marcha analitica.pdf
TRANSCRIPT
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 1/62
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 2/62
orgánicos o inorghnicos de la molécula. Incluso la t iocetamida,
react ivo
mil ,
esl?eraiizador por las buenas precipitaciones que
con él se logran en algunos casos, aparte de su elevado precio,
es tá aú n le jos le resolver el problema de la def ini t iva subst i tu -
ción clel ácido sulfhídrico y su uso a es te respecto debe s er efec-
tuaclo con pruclencia, según afirman sus especialistas (1) .
L a s t e n t a t i v a s p r conseguir una marcha anal í t ica de
cat iones s in precipi tación de sulfuros son numerosas, y varia-
dos los esquemas propues tos a es te f in . En los t raba jos de
H Weiss 2 ) y de W. W e s t y
M.
Trick (3) se consignan las s is-
te n ~ h t i c as e es te t ipo m8 s extendidas junto con un breve ju ic io
cr í t ico de las mismas. Ninguna de el las se ha impuesto con el
carhcter general que t iene la. clásica del hcido sulfhídrico. Al
propio esquema de los citaclos West y Vick 3 ) que , en princi-
pio, tuvo buena acogida, se le han hecho recientemente nota-
bles objeciones 4 ) .
Es to no s ign i f i ca que , en genera l , e s t a s marchas sean
deficientes , s ino que debido posiblemente a la cant idad de va-
riantes que ofrece la uti l ización de unos doce reactivos gene-
ra le s d e sep aración , l ~ qiscrepancias e n los procedimientos que
utilizan ponen en guardia al anal is ta que, a pr ior i , desconfía
de una s is temAtica no general izada. De otra par te , 1;i mayor ía
de es tos esquemas abarc an sólo lo que se h a dado en denominar
cat iones de invest igación ordinaria y no dejan previs ión
en
el
procedimiento para la posible inclusión de otros no tan ordina-
r ios, ; iunque quizAs m ás im po rtante s .
Creemos que e l va lor de es tas m arc ha s anal í t icas es t r iba
en q u e s e e n c u e n tr a n bie n t r a b a j a d a s y no sean s imples esque-
m as ideales diseñados en la me sa del despacho. Cualquier méto-
do anal í tico rac ional puede d a r buenos resul tados s i s e prac tica
lo suficiente como para conocer a fondo sus posibles fallos
y
la
manera de sos layar los .
1) E
H S W I F ~F. C.
ANSON:
. TIw Analytical Chemistrg ,,t Tioar:e
tamide
e
ia
obra
Ad-vances in Analyticnl Che mis try und In.qtrum~ntation .
I n t e r s c im c e Publisher N : 4. 1960) . p g.293.
2 )
H. WEISS:
J. Chem. Ed.. 33 334
1956).
3) Ph.
W.
WEST M .
VICK
. Chem. Ed . . 31. 393 1957) ,
4 )
P.
ELIN R.
THOMASSIN
Chim.
Anal.
43. 3.87 1961).
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 3/62
La marcha analítica de cationes que hemos ideado y que
aquí se propone está estudiada a fondo y practicada reiterada-
niente por los profesores y alumnos de la Cátedra, habien-
(lo obtenido con ella resultados tan alentadores en un tiempo
mínimo r sin utilización ni desprendimiento de gases tóxicos,
c;uc hemos decidido su publicación.
Además de los cationes que suelen investigarse en un cur-
so docente, hemos incluído en la misma
W -,
Ti , Mo ', U y VV '
por el interés técnico de sus compuestos.
D e
otra parte, los es-
chilemas permiten la fácil inclusión en los mismos cle otros ca-
tiones menos frecuentes o impodantes aquí no considerados.
En la división analítica de cationes ya se indica en
q u é
grupo se
integran éstos.
Los reactivos q u e sucesivamerite se emplean en la sepa-
ración en grupos son: carbonato sódico, ácido nítrico, ácido
clorhíclrico, sulfato amónico e hidróxido amónico. Quedan así
los cationes tliriditlos en seis grupos: el soluble en el carbonato
sódico, el insolu1)le en el Acido nítrico, el de los cloruros, el de
los sulfatos, el de los hidróxidos
r
el de los complejos amonia-
cales. Los cationes
NH; y N a '
se reconocen directamente del
problema.
Dentro de cada grupo se ha procurado, cuando ello es
po-
sible, no hacer más separaciones en subgrupos, y verificar en la
disolución conveniente, ensayos directos para cada catión. He-
mos escogido los reactivos de identificación de manera que den
idea al operador de la concentración del cntión que identifica,
y
aunque en este aspecto sólo la práctica es la que permite dis-
cernir con eficacia el resultado abundante o escaso de un en-
sayo. hemos procurado atender más
a
la seguridad que a la
sensibilidad de las reacciones. Por eso hemos omitido reactivos
muy conociclos -difenilcarbacida, ditizona, por ejemplo- por-
que su excesiva sensibilidad no permite distinguir en tre trazas y
cantidades apreciables. Otros reactivos recientemente propues-
tos, poco asequibles o de los que carecemos de experiencia, se
han omitido igualmente.
El método tiene sus ventajas,
y
también su s inconvenien-
tes respecto la marcha analítica clásica. Ent re las primeras
destacan
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 4/62
1.
Se consigue una eliminación previa, en el tratamien-
to con carbonato sódico, de aquellos aniones que interfieren la
separación de algunos grupos o que precipitan prematuramente
otros cationes al alcaliniz:~~l problema, por lo que se evita esta
perturbación que hay que tener en cuenta en
l
mayoría de las
sistemáticas.
2.
Permite reconocer con sencillez, en el extracto sódi-
co, elementos como Mo,
V U
3 7
M ,
cuya inc1usión en los grupos
de cationes dificulta el análisis.
3.
Puecle identificar en ocasiones los distintos grados
d e
valencia (le un ión. Así,
cl
cromo puede eilco:ltr¿irse como sal
crómica, en cuyo caso se reconocerá en el grupo de los hidróxi-
dos. o con10 cromato o dicromnto, identificándose entonces en la
solución de carbonato.
4. El sistema es aplicable a problemas precipitados por
hidrólisis o que contengan precipitatlos no muy insolubles -que
puecl~n ol~ibilizarsepor ebullición con carbonato sódico- sin
que sea precisa una previa separación o clisolución del mismo.
5.
Da idea de la concenti.aciói-i de la mayoría de los ca-
tiones en el problema, al precipitar éstos con el carbonato
sódico.
6.
No se utilizan gases tóxicos ni hay abundante des-
prendimiento cle gases. vapores molestos o humos.
7.
Es una marcha rápida. Con ella se tarda, aproxima-
damente, la mitad del tiempo que con un esquema que utilice
el 6cido sulfhídrico.
Como inconvenientes pueden clestacarse
1. No es aplicable en presencia de materia orgánica
que forme complejos estables. En este caso, pasaran al extracto
sódico más catioiles que los previstos. La materia orghnica debe
se r
pre~iamenteeliminada.
2.
Imperfección de algunas separaciones; por ejemplo,
a efectuada con carbonato sódico. En es ta separación piieden
quedar retenidos parcialmene algunos aniones en el lsrecipitaclo
(fosfatos, arseniatos, \irolframatos, vanaclatos o molibrlatos,
principalmente) en especial cuando éste es muy abundante, mien-
t ras que cationes de hidróxido anfótero (Sb, Sn, Al etc.), pue-
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 5/62
rlen pas a r a l ex t r ac t o sód ico . E s t e inconv en i en t e y a se e i l cuen-
tr : i previsto
y
so lvenlado en e l procedi in ien to opera tor io .
n
a
Alguiios c a t i o i~ e s io t i enen un a loca li zaciói i def in i -
t iva e i i u i i g rupo concre to . Así , e l mercur io puede reconocerse
en el extracto sót l ico
y
el g r u p o cle lo s c o m ~ l e j o s m o i i i a c al e s ;
e l t i t an io puede encoi l t r a r se en los grupos segunclo y yui i i lo; e l
p lo mo e n el t e r c e r o el c u ~ i r t o , t c . A u n q u e e s t o s I ~ e c l i o s u e d e n
o ri g in a r t2ificult:ides eii el : inhlisis cua ntlo s e t r a t a del recoiio-
c i mi en t o ( le pequeñas c t ~n t i t l ades lel ca t i ón qu e se r e pa r t e e n dos
g ru p o s , el1 oti-::S circun slii i ici¿is puecle s e r beneficio so po rq u e e s
or ien tac lor ~ .cspec iou1 es t ad o en q ue se en cu en t r a e l ca t i ón ,
así, si e l niercúr ico s e l ia ic le iit if icaclo en el g ru p o pr im er o no
e11 e1 se xto , q i i ie re dec i r qu e s e en co nt r ab a e n f o i m a d e com -
pIejo o
de sa l poco d i soc iada
Hg12,-,
Hg (SC N) , - , C:l2Hg, etc .)
4.
Cambios en el grat lo de oxiduciói i de algunos ioi ies .
E11 real iclacl csto ocurre con todas las sisteinát icas, i i lcluso la
clásica del
SH,.
Coi1 nu es t ro s i s t em a, el ión rnercur ioso po r e je m -
plo, s e c l ismuta al t r a t a r con C O,Na, pu ed e q u e la disoluciGn
ní t r ica del mercur io r r ie tá l ico or iginado en la c l i smutación, sólo
conte l iga ca t iUn mercúr ico . E l ión fe r ioso se oxic la en e l grupo
pr imero , e l es t annoso en e l segundo, e tc . En l o s f an t l amen t os
eir icos que precede11
al
procedimie i l to opera tor io ,
y
s e iiiciicaii
los pos ib les f enó me nos redo x qu e puecle ii o cu r r i r
al
f i n a l d e
la
m a r c h a se exponeii unos ensa yos d i rec to s clel p roblem a p a ra
ic le i i t i f i car l a presencia de ca t io i l es como mercur ioso , es tannoso
: i e r io so , qu e p iie tle ii ox ic la rse e n e l t r an sc u rs o de l aná l i s i s .
Coino esca la de t r aba jo , seguimos u i i semimicro u i i poco
ai-iiplio, empezando con 3 m l . d e p r o b l e m a q u e c o n t i e n e n a p r o -
ximatlainei i te u11 dos por c i en t o de subs t a i i c i a só l i da en d i so -
lucicín.
D e se o m a i i i i e s t a r a q u í m i a g r a d e c in i i en t o
a
m i s a y u d a i i -
tes, señorit: is
RI.
