.8 hrs 3.1Diclorvos 2 das 9Malation 19 hrs 8.5Metsulfuron 22 das 5

    Vida media en dasNombre

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    99/121

    AMP/2007

    8-32 dasCarbendazim

    2-3 dasPropanil

    5-37 dasProcloraz

    45-62 dasCypermetrina

    40-48 dasTriclopyr

    Vida media en dasNombre

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    100/121

    AMP/2007

    Complejo

    activado

    Complejo

    activado

    Reaccin no catalizada

    Reaccin catalizada

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    101/121

    AMP/2007

    Energa

    de activacin

    Reactivos

    H0

    Productos

    Transcurso de la reaccinTranscurso de la reaccin

    Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

    Los catalizadores cambian la energa de activacin de una determinada reaccin, y por lo

    tanto incrementan la velocidad de reaccin

    Complejo Complejo

    Los catalizadores

    negativos aumentan laenerga de activacin

    E.A sin catalizador

    E.A con catalizador negativo

    E.A con catalizador positivo

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    102/121

    AMP/2007

    Energa

    de activacin

    En

    a

    Complejo

    activado

    Reactivos

    H0

    ReactivosProductos

    Transcurso de la reaccinTranscurso de la reaccin

    Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

    El valor de la energa de activacin se duplica por cada 10 Cque aumenta la temperatura

    =

    AERTk A e Ln K = LnA- Ea/RT

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    103/121

    AMP/2007

    = k A e

    K = cte de velocidad R = cte de los gases = 8,31 J/mol

    A = constante T = temperatura K

    Sabemos que k2 (298 K) = 2 k1 (288 K)

    ln k1 = ln A Ea/RT1; ln 2 k1 = ln A Ea/RT2Sustituyendo R = 8,31 Jmol1 K, T1 = 288 K yT2 = 298 K y restando :ln 2 = Ea/ 8,31 Jmol1 298 K ( Ea/ 8,31 Jmol1288K)Despejando Ea se obtiene:

    Ea = 4.950.000 Joules/mol = 1.184.211 caloras= 1184Kcal

    Se llaman ismeros a dos o ms compuestos diferentes

    que tienen la misma frmula molecular, pero diferentefrmula estructural, y diferentes propiedades fsicas o qumicas.

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    104/121

    AMP/2007

    q , p, y p p q

    Estructural:

    Los ismeros se diferencian por el orden en que estn enlazados los tomos enla molcula.

    Isomera de cadena: Distinta colocacin de algunos tomos en la cadena.

    CH3

    -CH2

    -CH2

    -CH2

    Cl CH3

    -CHCl-CH2

    -CH3

    Isomera de posicin: Distinta posicin del grupo funcional.

    CH3-CH2-O-CH2-CH3 CH3-O-CH2-CH2-CH3

    Isomera de funcin: Distinto grupo funcional.

    CH3-CH2-CHO CH3-CO-CH3

    Estereoisomera: Los ismeros se diferencian

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    105/121

    AMP/2007

    Estereoisomera: Los ismeros se diferencianpor la disposicin tridimensional de los tomos enla molcula.

    Isomera geomtrica o cis-trans: propia de loscompuestos con dobles enlaces.

    Isomera ptica: propia de compuestos concarbonos asimtricos, es decir, con los cuatrosubstituyentes diferentes.

    Isomera Geomtrica es la que se produce por la rigidez de las

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    106/121

    AMP/2007

    gmolculas y es uno de los tipos de isomera que existen.- Estaisomera se produce en solo dos tipos de compuestos los quetienen dobles enlaces y los compuestos cclicos.

    C C

    H

    C l C l

    H H

    C l

    C l

    H

    CC

    CIS TRANS

    Pto. ebullicin : 60C 48C

    C l C H 2 H C l C H 2 C l1 3 di l

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    107/121

    AMP/2007

    H C l H H

    (E) (Z)

    1,3 dicloropropeno

    ZE

    2,182,32Solubilidad g/l

    1,2171,224Densidad a 20 C

    2,62,03logP

    3,52,3Presin de vaporkPa

    104112Pto ebullicin C

    Mezcla

    108

    3,7

    1,82

    1,214

    2

    C HH C

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    108/121

    AMP/2007

    C

    C

    CC

    O

    O

    Z

    C H

    OC l

    Y

    H

    C H3

    H3

    C

    E s t r u c t u r a G e n e r a l P ir e t r o id e

    Y y Z : G r u p o s q u e c a m b ia n

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    109/121

    AMP/2007

    C

    C

    C C

    O

    O

    CH O

    Cl H

    CH3

    H3C

    H

    H

    TRANS

    H H

    H3C CH

    3

    Cl

    O

    CH

    O

    C

    C

    C

    C

    CIS

    O

    H

    Ejemplos de molculas

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    110/121

    AMP/2007

    C

    H

    CH3ClOH OH

    ClCH3

    H

    C

    Estas molculas son Quirales

    Otro tipo de isomera es la que serefiere a la disposicin de lostomos a la derecha o a laizquierda de un tomo decarbono. Para entender esteconcepto es necesario definir loque se entiende por Quiralidad.