A l v a r e z B a r t o l o m é
y
R. AiIoro García, por s u
ef icaz colaboración en la re i terada comprobación de los c l i s t i i i -
tos procesos.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 6/62
CLASIFICACION ANALITICA DE CATIONES EN ESTA
MARCHA
1)
De acuerdo con los reac t ivos ut i l izados suces ivamente en
la s ep ara ci( iil si st e m á ti c a de catioile..;, se c1asiSic:in és tos en los
g r upos s igu i e n t e s
Grupo pr imero o grupo so luble en
el carbonato
sódico.-
Comprende aquellos cat iones que no precipitr in con el CO,Na,
y pa san al l lamutlo ex tra cto sódico . Incluy e los s iguicn tcs
ca t iones :
a)
Lo s de c:lrácter Aciclo mu y acusarlo qu e fo rm an an io-
i ies en el meclio básico originado por e l reactivo:
A s y + (ASO, j A s o , - )
;
W' (W0, ' - )
;
Mo (iIlZu0,- )
y
V i k
(VO,
)
b)
Los que forman comple jo con e l an ión ca rbona to :
U' (CO,) ,UO,' )
[Th4-,
(CO,)
,Th
r en a lgunas c i rcuns -
t a nc i a s
Hg-
(la constituciGn del complejo depende de los aiiio-
n e s p r e s e n t e s ) .
c
Lo s qu e no son a fec tado s por e l r eac t ivo :
[K-
y
Tl'].
Pueden encont ra r se pa rc ia lmente en e1 ex t rac to sódico
Al. Sn,
Sb,
Cu, IBe, T.r.1 clepenclientlo s u caiiliclacl del carbonato
sóc l ico añadido, t iempo de ebul l ic ión, f i l t rac ión en f r ío
o e
cu-
l i en te
y
coexis tenc ia de o t ros iones yue , por pasa r a l ex t rac to
sódico, iiiclucen la disolución d e
éstos.
G r upo s e gundo o g r upo in s o lub l e
e n l
ác ido
nítrico.
Incluye los cat ioi ies cuyo precipitado con carbonato sórl ico es
insoluble en el NO,H h i r v i e n t e : S b y
;
Sn't
y
y Ti , e s te
p a r c i a l m e n t e ; [ b
r
T a l .
G rup o te rc er o o de los c1oruros.-Abarca los cat ione s
qu e prec ip i tan con el C l H : A g ,
Hg'
y
Pb'?, és te
parc ia lmente .
G r u p o c u a r t o o d e los su1fatos.-Integra los cat ion es qu e
prec ipi tan con e l sul fa to amónico sul f t i tos insolubles : Sr ,
Ba ,
P b 2 +
y
sólo parc ia lmente , s i hay cant idad abundante , Ca ' - .
(1)
Los
cationes encerrados entre corchetes no se consideran en los
esquemas
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 7/62
G rupn qu in to d e los hidróxidos.-Comprericle los catio -
nes que precipi tan con el hidróxido amónico en presencia de
sa les am ón ic as; Bi", Fe::', Al"&,
Cr"+,
Ti4+ (parc ia lmente ) Mn2+
(en presen cia de peróx idos) .Be2.'., r.", La ?,Ce"
y
demzis
T.r.1
Grupo sexto o de los complejos amoniaca1es.--Compren-
de los cationes que no precipitan con el hidróxido amGnico en
presencia de sales amónicas
a )
P o r f o r m a r com plejos am on iaca les: Cu", Ni?', Co",
Zn'-,
Cid , y Hg . El Último 8010 cuando no pasó al extracto
sódico.
b
Por no alcanzar el producto de solubil idad del hidró-
xido: Mg", Ca"- y Mil?
El
Caz+puede precip i tar parc ia lmente
en el grupo cuarto,
y
el Mn" tota lm en te en el qu into
si
se opera
en presencia de H,O,.
Los cat iones
NH,' y
N aC s e reconocen direc tam ente del
problema.
La sis temática de cat iones queda resumida en el s iguien-
te esquema geiiei-al.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 8/62
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 9/62
PREPARACION DEL PROBLEMA PARA LA MARCHA
ANALITICA
El l íqu ido problema que v a a s e r s om e t ido a l a s i s t e m a -
t i c a de c a t i one s t i e ne que e s t a r á c ido
y
e x e n t o d e m a t e r i a o r -
gc ín ica que forme comple jos e s tab le s con los ca t iones , ya que
entonces a lgunos de é s tos no prec ip i ta r ían con e l C0,Na2.
L a m a t e r ia o r g á n i c a s e re co no ce
y
e l im ina s e g ún los p r o -
cedimientos que cons ignan los t ex to s d e Química Ana l í ti ca .
La ac idez e s necesa r ia , y los problemas neut ros o a lca l i -
nas deben ser previamene ac idulac los con ác ido ní t r ico di luído.
D e e s t a m a n e r a s e de s t r u ye n lo s c om ple jos h id rox i la dos, a m o-
niaca les c ianurados , de t iosulfa to , e tc . , que impedir ían la prec i -
pi tac ión de ca t iunes con carbonato sódico.
Al ac idula r con n í t r i co puede habe r desprendimiento ( l e
gas es (des t rucc ión de an iones de ác ido débi l : ca rbon a to , su l f i to ,
tiosulfato, ciwiiiiro
y n í t r i t o ) o a pa ri c ión de p r ec ip i ta dos . L a f o r -
mación de un prec ipi tado insoluble en l igero exceso de ní t r ico
no e s , en ge ne ra l , obs táculo pa ra ap l ica r el p rocedimiento . A s i
mismo los problemas prec ip i tados , q ue sea n ác idos ,pueden se r
somet idos , s in m ás t r a t am ie n to , a la acc ión del ca rb on ato stíclico.
LA PRECIPITACION CON CARB ONATO S0L ICO
E l t r a t a m i e n t o con e s t e r e ac t iv o c o n s i g u e p o r u n a p a r t e ,
iina sepa rac ión de an iones y ca t iones , y p o r o t r a c o n s t it u y e
iin exce len te ensayo prev io de ca t iones m u y or ien tador .
E s t a s e pa r a c ión e s ne c e s a r ia po r que a lgunos a n ione s
pe r tu r ba n l a c o r r e c t a s i s t e m á t i c a de c a t i one s . Po r e j e m plo , l a
1 :resencia de a r se n ia to s o fos fa t os s i tu a r í a al Mg en el g ru po
(le los h idróxidos a l p rec ip i ta r l a sa l doble am ónica a l po ne r a m o-
niaca l el p roblema . De o t ra pa r te , en mu chos ensayo s de iden-
t i f i cac ión de an io i ie s pe r turban la mayor ía de los ca t iones y s e
hace necesa r ia su prev ia e l iminac ión .
l t r a t a m ie n to pe r s i s t e n t e c on c a r bona to s ód i c o a e bu-
llic ión prec ip i ta los ca t ion es (exc epto los de l g ru po pr im ero ) eii
f o r m a de c a r bona tos ne u t r os , c a r bona tos bá s i c os , h id r óx idos u
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 10/62
ux idos, de a cue rd o con la s ca r ac te r í s t i ca s del ca t ión . E n a lgu nas
c i r cun s tanc ia s , a lgun os ca t iones pueden r educ i r s e a l e s tado me-
t ál ic o ( A g , H g , Bi .
la
d isoluc ión pa sa e l g rup o p r im ero de ca t iones y lo s
a n io n e s a l e s t a d o d e s a l e s s ó di ca s. E s t a dis oluc ió n s e ll a m a e x -
t r a c t o sód ico y t am bién soluc ión p re pa rad a de an iones .
E s t a s e p a r a c ió n , c o m o to d a s l a s c u a l i t a t i v a s , n o e s p e r -
f ec ta , y en c i r cun s tanc ia s , peq ueña s po rc iones de a lgunos an io -
n e s ( f o s f a to s , a r s e n i a to s , ~ v o l f r a m a to s v a n a d a to s , p a r t i c u l a r -
m e n t e c u an d o h a y S n , S b , F e ,
ó
prec ip i tados ge la t inosos ) quedan
en e l p r ec ip i t ado , mien t r a s que a lgunos ca t iones de h id róx idos
anfó te ros , como e l a lumin io , e s taño
y
an t imon io , pa sa n pa rcia l-
m en te a l ex t r a c t o sód ico. Ot ros ca t iones , como Hg '
y Cu , pu e-
d e n p a s a r
a
la d iso luc ión en mayor o menor proporc ión , depen-
d i e n d o e s t e h e c h o d e l a n a tu r a l e z a d e l o s a n io n es p r e se n t es . E l
ion -es tánnico pued e so lubi l iza rse com ple tam ente .
E l c a t ió n a m o n io e s d e s t ru í d o l e n t a m e n t e o r ig i na n d o
a m o n ía c o e n v i r t u d d e l a r e a c c ió n :
N H , ' C o a 2 - C 0 ,H - NH,.
Es te amon íaco debe s e r expu lsado po r ebu l l i c ión pe r s i s -
t en te pa ra ev i ta r que a lgunos ca t iones que t i enen a f in idad po r
el NH, (A g, Cu, Ni , Co , Cd, Zn) ' fo rm en com ple jos y no preci-
p i ten . Po r o t r a pa r te , s i el ca t ión NH;, no se des t ruye , la m ay or
pa r te de l Mg
110
prec ip i t a r á con e l ca rbona to .
Deben obse rva r se a ten tamen te lo s co lo re s de lo s p r ec ip i -
t a d o s
y
lo s cambios de co lo ración qu e pueden exp e r im en ta r
és
to s du ran te l a ebu l l i c ión .
Son b lancos : Lo s prec ip i tado s ob ten id os con los iones
de l Sb , Sn , T i , B i (po r ebu ll ic ión pu eden d a r l ige ro co lo r ama-
r i l l en to ) , Pb, Ca ,
Sr,
Ba, Al , Zn
y Mg.
Blancos q u e c a m b i a n e color
l
h er v ir : Ag'-, cuyo carbo-
na to b lanco pasa a óx ido , g r i s , y en p re senc ia de r educ to re s en
medio a lca l ino
a
A g m e tá l ic a , n e g r a .
Fe ' : pa sa de b lanco verdoso
a
pardo roj izo por oxidación
y
fo rmac ión de h id róx ido f é r r i co .
S n 2 + :Con exceso de ca rbona to
y
ebull ic ión pers is tente e l
h i d r ó x i d o p u e d e d i s m u t a r s e e n S n g r i s o s c u r o y S n 4 +pa.r te del
c u al p a s a
a
la so lución d e an iones .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 11/62
Mn2+ Pa rd ea l en tamene por fo rm ar MnO,H,, e s tab i l izán-
dose en color p ar d o ne gr uz co de Rln,O, MnO,.
Ve rdes : Cf , Ni2+y Cu . E s te úl t imo, po r ebul lic ión pe r-
s i s te n t e , o r ig ina CuO , ne g ro . E n p r e s e nc i a de a r s e n i to s o de un
gr a n e xc e s o de c a r bona to , pa r t e de l c obr e pa s a a la solución
de aniones .
Roj izos : Rojo pa rd o: Fe . Ro jo viole ta , q ue por ebul l i-
ción pasa a azul violáceo: Co .
Amar i l lo : E l
Hg'
or ig ina in ic ia lmente prec ip itado am ar i -
1i0 parduzco de carbonato, que por ebull ic ión pasa a óxido d e co-
lor amar il lo m ás c la ro . E n presencia de exceso de an iones qu e for -
men complejo con el cat ión
1-, SCN-, C1-) la ma y o r pa r te , o
todo, e l mercur io pasa a la soluc ión de aniones a n o s e r q u e
e x i s ta n r e duc to r e s qu e p r ec ip i te n m e r c u r io m e tál ic o ( ve r pá r r a -
f o s igu i e n t e ) .
N e gr os : E l m e r c u r ios o o r ig ina i nm e d ia t a m e n te Hg m e -
tá l ico negro intenso, por c l i smutac ión. La coexis tenc ia de Bi +
y Sn produce prec ipi tado neg ro de E i metá l ico, sólo desp ués
de he rv i r .
Si existen los ioiles Fe '
y
Fe' i puede obtenerse i in preci-
pil;ado negro de un com pu es to en e l qu e coexis ten la s dos va leri -
c ia s de h ie r ro . Lo mismo puede ocur r i r s i e l f e r roso se ox ida
o
e l fé r r ico se reduce durante la ebul l ic ión.
E n p r e se nc ia de Hg2+ un to con exceso d e iones C1-, SC N -
1- los comple jos mercúr icos formados ac túan en e l medio a l -
cal ino de ca rbona to sódico, como o xidantes f r en te a iones reduc -
tor es en ese medio, como son Aso ,- , Sb ', Sn2 + Coz+, dand o
prec ip i tados negros de Hg metá lico. E l ión Sn or igi na inme-
dia tamente e l p rec ip i tado negro , los o t ros iones só lo después
de
he r v i r un l a r go r a to 1).
1) Cuando e l Hg se encuen t ra fo rmando comple jos nuy estables.
por ejemplo 14Hgz.- .no precipita ccn C12Sn e n medio Acido, pero si lo hace
en medio alcaJino. Esto se debe al decrecimiento del potencial del sistema
Ng2+/Hg22+or formación de complejos con e l Hg2i-por lo que e l Snz+ n o
puede reducirle en medio ácido. pero sí en medio alcalino por el incremen-
to del poder reductor del Sn2+ n este medio.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 12/62
Y a s e h a i nd i ca do qu e lo s c a t ione s
Ag -,
SnXr, Cu y- y Mn"
p u e d e n c a m b i a r s u
color inicia l por otro oscuro de óxido, a l
he r v i r .
Pro ced im ien to: uno s ml. d e l íquido prob lem a áciclo,
d i spues tos en un \ r a so de prec ip i tado pequeño , se añade , poco a
poco, disoluc ión de carbonato sódico 2 N ha s t a que que de r e a c -
c ió ii a lca l ina , despu és de ag i ta r . S e añaclen ah o ra
2 ml.
m á s
de c a r bon a to s e h i e r ve po r es pa cio de c inco minu tos , i e po -
i i i endo e l agua pe rd ida por evaporac ión . S i se desprende amo-
níaco (o lor ca rac te r í s t i c o y reacción muy alcal i i ia en los va-
pores ) debe cont inu a rse l a ebul li ción h as ta to ta l e l iminación del
a mon ía c o
y
des t rucc ión de l ca t ión amonio. Di lui r con un ml . de
a g u a
(2 0
g o t a s s o n a p r o x i m a d a m e n t e u n m l . )
S e c e n t r i f u ga e l p r e c ip it a do
y
s e l ava dos veces con agua
c a l i e n t e ( 1 ) . A p r e c i a r l a c a n t i d a d d e p r e c i p i t a d o p a r a a d q u i r i r
idea
d e
la concentrac ión de l problema.
P r e c ip i t a do : D e s pué s de l a va do s e de j a l o má s s e c o po -
s ib l e , e x t r a ye ndo c u ida dos a me n te l a s ú l t ima s po r c ione s de
1í-
quiclo por absorc ión con u na t i r a de papel de f i l t ro . Se de ja
s e c a r a l b a ñ o m a r í a , u n o s m i n u t o s ( 2 ) . Se opera con
él
c omo s e
ind ica en e l g rupo segundo de ca ' ones.
S o l i ~ c i ó n :S e r o t u l a " E x t r a c t o só d ic o" y en el la se i i ives-
t i ga n l o s c a t i one s de l g r upo p r ime r o
y
los aniones.
1 ) Es
preciso la va r b ien e l precip i tado pm iéndo le en cc i i lac to col1 e l
a g u a de lav:.dc c.011 un ag ita do r: el1 criso cc ~t ,r ai icpi:rdetl qi . icdar rr teni-
dos an iones
qiir
puedcci perturbar
la
preci :itaciOn coi1 áci do ilit.rico. o b i m
pi ec ip jta r e inagnesio y el ca lcio en e l ~ y i ' p o e l c s h id rLx idc i.
2 )
Ci:aritc.:
S
scco sté el precip i tado. i l ie jor se efcc tuar j la
sc.::~
raci6ii cor? el ácid o n itrico .
Cci-i iin pcco de c3sl;e pre cip itar lo ext i-n ido coi1 iin hilo de platillo
J
disuelto e11 iina gota d e
ClH
conc. en ü i la cavidad de la p lncn
s
verificaci
eiiz?ycs a la Ilailia para alcalii7ctériEos. intrcducie.ndc
cl
hilo iinpregnarlr:
e )
l a so luc ion en l a z ona in fe r io r de cx idac ion
e
observan las siguientes colo-
rac ic~nes de la l l a m a :
a
r o j o a n a r a n j a d o :
Sr =
r o j o c a r mi n ;
Ba
=
verde. V erif icar s im ul tl i le ai ne nt e visión espect.rosc(>pica.
El
color
azcl bcrdea do de verde de 1a.s sales cup rica s
?.
el 3maril lo intenso del sodio
s
s e h a l a v a d o m a l el precipi tado y qu ed a carbo nato re tenido. pueden
iii terfc rir .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 13/62
GRUPO PRIMERO O GRUPO SOLUB LE N EI CARBONATO
SODICO
Cationes:
a )
M u y
ácidos que forman aniones en el medio
alcalino que origina el carbonato
:
As
y
7 (Aso, -, Ason-), W h
( W O
?-) . Mo' (Mo0,'-)
y V í
(V0,-) incoloros.
b) Forman complejos : U , ( C 0 ) U O ) amarillo,
Hg' (la naturaleza clel complejo depende de los aniones presen-
tes) , incoloro.
c) No precipita: K , incoloro.
d )
Pueden encontrarse pequeñas cantidades de Sb ,
Sn (el
.
estánnico puede solubilizarse por completo en ex-
ceso de carbonato)
y Al si la cantidad de carbonato ha sido
iixcesiva, debido a1 caricter anfótero de los hiclróxiclos, si bien
el pH cle la solución
d e
carbonato sódico utilizada es de 11 apro-
ximadamente, por lo que puede disolver sólo una parte pequeña
de los hidr6xidos de los citados cationes.
Cuando el extracto sódico tiene ligero color azul es
debido a un poco de cobre o níquel que han pasado por no haber
eliminado bien el amonio, o bien porque junto a Cu' existan
grandes cantidades de ASO,- que tiene tendencia a form ar com-
plejos con el cobre en medio alcalino. En general, este color azul
(lesaparece por dilución y ebullición reiterada, precipitando los
correspondientes compuestos de cobre o níquel.
En porciones independientes clel extr:icto sódico se
identifican los iones correspondientes.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 14/62
1
p
c
ó
~
~
0
~
3
-
l
P
e
p
a
ó
c
o
m
x
u
a
m
g
a
n
e
d
n
f
c
ó
d
A
e
n
e
1
p
c
o
C
S
E
a
s
o
u
ó
p
o
c
d
n
e
d
se
p
a
e
p
d
m
x
u
a
i
d
n
f
c
A
o
d
n
e
a
a
s
e
n
a
o
c
o
H
;O
,
o
b
e
n
p
b
ó
2
.
a
p
c
ó
4
.
a
p
c
ó
v
o
z
a
P
a
u
p
r
e
d
o
a
W
j
+
c
o
A
m
á
c
o
b
P
p
d
c
o
o
n
e
n
m
d
o
c
o
h
d
o
f
u
e
P
a
m
o
c
o
c
u
o
b
R
d
ó
a
V
c
o
C
I
H
:
o
d
ó
a
V
n
F
+
y
c
o
o
r
o
o
d
F
2
+
f
o
m
d
c
o
d
m
t
g
o
m
3
a
p
c
ó
M
o
5
a
p
c
b
a
P
P
p
e
o
c
o
x
n
o
n
o
p
a
c
o
b
)
C
o
co
1
P
C
N
C
S
I
P
n
g
o
p
a
L
n
n
s
c
n
a
P
r
o
a
c
o
a
u
r
e
d
ó
c
o
e
a
u
I
n
n
e
n
m
d
a
a
P
p
d
c
m
o
n
e
n
m
d
o
a
c
n
b
P
p
d
c
o
f
e
o
a
n
o
e
n
m
d
o
a
d
a
n
m
o
b
R
d
ó
a
a
c
o
d
1
c
ó
A
l
s
6
p
c
ó
H
g
+
b
A
m
a
1
g
a
m
S
+
y
p
e
p
a
8
a
p
c
ó
S
a
n
b
a
n
e
s
o
c
ó
b
e
m
d
d
c
o
(b
a
n
o
~
s
o
n
b
e
¡
a
p
c
ó
K
9
9
p
c
ó
S
+
i
P
a
m
o
c
o
c
o
1
n
n
o
s
ó
d
c
a
P
n
g
o
s
o
-
b
e
h
m
n
d
e
t
a
ñ
o
b
C
o
a
u
c
a
?
ro
m
n
B
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 15/62
1. ARSENI CO
A r s e n i a t o )
Fundamento : Prec ip i tac ión con mixtura magnes iana
1)
de ars en ia to amónico magnés ico. Ident i f icac ión de l a rsénico en e l
prec ip i tado por : a ) Reducc ión a a r sén ico me tá l ico , pa rdo ne -
gruzco, con c loruro es tannoso en medio c lorhídr ico fu er te reac-
c ión de Bet tendorf ) y b) Trans form ac ión del a r sen ia to amónico
magnés ico, blanco, en a rsenia to de pla ta , rojo pardo.