    Objetos son quirales cuando nopueden ser superpuestos.

    C

    H

    CH3ClOH OH

    ClCH

    3

    H

    C

    Estas no son quirales

    En las molculas los carbonos sern

    quirales, cuando tengan 4 sustituyentesdistintos tal como muestra el siguiente

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    111/121

    AMP/2007

    q , g ydistintos, tal como muestra el siguiente

    ejemplo :

    ClCH3

    C

    Br

    H

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    112/121

    AMP/2007

    Al proyectar esta molcula en forma antes indicada obtenemos :

    ClCH3

    Br

    C Cl CH3

    Br

    C

    En el sentido de las manecillas En sentido contrario al dedel reloj = (R) las manecillas del

    reloj = (S)(R)- 1-bromo - 1- cloro-etano (S)- 1-bromo-1-cloro-etano

    Reglas para determinar elorden de prioridad

    Se basan en el Sistema de Nomenclatura de

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    113/121

    AMP/2007

    Cahn- Ingold- Prelog, estas son :

    1.- Si los tomos en cuestin son diferentes, elorden de secuencia es por el nmero atmico,recibiendo la prioridad el tomo de mayor nmero

    atmico.F Cl Br I

    prioridad creciente

    Reglas para determinar elorden de prioridad

    2.- Si estn presentes dos istopos del

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    114/121

    AMP/2007

    p pmismo elemento, tiene prioridad el istopo

    de masa superior.1H o H 2H o D

    Hidrgeno Deuterioprioridad creciente

    Reglas para determinar elorden de prioridad

    3.- Si dos tomos son idnticos,

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    115/121

    AMP/2007

    ,se usan para asignar prioridad losnmeros atmicos de los tomos

    siguientes. Si estos tomostambin tienen unidos tomosidnticos, se determina laprioridad en el primer punto dediferencia a lo largo de la cadena.Tiene prioridad el tomo que tieneunido un tomo de mayor nmeroatmico.

    (No se usan las sumas de los

    nmeros atmicos, sino hay quefijarse nicamente en los tomosde prioridad superior.

    H

    CCH

    3

    C C

    HC

    C

    H

    H

    HH

    H

    HHH

    Tres H : menor prioridad

    Dos H y un C

    el C da prioridad a

    este grupo

    Reglas para determinar elorden de prioridad

    4.- A las estructuras contomos unidos por dobles

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    116/121

    AMP/2007

    tomos unidos por dobleso triples enlaces se lesasigna una equivalenciacon otras estructuras conenlaces simples. Cadatomo unido por un dobleenlace se duplica (otriplica para los triplesenlaces), como puedeverse en los ejemplossiguientes

    structura Equivalencia para la determinac

    de prioridades

    RC

    O

    RR

    O

    C

    O

    R

    C

    N

    N

    N

    NR RC C

    C

    C

    Reglas para determinar elorden de prioridad

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    117/121

    AMP/2007

    CBr

    CH3

    Cl

    H Por ejemplo :

    Reglas para determinar elorden de prioridad

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    118/121

    AMP/2007

    Al proyectar esta molcula en forma antes indicada obtenemos :

    ClCH3

    Br

    C Cl CH3

    Br

    C

    En el sentido de las manecillas En sentido contrario al dedel reloj = (R) las manecillas del

    reloj = (S)

    (R)- 1-bromo - 1- cloro-etano (S)- 1-bromo-1-cloro-etano

    Reglas para determinar elorden de prioridad

    Se dice que se tiene unamezcla racmica, cuando se

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    119/121

    AMP/2007

    ,tienen mezclas iguales deismeros R e ismero S. En

    los piretroides normalmentetenemos dos carbonesquirales el 1 y el 3, por lotanto es normal encontrar

    frmulas escritas diciendo(1SR, 3RS; 1RS, 3SR) comolo mostramos en la figura.

    C

    Cl

    CHCH3

    CO.OR

    CH3

    Cl

    1 32

    Se dice que se tiene unamezcla racmica, cuando se

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    120/121

    AMP/2007

    ,tienen mezclas iguales deismeros R e ismero S. En

    los piretrodes normalmentetenemos dos carbonesquirales el 1 y el 3, por lotanto es normal encontrar

    frmulas escritas diciendo(1SR, 3RS; 1RS, 3SR) comolo mostramos en la figura.

    C

    Cl

    CHCH3

    CO.OR

    CH3

    Cl

    1 32

  • 7/21/2019 Mdulo N 1

    121/121

    AMP/2007

    FIN MODULO 1

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