Procedimiento: Se toman c inco gotas de l ext rac to sódico
se añade Acido ní t r ico di luído has ta neutra l idad o l igera ac idez ,
hirvien do p a ra desa loj ar el CO, clestrucción del exceso de ca r-
bona to ) . F i l t r a r c ua lqu i e r p r e c ip i t a do que pue da a pa r e c e r
WO, , h idróxidos anfó te ros ) . Añadi r cua t ro gotas de NH,OH
concentrado y c inco de mixtura magnes iana . Agi ta r fue r te , f ro-
tando las paredes de l tubo con una var i l la . Apar ic ión de un pre-
c ipi tado indica la presenc ia de a rsenia to o de fosfa to .
En
ge-
ne ra l, e s te precip i tado e s c r is ta lino , au nq ue sue le pr es en ta r u na
pr imera fa se amorfa . Un prec ip i tado más b ien voluminoso pue -
de se r debido a ot ros aniones s i l ica to , mol ibda to, e tc . ) ) Cen tr i -
fugar . Guardar e l l íquido para e l reconocimiento de l a rseni to .
La va r el p rec ip itado con un m1 de ag ua f r í a a l a qu e s e añade
una go ta de amoníaco e l ag ua sola disuelve len tam en te el prec i -
p i tado) . Suspender e l p rec ip i tado en gotas de agua . Añadi r la
mitad de la suspens ión a un tu b i to d e ensayo que cont iene unos
c r i s ta le s de c loruro e s tannoso d i sue l tos en ClH concent rado
y
ca l iente . Hervir . Prec ipi tado pardo negruzco conf i rma e l a rse-
nia to . Si aparecen aquí prec ipi tados azules es debido a que e l
obten ido con mixtura re tuvo wol f rama to o mol ibda to . Reacc ión
buena y sens ible , aunque lenta .
Cent r i fuga r e l r e s to de l a suspens ión acuosa . Desca rga r
el l íquido. Añadir a l precipitado blanco, en el fondo del tubo,
g o t a s d e n i t r a t o d e p l a t a 0,lN. El color blanco cambia a pa r do
rojizo.
S i hay m uch o fosfa to , el prec ipi tado adq uiere un tono
amar i llo que pu ede in te r fe r i r . Reacc ión m enos sens ib le
y
s e g u r a
que l a a n t e r io r .
1) 5.5 g de C 2Mg se disudven en 50 ml de agua se ñriileii 10 e
cloruro m b i c o . 3 de amonlaco concentrado se diluye con Epua
rL
1 ri-il.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 16/62
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 17/62
sódico , e l a r sen ia to puede se r r educ ido a a r sen i to por e l f e r ro-
c i a nur o y e l a r sen i to ox idado a a r sen ia to por e l f e r r i c ianuro , e l
cobalto y los comple jos mercúr icos , po r lo qu e se hac e prec isa
la
investigación directa clel graclo de oxidación clel arsénico
como s igue :
Se ver i f ica e l ensayo de rec lucc ión a a rsenamina con a lu-
minio a lca l in izando una m u es t r a (med io m l ) del p roblema con
NaOH y haciendo caso omiso clel precipitado formarlo. Reacción
pos i t iva indica a rsénico como Arseni to .
Si la reacc ión anter ior es negat iva , a o t r a t om a de l p r o -
blema ác ido se añad en unos c r is ta les d e bisul f i to sódico
y
se
ca l ien ta pa ra reduc i r a r sen i to e l pos ib le a r sen ia to . S e rep i te
ahora e l ensayo anter ior . Reacc ión pos i t iva indica a rsénico como
Arsenia to .
Cu¿tnclo h ay a r sen i to p a ra sa be r s i t am bién coexis te ay
sen ia to , e s prec i so cont inua r e l ensavo de aqué l has ta que c lé
re t-?cción ne ga t iv a ( reducc ión d e tod o e l a rs en i t o) , ac idu lar el
problema a lca l inizado, reducir con bisul f i to y proceder comn
; in te r iormente .
Funda m e n to : D e l e ns a yo a . Fo rm ación de l azul de wol-
f r a m i o
(W,O,)
por reducc ión con a luminio en medio ác ido.
Del ensayo b) . Prec ipi tac ión con oxina , en medio c lorhí -
dr ico fuer te , de un pos ible es te r de la oxina y e l hc ido pi ro-
wolframico. 1).
P r o c e d i m i e n t o : a )
A
t r e s g o t a s d el e x t r a c t o s e a ñ a d e n
t r e s d e
CIH
c onc e n t r a do y l u e g o u n a b a r r i t a d e a l u m i n i o ; c a -
len ta r suavemente . Prec ip i tado azul . E l mol ibdeno or ig ina co lor
am aril lo verdoso, el vanaclio azul verdo so claro
y
e l uranio verde .
El c ro m ato e s t amb ién reduc ido a Cr ', ve rde .
El
prec ip i tado
11 F
FErcr.:
Spot
T e s t
n i i101-ganic ai ia lysi s .
Elsevicr
1958 í c l u i i i -
ta edicion .
pAg 119
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 18/62
azul del wolframio se destaca s iempre. El arsénico puede orig i-
nar precipi tado pardo al cabo de mucho t iempo de calefacción.
(Se y Te dar ían p rec ip i tados ro jo y negro respect ivamente) .
Buena reacción.
b )
A
dos go ta s del ex t rac to se añade o t ra de ox ina (so-
lución alcohólica al
5 )
y tr e s de, ClH conce ntrado. Color o pre-
cip i tado pardo, según la cant idad de wolframio.
El Mo,
V
y Al, precipi tan o s e colorean de am ari l lo con
la oxina, y el uranilo da pxrclo rojizo, pero ninguno de estos
ox inatos es es tab le en medio clo rh íd r ico fue r te . S i la can t idad de
vanadio es grande, el precipi tado es azul sucio que desaparece
len tamento con ClH quedando , f ina lmente , un p rec ip i tado ama-
ril lo pardusco, menos intenso que el obtenido con wolframio
solo . Cuando h ay solo wolframio, la reacción e s m u y buena, pero
es poco segura en presencia de Mo V .
4
MOLIBDENO
Fundamento : Del ensayo a) Formación del xan togenato
de molibdeno de color pú rp ura .
Del ensa yo b ) F ormac ión del complejo Mo(SCN),3-, de
color ro jo , por reducción con cloruro estannoso en presencia de
tiocianato potásico.
P roced imien to : a ) cua t ro go t as del ex t rac to añad i r
ClH dil h a s ta acidez una pizca de xan toge nato pothsico sóli -
do . Agi tar . P rec ip i tado púrpura . S i hay mucho wolf ramio puede
aparecer un p rec ip i tado azu l que no per tu rba . Con grandes can-
t idades de Mo se o r ig inan go tas acei tosas , más oscuras , sobre
el color púrpura. En presencia de mucho cromato , el color púr-
pura in ic ia l v i ra len tamente a l azu l . Reacción muy buena
seg u r a .
b )
A tr e s g ot as del ext rac to añ ad ir C1H dil . has ta . aci-
dez, tr e s go ta s de SC NK 0,5N dos de C1,Sn norm al. Color roj o
in tenso inmediato . Reacción buena.
El wolfram io da color azul después de cier to t iempo de
calen tar .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 19/62
5
VANADIO
Fundamento : De l ensayo a )
Pre cip itac ión con -ben-
zoinoxima (cuprón) en medio ácido.
Del ensayo b) Reducción de V + a V'+ en medio clorhídrico
concentrado; oxidación a V nnuevamente po r el Fe3 + qu e, a su
vez, se reduce a Fe x+en cant idad equivalente
y reconocimiento
de éste con la dimeti lgl ioxima en medio amoniacal , añadiendo
previamente fo sfa t o sódico pa ra ev i ta r la perturbac ión producida
por el color del Fe ( O H ) .
Proced imien to : a ) A t r e s g o t a s d e l e x t r a c t o a ñ a d i r d o s
d e
cuprón (solución alcohól ica saturada) y ot ras de ác ido su l -
fúr ico di luído hasta acidez. .Precipi tado amari l lo o amari l lo par-
duzco s i hay mucho vanadio.
Los wol f ramatos y los molibdatos dan precipi tado blan-
co, pero no amari l lo . Los cromatos pueden interfer i r por su co-
lor . Ausencia de precipi tado s ignif ica la inexis tencia de W
V y Mo.
b )
Poner cua t ro gotas de l ext rac to sódico en un tubo
de ensayo y o t r a s c u a t r o d e CIH concen t rado . Herv i r has t a r e -
duci r a la mi tad de l volun~en.S i hay mucho vanad io , apa rece
aquí color azul verdoso de
V4 .
E n f r i a r y a ñ a d i r u n a s o l a g o t a
de C1,Fe medio norm al , do s de fo sfa to sódico normal , dos de di-
metilglioxima 1) y amoníaco hasta alcal inidad. Color rojo ce-
reza . Un prec ip itado am ar i llo c laro de fo sfa to fér r ico s e pro-
duce aún en ausencia de vanadio. Buena reacción.
6
URANIO
F u n d a m e n t o E n s a y o a ) F o rm a c ió n d e u n p r ec ip it ad o
pardo de un probable uranato de oxina en medio a lca l ino . ( 2 )
E n s a y o b) Precipi tación de ferrocianuro de urani lo.
1) Solució n a.lcoholica
a.1 1
por 100
2 )
F.
FEIGL b it..
pag.
204.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 20/62
Procedimiento: a ) A dos gotas de l ext rac to, en placa c le
ensa yo s , añac li r una g ot a de oxina solución a lcohól ica a l c inco
por c i e n to ) . A pa r e c e l e n t a m e n te un p r e c ip i t a do a m a r i l l o pa r -
dusco.
Mol ibdatos, va na da tos
y
w o l f r a m a t o s
dan,
e n l a s m i s m a s
circunstancias , un color amari l lo, pero no precipitaclo. Reacción
bue na c ua ndo h a y s o lo u r a n io ; puede s e r poco s e gur a e n p r e se n -
c ia de los o t ros t r e s iones c i t ados .
b ) A t r e s g o t a s del e x t r a c t o a ñ a d i r o t r a s d e C lH d i-
l u ído ha s t a que que de á c ido . A ña d i r a hor a f e r r oc i a nur o po t á s i -
co dos norma l . Prec ip i tado o co lor pa rdo .
Lo s mol ibda tos da n la m is m a reacc ión, pero el precipi ts i-
do obtenido con és tos es soluble en e l hidróxido sódico di l~ i ído,
m ie n t r a s qu e el de u r a n io s e t r a n s f o r m a e n U I O ,N a , a m a r il lo e
insoluble.
7. MERCURIO
Fu nd a m e n to : En s a y o a ) P r e c ip i ta c ión de m e r c u r io nie -
tul ico por reducc ión con es tanni to .
E ns ay o b) ObtenciCin de am a lg am a br i ll an te sobre
cobre metá l ico.
P r oc e d im ie n to :
a
A dos go t a s cle e x t r a c t o a ñ a d i r u na d e
N a O H 2N y o t r a de c lo r u r o e s t a nnos o . P r e c ip i t a do ne gr o i n -
m e d ia to .
E l b i s m uto , que p r e c ip i t a r í a
Ei
metá l icd, negro, no pue-
de encontrarse aquí porque ha prec ipi tac lo tota lmente con e l
C0 ,N a 2 . E l T e s e r í a r e duc ido l e n t a m e n te e n f o r m a de polvo
n e g r o ) .
b
P o n e r u n a g o t a d e l e x t r a c t o s o b r e u n a m o n e d a d e
c obr e
y
e n ci m a o t r a d e
CIH
c o n c en t ra d o . E s p e r a r d o s m i n u t o s.
L a v a r con a g u a
y f r o t a r c o n u n p a ñ o . A p a r e c e
u n a
m a n c h a
blanca br i l lante .
De todos los meta les capaces de depos i ta rse sobre e l co-
b r e A g , S b , E i , A s ) s ó l o S b
y
A s
pueden encont ra r se en e l
e x t r a c t o . E l a n t i m o n i o o r i g i n a a lo s u m o , m a n c h a g r i s a c e r a d a
v
el a r s é n ic o g r i s n e g r u z ca , q u e t a r d a m u c h o e n d e p o s it a rs e .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 21/62
E n presenc ia de wol f ramio o de mol ibdeno pueden apa -
rece r p rec ip i tados o co lorac iones azu les o ve rdosas sob re l a mo-
ne da . Es t o no es obs táculo pa r a l a r eacción, ya que de sapa recen
a1 lava r . Con mol ibdeno la m an ch a e s meno s br i l lan te . E l v ana -
dio, en gran caiiticlacl, puecle interferir y o r i g i n a u n a m a n c h a
m á s
oscura .
Un re su l tado pos i t ivo pa ra e l mercur io ind ica que e l ca -
tión cst en forma de compues to poco d i soc iado . Puede sabe rse
s i exis ten los comple jos I,,Hg2- SC N ) ,H g2- po r l a s p r ue bns
s iguien te s .
H g 2 - :
A dos go t a s del e x t r a c to a ña d i r una d e
NaOH
2 N
y
otra de amoníaco di luído. Prec ipi tac lo pardo.
(SCN) ,Hg . c : Acidular cuatro gotas con CIH cli l . , añadir
o t r a de s u l f a to de c inc no r m a l
y
o t r a d e n i t r a t o d e c o ba lt o n o r-
ma l . Agi ta r . Prec ip i tado azul de mercur i t ioc iana to de coba l to
cinc.
8
POTASIO
Fui.icIame~ito Precipitación de Co
NO,)
,K,Na, amarillo.
Procedimiento: En
Lin tu b o d e en sa y o s e acicl~ilari con
ác ido acé t ico diez gotas de l ext rac to sóc l ico agi tando para q u e
s e de s p r e nda COZ. Co mp rob ar qu e 1st mezcla queda déb i lme nte
Acida. Disolver en otro tubo un poco cle cobaltinitrito sóclico en
gotas de agua des t i l ada . Añadi r e s ta so luc ión sobre l a pr imera .
Prec ip i tado amar i llo .
El
ca t ión amon io da
la
m ism a reacc ión
y
de be e s t a r c om -
ple tamente e l iminado.
Si a l ac idular con acé t ico aparece un prec ipi tado, convie-
ne sep a ra r le prev iam ente . Cuando h ay mu cho vanac lio , a l ac i -
dula r apa rece un co lor amar i l lo pa r do a veces t ambién un
pr e c ip it a do) , que no pe r tu r ba .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 22/62
9 ESTAÑO
P u ed e enc on t r a r s e e il el ex t r ac t o s ód ico cuando s e en -
cu en t r a en f o r m a de e s tánn ico , s i b ien po r ebul li ci ón pe r -
s i s t e n t e co n el c a r b o n a t o s ód ic o l a m a y o r p a r t e s e h a b r á t r a n s -
f o r m a d o e n
3
- es tánn ico , no so lub le en el r eac t ivo .
Aún cua r i do o r i g i na l men t e e l p r ob l ema con t uv i e s e S n2+ ,
en e l medio a lca l ino p roporc ionado por e l ca rbona to sód ico es
ox idad o po r el ox íge no a tm os fé r i co a Sn", o b ien puede t en er
l ug a r l a d i s mu t ac i ó i i en S n" y S n". De cua l qu i e r m an e r a , el e s-
t a ñ o q u e h a y a p o did o p a s a r e s s i e m p r e t e tr a v a l en t e .
F u n d a m e n t o E n s a y o a ) F o r m a c i ó n d e u n a lu m in is ce n cia
azu l ca r ac t e r í s t i ca cuando s e ca l i en t an lo s comp ues t o s de e s t a -
ño , somet idos a l a acc ión de l h id rógeno nac ien te , sobre l l ama
de l meche r o B uns en .
E ns ay o b ) R educc ión a S ntY con h i e r r o me t á li co y preci -
pi tac ión d e CI,Hg,, o m erc ur io metál ico , por adic ión de c lo-
r u r o m e r c ú r i c o .
P r o c e d i m i e n t o : A t r e s g o t a s d e l e x t r a c t o d i s p u e s t a s e n
u n a d e p r e s i ó n d e la p la ca , s e a ñ a d e n 5 de C l H concen t r ado y
un t r oc i t o de c inc ( pu r o , exen t o de e s taño , ¡ en s ay o en b l anco )
D e b e p r o d u c i r s e e f e r v e s c e n c i a ; e n c a so c o n t r a r io , a ñ a d i r u n a
g o t a m á s d e C l H c o n c e n t r a d o . L l e n a r h a s t a l a m i t a d u n t u b o
de ens ay o con ag ua de l caño y a g i t a r con él l a mezc la . I n t r odu -
c i r e n u n m e c h e r o d e b u en t i r o l a p a r t e del t u b o q u e h a e s ta d o
s um er g i da en l a mezcl a r eacc i onan t e . E n p r e s enc i a de e s tüño ,
la s upe rf ic i e ex t e r n a del t u bo s e cub r e de un m an t o de l umi n is -
cenc ia azu l .
P a r a e l b u e n é x i t o d e l e n s a y o e s n e c e s a r i o u n m e c h e r o
d e b u e n t i r o q u e t e n g a a b i e r t a p o r c o n lp le to l a e n t r a d a d el a i re .
b
A d i ez go t a s de l a s o l uc i ón añad i r C l H concen t r a -
d o h a s t a a c i d e z f u e r t e . I n t r o d u c i r u n a l a m b r e d e h i e r r o o h i e -
r r o e n po lv o ( é s t e e s m á s re a c t i v o ) . C a l e n t a r p a r a q u e s e in ic ie
l a r eacc i ón y de j a r unos mi nu t os des p r end i endo h i d r ógeno . S i
el h i e r r o n o e s p u r o d e j a r á r e s id u o n e g r o c a rb o n os o. T r a s -
vas a r e l l í qu i do c l a r o a o t r o t ubo
y
h e r v i r p a r a q u e l o s p o -
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 23/62
s ibles iones de Mo de va lenc ia infer io r s e reoxiden. A ña dir g ot as
de C1,HgO;SN. Precipitado blanco
( CI,H g,) , ne g r o ( H g) o g r i s
(mezc la de ambo s) ind ican e s taño .
Al reduc i r con h ie r ro pueden apa rece r prec ip i tados azu-
le s por reducc ión de ~7ol f rama toso mol ibda tos (e s to s ú l t imos
c ua ndo s e e nc ue n t r a n j un to a f o s f a t o s ) . S e s e p a r a n p o r c en -
t r i fugac ión . Los mol ibda tos so los , s in fos fa tos , pueden da r so-
luc iones amar i l lo verdosas o violáceas . En es te caso, hervi r des-
pué s de s e pa r a r e l h i e r r o
y
a n t e s de a ña d i r C1,Hg. E l va na d io
d a co lor ve rde azulado que , en g ene ra l , no in te rf iere . E n pre -
senc ia de
W
Mo o
V
e s p r e f e r ib l e s e pa r a r p r e v i a m e n te e s tos
iones con cuprón en medio ácido.
10 ANTIMONIO
e pue de e nc on t r a r pa r c i a lm e n te e n e l e x t r a c to s ód i c o
c ua ndo s e a ñ a de e xc es o de c a r bona to o s e s e p a r a el p r e c ip i ta do
de c a r bona tos c ua ndo a ún e s t á m uy c a l i e n t e l a m e z c l a ,
y
t a m -
bién en presenc ia de a rs en ia to s qu e favo recen la disoluc ión. Tie-
ne tendenc ia a d a r so luc iones tu rb ia s q ue depos i tan ma l p or cen-
t r if uga c ión . E n p r es e nc i a de á c idos o rgá n ic os ( t a r t r a to s , oxa -
la tos , e tc . ) podr ían pasa r to ta lmente a l ex t rac to .
Por d i sminui r no tab lemente e l po tenc ia l r edox de l s i s te -
ma Sbh/Sb + en medio a lca l ino, e l ant imonio que l legue a l ex-
t rac to sódico se rá , en gene ra l , pen tava len te .
Es t e c a t i ón s e i de n t i f i c a m uc ho m e jo r e n e l g r upo in s o -
luble en ní t r ico y sólo se hace n aq uí las reacc iones s ig uie nte s
a efectos de comprobación.
Funda m e n to : a ) D e pós i t o ne g r o de a n t im on io m e tá l i c o
sobre l ámina de e s taño . b ) Formac ión de un co lor o prec ip i tado
azul , de composición no conocida, con la rodamina
B.
Procedimiento:
a
Sob re l ámina o papel de e s ta ño s e po-
n e u n a g o t a d e e x t r a c t o
y
o t r a de C lH c onc e n t r a do . Es pe r a r
unos minutos . M ancha n eg ra qu e se in tens i f i ca con e l t i empo.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 24/62
E l ~ vo l fi -a mio r ig ina l e n t a m e n te p r e c ip it a do a z u l ; e l n io li bdcno
color am ar illo ver do so posible precipitaclo azu l; el vanaclio, co-
lo r a ma r i l lo y e l me r c u r io m a n c h a b la nca . A l f r o t a r s ua ve con
papel de f i l t ro los prec ipi tac los
y
colores desapa recen y pe rmn-
nece
la
m a nc h a ne g r a del a n t imon io . E l l si smuto o r ig ina l a mi s -
ma ma nc ha ne g r a pe r s i s t e n t e , pe r o e s t e c t - i t i 6n no pue de ha be r
pa s a do a l e x t r a c to s ód ic o e n a us e nc i a de m a te r i a o r gá n i c a .
La
r e a c c ión no e s muy s e ns ib l e y para pequeñ: is cant idac les de an-
t i m o n i o e s n e c e s a r i o d e j a r m u c h o t i e m p o a c t u a r l a g o t a s o b r e
e l es taño.
b )
Se aciclulan 5 gotas del extrkicto con ClH tlil., y sc
a ñ a d e n
2
m á s e n e xc es o. S e h i e r ve p a r a e l imina r CO,. ,Se s e pa r a
c u¿ ~ lq u i e r r e c ip i t a do que pue da a pa r e c e r MTO,, e tc .) S e a ña de ,
poco a poco
y
a g i t a ndo , un vo lume n igua l de R oda mina B 1) .
E s ta c a m bia s u c o lo r r o j o po r a z u l, o a pa r e c e un p r e c ip i ta do a zu l
en presenc ia de an t imonio . La reacc iGn es más sens ib le s i
se
e x t r a e e n be nc e no .
Esta
r ea cc ió n e s m u c h o m i s s en s ib le q u e
l a a ) p e r o f a l l a f r e c u e n t e m e n t e . E s po co s e g u r a .
11 ALUMINIO
Sólo se encontrara en e l ext rac to s0dico s i la adic ic i r i clc
c a r bona to h a sic10 exc e siva. L a m a y or pa r t e h a b r á p r e cip it a do
como hidróxiclo y el reconocimiento de esta solucii ín sólo se I le-
vará
a
cabo a e fec tos c le con~probac ión .
Fundamento: Formac ión de una laca de co lor rosa en t re
el Al 01-1),, el ác ido aur in t r i ca rboxí l i co a lum inó n) .
Procedimiento:
A
med io m1 d e la disoluc ibii añ ad ir un a
g o t a d e a l u m i n ó n
2) y
después ác ic lo acé t ico has ta reacc ión
hc ida débi l . P rec ip i tado ro jo rosado .
S i se ha pu es to m uy áciclo , pued e d i so lve r se e l p rec ip i ta -
do s i e s pequeño . E11
e s t e c a s o , a d i c iona r go t a s d e N H ,O H d iluí -
1 1 Solución acuosa
del
reactivo al 0.01 por 100.
2 )
Solucion acuosa
del
rear t ivo a l 0.1 por 100
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 25/62
do
a g i t a r
y
ca len ta r a l baño de agua . F locula e l h idróxido de
aluminio de color rosa.
i h ay e s taño con jun tam ente con aluminio el p rec ip i -
tado es de color rosa violáceo.
S i hay es taño pe ro no a luminio puede obtene rse un pre -
c ipi tado de l igero color rosa a l ac idular con acé t ico. Si ahora se
a ñ a d e
NH OH
en exceso el precipitad o qu ed a blanco o blanco
amar i ll en to que no puede confundi r se con el rosado de a lumi-
nio.
Con e l ant imonio se obt iene un débi l tono rosa t lo a l ac i -
du lar con acé t ico qu e s e desvanece a l añ ad ir amoníaco.
En
presencia de c romatos e l color es rojo naranja .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 26/62
GRUPO SEG UND O O C TIONES Q U E PRECIPIT N CON
E L CIDO NITRICO
Cationes: SbS' y ; t (Sb,O,, Sb.0,) Sn4+ SnO,H,) y Ti
(Ti0,H-) incoloros.
Fundamento de la investigación: Si se trata el precipi-
tado obtenido con carbonato sódico, con
NO H
concentrado y
se calienta a ebullición, los compuestos de antimonio precipitan
en principio los ácidos antimonioso y antimónico, blancos vo-
luminosos, que con la ebullición se deshidratan parcialmente
dando los respectivos anhidridos, al mismo tiempo que el pre-
cipitado disminuye de volumen y adquiere aspecto pulverulen-
to. Si la ebullición se prolonga mucho, el precipitado toma color
amarillo del pentbxido de antimonio. También los compuestos
de estaño y de titanio pueden adquirir u tinte amarillento por
ebullición persistente.
Los compuestos de estaño se oxidan y precipitan áciclo
metaestánnico blanco voluminoso
y
los de titanio precipitan,
por ebullición prolongada, ácido metatitánico blanco pulveru-
lento.
Conjuntamente pueden precipitar nitratos de bario, es-
troiicio o plomo, blancos cristalinos, insolubles en el nítrico con-
centrado, o sales básicas diversas. Todos estos precipitados, ex-
cepto los de antimonio, estaño y titanio se disuelven al diluir y
calentar. El de titanio puede disolverse parcialmente pasando
hasta el grupo de los hidróxidos.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 27/62
Si el wolf ramio no se ha sepa rado bien, prec ipi ta rá aqu í
e n f o r m a de
WO,,
amar i l lo , que tampoco se d i sue lve a l d i lu i r .
Cuando hay Fe2 d iva len te en e l p roblema y ha prec ip i -
tado con e l carbo nato sódico un com pu es to fe r roso-fér rico, ne-
gro, con f recuencia pers is te aquí un prec ipi tado amar i l lo par-
c luzco de una sa l bás ica de h ie r ro que e s fue r temente re ten ido
espec ia lmente por e l ác ido metaes tánnico.
Los prec ip i tados de e s te grupo , y e n f o r m a pa r t i c u l a r e l
de e s taño , absorben fue r temente o t ros ca t iones , por lo que con-
v iene de ja r los c ie r to t i empo en d iges t ión a l baño mar ía y la-
varlos bien.
El prec ipi tado lavado se disue lve en ác ido c lorhídr ico
m á s H,zO, fác i lmente , excepto e l
WO,
qu e p e rman ece inso luble.
En
porc iones de la disoluc ión se ident i f ican Sb, Sn, y Ti.
ESQUEM
Trat,ar el precipitado obtenido con C03Nn, gcr NO H conc.-Hervir.
diluir. ca.leiltar. ceiltrifugar.
/
.
Residuo: SbOJH:3.
Sbn05.
Sb203. Solucioil
:
Grupos siguientes
:
Sn03H2. TiO,Ho
Lavar
y
disoiver en
CIH -k H,>02
En porci6nes indepen-
dient,es identificar los
cationes.
3.3 porcion
Titanio
a ) ccn Hz 02 . color
amarillo naranja.
b) ccn acido cromo-
trópico. color rojo
pardo.
l . a
porción
Antimonio
a> coi1 S,,03Nal.pre
cipitado rojo.
b Con
C más
Cl,,
Hg
precipitxr'.~
negro.
c) Sobre lamina de
estaíio. msnchn ne-
gra.
d) Con Rodamina
B.
precipita'do
o
color
azul.
2.:
porción
Estaño
la llama del me-
c iero. liiminiscen-
cia azul.
b )
Ccn C12Hg previa
reduccion con hie-
rrc metalico. pre-
cipi tado blanco.
gris o nerro.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 28/62
Procedimiento: l.-El precipitado obtenido con carbonato
sódico privado de la mayor par te de agua se t r a t a por ciiico
gotas de ácido nítrico concentrado o más según se a la canti-
dad de precipitado y s e calienta a ebullición a llama directa
con cuiclado pa ra evitar proyecciones prosiguiendo la ebullición
hasta
reducir el volumen a la mitad
1).
Se cliluye con un mililitro de agua más diez gotas de ni-
trato amónico y se deja al baño maría cinco minutos
2 ) .
2.-E1
residuo precipitado h a de se r blanco o ligeramen-
te amarillento r constituído por : SbO H Sb O Sb20 Sn 0 H2
y
TiO H . 3 ) .
U n
precipitado amarillo vivo puede ser debido a WO que
llegó ha st a aquí y otro amarillo pardo a pequeñas cantidades
tle sales básicas de hierro.
Se lava bien dos veces con agua caliente un m1 de cada
vez a la que se ha añadido tre s gotas de nit ra to amónico po-
niendo en contacto todo el precipitado con el agua de loción.
Se trata el precipitado por un m1 de ClH
1 1
más dos
gotas de H O
y
se calienta para ayudar a la disolución. Si hay
1 ) Para precipitar cuantitativamente los cationes de este grupo
seria necesario evaporar sequedad. Esto tiene el inconveniente de que se
fcima,rian sales básicas diversas de otros cationes que luego serían dificil-
inente solubles. Las pequeñas cantidades de estaño o antimmio que pue-
da n pasar a
la sclución no molestan los ensayos del resto de los cationes
La sclubilidad del Ti es mayor y por cso se prevé su ideiitificrici0ri
f i l
€1
grupo de los hidroxidos.
Si no se ha verificado previamente la precipitacion con carbonato sódi-
co
,v
se quisieran separar estos catimes de un líquido problema.
seria necr
saria l a evaporación a sequedad después de la adición del ácido nitrico con
los inconvenientes citados La adición de N 0 3 H sobre un precipitado de hi-
droxidos de antimonio. estaño
y
titanio transforma rápidamerlte a éstos
en los óxidcs o ácidos insolubles correspondientes.
2 ) Estos precipitados retienen cantidades notables de otros catio-
nes
y
por e.w. a. veces. resultan coloreados La digestión e n el baño de agua
solubiliza estas inipurezas. Así mismo. si han precipitado algunos nitratos
insclubles en el ácido concentrado de bario
y
estroncio. principalmente)
se disolverán al diluir.
El nitrato amónico tiene por objeto impedir la peptizacion del ácido
metaestánnico.
3 ) pesar de t ra ta r con ácido oxidante. parte del ant,imonio pre-
cipita al estado trivalente.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 29/62
t i t an io se or ig ina co lor amar i l lo na ran ja que desapa rece a l he r -
vir . S i el problem a cont,enía van adio
y
no h a s ido s e pa r a do b ie n
con el car bo na to sodico, el color ama ri l lo con H,O, puede s e r de-
1)icIo al v iinadio re ten id o e n e st e gr up o.
Un res iduo insoluble , amar i l lo pardo, se ra de sa les bás i -
C A S de hierro o de WO,.
1).
E n porciones independien te s de e s ta so luc ión se ident i -
fican los cationes:
3
ANTIMONIO
Funda m e n to : D e l e ns a yo
a)
: Precipitación del oxisulfu-
ro de ant imonio, Sb,S,O, rojo , po r t ra ta m ie n to con t iosu lfa to
sódico sólido, en medio l igeramente ácido.
Del ensayo
b)
: Reducción del Hg a me rcur io me tá li co en
medio a lcal ino fu er te y en pres enc ia d e complexona 111, qu e im -
pide la formación c le óxido amar i l lo de mercur io
y
. f avorece l a
i~educción.Pa ra ve . r i f i ca r e s te ensayo hay que reduc i r p rev ia -
m en te el Sb . a Sb .'.con su lf i to sódico.
Del ensay o c) Prec ipi tac ión del ant im on io methl ico, en for -
m a de m a nc ha ne gr a , s ob r e l á m ina de e s t a ño .
Del ensay o d ) Form ac ión d e un prec ip i tado o co lor v io le ta
con Rodamina B, de composición no conocida.
Procedimiento:
a . A
c inco gotas de la soluc ión se a í ía -
den gotas de NaOH 2N has ta reacc ión a lca l ina
y
l ue go go t a s
de soluc ión sa t ur ad a de C,O,HK h a s t a l igera reacc ión ác ida
11 Agui pueden pernirinecer residucs insolubles cuando se trata de
problemas inicialmente precipitados en forma d e sales poco solubles no ata-
cables por
;i
ebul l ic ión con carbonato sódico; por e jemplo haluros de p la ta .
sulf atc s alcalinotérreos . etc. El ClAg y pa r te del BrAg se d isuelven e n NH40H
conc.
y
de esta disolución se precipita
I A g
trataildo ccm
IK
l su l fa to
de
plomo se solubiliza en ClNa concentrado y
e11
la disol~icion e identif ica Pb +
con CrO K
.
E l S04Ba se disiielve en cornplcuona
111
NH40H dil. y e n l a
disolución se comprueba BR-' o r t r a t ~ m i e n t o on C 12C a v CrO,K, , &C.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 30/62
( p H d e 5 a 6) , más unos cr i s ta les de t iosu l fa to sód ico . Herv i r
a la l lama d i rec ta . P rec ip i tado ro jo oscuro . S i aparece aqu í un
precipi tado pardo negruzco es que el obtenido con ní t r ico
h a
s ido mal lavado
y
ha re ten ido can t idades impor tan tes de o t ro s
cat iones , p r inc ipa lmente b ismuto , capaces de d a r p rec ip itados
oscuros con el t iosulfato en l as condiciones del problema. E n es-
t e caso s e cen t r i fuga , se d esca rga e l líquido, se a ñade a l p reci-
p i tado
4
go t as de NaO H y se ca l i en ta a l baño de agua unos mi-
nu tos pa ra que e l ox i su l fu ro de an t imon io se d i sue lva fo rman-
do t iosal . Separar por centr i fugación el residuo y a la so lución
c la ra ( sue le quedar amar i l l a ) añad i r b ioxa la to po tás ico has ta
acidez ligera y m i s t iosu l fa to sód ico. He rv i r . Aparece ah ora el
p rec ip i tado ro jo , s i b ien más c laro que e l que debe resu l tar en
la pr im era fa se , porque aq uí se mezcla el ro jo con el b lanco
amari l lento procedente del azufre or ig inado por la destrucción
rle la t iosal del antimonio
y
la descomposición del exceso de tio-
su l fa to . Es te ensayo es común a cualqu ier g rado de valencin
clel antimonio y no es per tu r bad o por el es taño , por ver i f icarse
en presencia del ión oxalato.
La reacc ión es muy buena , pe ro hay que t ener c i e r t a
prá ct ic a p a ra que sa lga b ien . Ver i f icar un ensayo para le lo con
una sa l de an t imonio .
E n s a y o b ) . A cinco go tas de la so lución se añaden va-
r io s c r i s t a l e s d e su l f i t o y s e h i e rv e p a r a r edu c i r Sb a S b . ( el
Sn no es r educ ido ) . Se añaden aho ra se i s go tas de complexona
111, dos de Cl,Hg0,5N y u n a len tej i ta de NaO II . A gi ta r par a d i-
solver el h idróxido. Precipi tado negro alrededor del NaOH que
pr on to s e d ifun de po r todo el l íquido. Euen a reacción.
E l Sn d a la m ism a reacción , pero no puede encont rarse
aqu í porque todo e l es taño es te t ravalen te después del t ra ta-
miento con
NO,H
con cen trado , y el ácido sulfuro so no lo reduce.
E s t a reacción sólo la da el Sb , que s e oxida a Sb redu-
ciendo el
Hg2. -
mercurio metál ico , negro .
E n s a y o c ) .
S e pone u na go ta d e la solución sobre lámi-
na de es t año . P rec ip i t ado neg ro adheren te .
E l b ismu to da la m ism a reacción , pero aqu í , s i se h a ope-
rado bien , só lo han podido quedar pequefias cant idades del mis-
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 31/62
mo, por lo que una reacc ión lenta y débi l no debe cons iderarse
posit iva. La reacción es poco sensible .
E n s a y o d ) .
u n a g o t a d e R o d a m i n a
B
s e a ñ a d e n d o s
de la disoluc ión. El reac t ivo cambia su color rojo naranja por
otro azul violeta , o se origina un precipitado violeta . Reacción
poco segura.
Se reconoce p or los mism os ensay os a ) y
b
cons ignados
en el n ú m e r o
9
de l grupo pr imero .
5
TIT NIO
F u n d a m e n t o : a )
Form ación del complejo TiO C2 +, e co-
lor amar i l lo naranja , con e l agua oxigenada .
b
Formación de un color rojo pardo con el ácido cro-
motrópico.
Procedimiento : a ) t r e s go tas d e la solución, en placa ,
s e a ña de n o t r a s t r e s de á c ido s u l f ú r i c o d i l u ído y u n a d e H,O,
a l t res por c iento. Color amar i l lo naranja . Si
ha
que da do va na -
dio, la reacción es la misma.
b )
S e pone so bre pape l d e f i l t r o una g ot a de l a so lución
enc ima o t ra de ác ido c romot rópico
solución acuosa al c inco
por c ien to) . Color pardo roj izo cla ro cn presenc ia de t i tanio, q ue
se acentúa con el t iempo.
El vanadio produce co lor amar i l lo que no in te r f ie re l a
aprec iac ión del color de l t i ta nio cua ndo la reacc ión s e ver i f ica
sobre papel de f i l t ro .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 32/62
G R U PO T E R C E R O O C A T I O N E S
QUE
P R E C I P I T A N C O N EL
ACIDO CLORHIDRICO
Cat iones Ag , P b 2 + ,Hg ; (in co loro s).
F u n d a m e n t o d e la investigación.-Al t r a t a r con CIH di-
liiíclo la clisol~iciónní t r ica de los cat iones, precipi tarán los co-
ri . .espondientes cloruros de plata, plomo y mercur ioso .
Deb ido a l a abundanc ia de an ión n i t r a to aqu í ex i s t en te ,
o1 plomo sólo pr ec ip ita rá cu an do si1 con centrac ión s e a elevad a
y
l a m a y o r p a r t e d e l m i s m o p a s a r á a l g r u p o c u a r t o d o n d e s e
s e p a r a e n f o r m a d e s u l f a t o .
L a ex i s t enc ia aqu í de ión m ercur ioso es p rob lemáti ca, ya
que aun cuando or iginalmente le coni ;uviera el problema, a l t ra-
t a r con carb onato sóclico en e l gru po pr im ero s e ha br á d ismu-
tad o en me rcur io metá l ico ca t ión mercúr ico . Al t r a t a r el
me rcur io precipi taclo po r e l ác ido n ít r ico , se f or m ar án iones
Hg, . Hg , lo que depende cle la concentración de metal y del
t iem po de ebii llic ión. G ene ralm ente , s e or ig ina ión
Hg2+,
a no
se r que sea abundan te l a can t idad de mercur io me tá l i co p re -
cipitado.
De o t r a pa r t e , l a iden ti fi cac ión de mercurioso en es t e
grupo no prueba que e l problema lo contenga , y a que puecle
provenir de la disolución del mercurio rnet i í l ico precipi tado por
la reducción de complejos mercúricos en el t ra tamiento con car-
bonato sódico , conforme se ha indicado en e l lugar cor respon-
d ien te (pág ina
115).
Por es ta razón. e l ca t ión mercur ioso debe ser reconocido
por en sayo d i rec to , como se indica a l f ina l de es ta ma rch a .
Tra tando e l p rec ip i t ado de c lo ru ros por agua ca l i en te se
solubiliza el cloruro de plomo, que se identifica en la solución
por e l prec ip i tado amar i l lo que or ig ina con cromato potás ico .
E l r e s iduo de c lo ru ro de p la t a
y
c loruro mercur ioso se
t r a t a p o r
N H , O H
en el qu e e l C lAg s e d isue lve form an do e l com-
p l e j o A g ( N H , ) , +
y
el CI,Hg, en neg rece por prec ipi tar me rcurio
metá l i co por d i smutac ión , ennegrec imien to que es su f i c i en te
para su carac ter izac ión .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 33/62
L a cliso lución amo niaca l se d iv ide en dos pa r te s . u n a
se añade iocluro potasico y pr e c ip i t a r á i odur o d e p l a ta , a m a r i ll o
pá l ido, en vi r tud de l ba jo producto de solubi l idad de es te prec i -
pi tado. A la ot r a s e añac le CIH di l. h a s ta ac idez . R ep rec ipi ta r á el
C
A x
a l neutra l izar e l h idróxido amónico.
ESQUEMA D E
L A
SEPARACION
A la disolución n ítr ic a s e añacle CIH 2N h a s t a p r e ci p it a -
ción total .
Precipitado: CIAg. CI,,Hg,,. CI_Pb.
Solución: Los catioiies de los gru-
blancos. pos restantes.
T ra t a r
por
agua
calieilte
...
Residuo
: CIAR. CI,Hg2
Solución:
Cl,,Pb Se
identifica
T ra t a r por NH,OH
P++ con
C ~ O , K *
Resid~io g
1 CIHgíNH,>i negro .
Solucio?~
AT NH:,) ,~+
Añadir 1K.-Precipitado
blainco
amarillo
de I A g .
Procedimiento:
l . A
l a d i so luc ión n í t r i ca del p rec ip i ta -
do obtenido con car bo na to sódico -o a l pro blem a or ig ina l pre-
v iam ente i ícidu s i no se h a t en ido neces idad cle sep a r a r los dos
pr imeros grupos- se añaden cu a t r o go tas de C1H dos no rm a i
y
s e a g i t a . S e c a l i e n t a s u a v e m e n t e p a r a f a v o r e c e r l a c o a g u l a -
ción d e los c loruros , se de ja en f r ia r pa ra qu e prec ip i te e l C1,Pb
y s e c e n t r i fu g a .
Se pasa e l l íquido a u n t u b o e t i q u e t a d o g r u p o c u a t r o y
s iguientes .
E l p rec ip itado puede s e r : b lanco cua joso , que pued e to-
mar un t inte violáceo por expos ic ión
a
la luz, de
C I A g ;
cr is ta l i -
no, e n f o r m a de a gu j a s , de
Cl,Pb
y
den so pu lveru lento de CI,Hg,.
S e la va co n u n m l. d e a g u a f r í a l a q u e s e h a a ñ ad i d o
una g o t a de C lH d i lu ído ( e f e cto de i ón c om ún) .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 34/62
2.-Se trata el precipitado por un
ml.
de agua hirviente
centrifugando cuando aún esta caliente. Se pasa el líquido claro
a un tubo
y
se añade dos gotas de cromato potásico
0 5N.
Preci-
pitado amarillo indica plomo.
3.-A1 residuo procedente de separar el plomo se añade
un m]. de
NH OH
dos normal poniendo bien en contacto el pre-
cipitado con el reactivo. Se centrifuga.
U n
precipitado negro intenso inmediato indica mercu-
r i o s~ eacción suficientemente sensible
y
específica en este
grupo por lo que no se necesita más comprobación.
4.-E1 líquido claro anter ior se divide en dos partes.
una añadir dos gotas de
IK0 5N.
Precipitado blanco ligeramen-
te amarillo indica
la
presencia de plata. Aunque el ioduro de plata
es amarillo en presencia de amoníaco tiene color más bien
blanco. la otra adicionar
ClH
di] hasta acidez. Precipita nue-
vamente C
Ag.
Todas estas operaciones pueden efectuarse más rápida-
mente utilizando un microfiltro en lugar de centrifugar.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 35/62
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 36/62
ca le facc ión moderadamente pro longada asegura la p rec ip i tac ión
del plomo
y
del es troncio .
Tra tando e l p rec ip i tado con agua f r ía , se d isue lve e l po-
sible S 0, C a pre cipitad o, identificando en la solución el Ca con
oxa la to amónico .
En e l r e s iduo de su l fa to s s e ex t rae e l p lomo po r t r a ta -
m iento con solución sa tu r a d a de c loruro sódico en la que el
S 0 , P b s e c lisuelve p o r fo rm a c ió n d el c o n ~ p le joCI,Pb3-
y
e n e s t a
clisolución s e identif ica e l ca t ión p or prec ipi tación con cr om ato
potAsico. Es preferible ut i l izar e l ClNa para solubil izar e l sul-
fa to de p lomo en lugar de ace ta to amónico , o de l h idróxido só-
cl ico, porque e l aceta to disuelve también a l sulfa to de es troncio ,
part ic i i larrr iente en presencia de ? lomo 1)
y
el hiclróxiclo sódico
or iq ina un medio a lca l ino exces ivo que pos te r io rmente causar ía
tlificiiltades en la separación cle estroncio
y
bario .
Si e l res iduo que contiene los sulfa tos c le es troncio y ba-
r i o s e trata con complexona 111
a
u11 p H
5,6,
se disuelve el pri-
m e ro y no e l segundo
1) .
E s t e h e c h o s e f u n d a m e n t a e n q u e
es m á s es tab le el com plejo cle es troncio (p K del YSr2- 8,63
qu e el de bario (pK de l YB a2-
7,76 ,
y m á s so lu ble el S 0 , S r
( p P s
,56
q u e el S 0 , B a ( p P s 1 0 ) . El pH se f i j a med ian te
un ind icador mix to adecuado .
S i a la so luc ión que con tiene e l comple jo Y S r 2 se ac i-
du la con SO,H, s e de s t r uy e e l comple jo
y prec ip i ta S0 ,Sr . Tam-
bién s e pued e conseguir e s t a p recip i tac ión añadiendo a la so lu-
c ión un ca t ión que fo rm e comple jo m á s es tab le con la com-
plexona
y
que desp lace a l Sr2+.E l su l fa t o de cadmio e s el reac -
t ivo m á s adecuado .. E s p re fe r ib le e s t a reacción a l a p r i m e r a ,
por la tend enc ia q ue t ienen las so luc iones de complexona
111
de
prec ip i ta r e l ác ido
e t i l end iamin te t raacé t i co
c u a n d o s e a ñ a d e
cant idad suf ic ien te cle ác ido fu er te . E s t e p rec ip i tad o (c r is ta l ino
en fo rm a de ag u j a s ) puede con fund i r a l poco prác ti co.
E l re siduo con e l posible S0 , B a se t r a ta , en med io amo-
niacal y en cal iente , por complexona 111 con lo que e l S0,Ba se
1)
Es t e h e ch o . asi c om o e l m é t o d o d e r e p a x a c i ó n e i d e n ti fi ca c ió n e
l o s s u l f a t o s d e b a r io e s t r o n c io q u e s e ex p o n e n aq u í. h a n s i do i n v es t ig a d o s
po r e l a .u tor e l1 colab cració n con
M.
Alvarez Bar to lon i6 y
R.
Mo r o Ga r c l a . Los
r e s u l t a d o s o b t e n i d o s c o n s t i t u y e n un t r a b a j o a c t u a l m e n t e e n p r e n s a n los
An a l e s d e l a Re a l S o c i e d a d Es p a ñ o l a d e F í s i c a y Q u í m i c a .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 37/62
clis~ielve.E n la disolución se id ent i f ic a el bar io po r precipi tación
con c rom ato po tás ico , p rev io desp lazamien to de s u com ple jo po r
el c loruro cálc ico , ya que e l ca t ión Ca3- forma complejo más
es table , o b ien se precipi ta e l S0,Ea por s imple acidulación
con
CIH.
E S Q U E M A E
L A
S E P A R A C I O N
P r o b l e m a S O , N H , ) , C al en t a r
-
C e n t r i f u g a r .
Precipitado : S04Bn. SO .Sr. S04P b.
Solución
:
Grupos siguient.es.
(SO.,Ca) blancos.
e trata por agua fria.
Rehiduo : S04Ba. S04Sr. SO ,Pb.
Solución : Caz+
Se trata por CIN~.:
Se identifica coi? oxal ato
Residuo : S04Ba . SO.,Sr.
Solucton
:
C1 ,Pb2-
Se trata por comp1exoil:i se' identifica con Cr0 4K ,,
a
p 5.6.
.
liesíduo : S04Ba
.7o uci81i
: Y
Sr?-
Disolver e n NH40H mEis
Identificar el catioii coi1
coinplexona e identi-
S0 4H , con SO,,Ca.
ficar el catioii con
CIZCa. CrO,,KZ. o con
ClH.
Pro ced imie nto: l.-Al I íquido proc ede nte tle se p a ra r el
g r upo an t e r i o r , añad i r
1 0
g o t a s d e S O , N H , ) , , c a l e n t a r a ebu-
llición a fuego directo
y
d e j a r lu eg o al b a ño d e a g u a d u r a n t e
c inco minu tos por lo menos . E l bar io p rec ip i t a ensegu ida ; e l
es t roncio y e l p lomo ta rdan en p rec ip i t a r . E l ca lc io puede no
I~acer lo .C e n t r i f u g a r y descargar e l l íquido que
se
r e s e rv a p a r a
el grupo quinto .
2 .-Tratar e l precipi tado do s m inu to s po r un
ml.
d e a g u a
f r í a . Cen t r i fugar . Descargar e l I íqu ido , a l ca l in izar con go tas de
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 38/62
amoníaco , añad i r c inco go tas de oxa la to amónico sa turado y ca-
lentar. Precipitado blanco de C,O,Ca.
Con t inua r el t r a t a m i en to con a gu a f r í a ha s t a el im inac ión
de la acidez del precipi tado.
3 .-Tratar e l res idu o po r un ml. de solución sa tu ra d a
de ClNa. Calen ta r . Cent r i fugar . Ext raer e l l íqu ido y añadi r go-
ta s de CrO,,K . Precipitaclo am ari l lo de C r0,P b. iCom prob ar
que no queda plomo en el residuo
4.-Tratar el res idu o po r diez go ta s de complexona 111
al c inco po r c ien to , una g o t a de ind icador
y
go tas de N aOH 0,05N
has ta co lor verde s in añad i r una so la go ta de exceso . Ca len ta r
cinco minutos al baíio de agua. Si se pone violeta al calentar,
aña d i r m ás N aO H ha s ta ju s t a r ecupe rac ión del color verde
1).
C e n t r i f u g a r . D i v i d i r e l c e n t r i f u g a d o e n d o s p a r t e s a ) y
b .
a )
A ña di r SO,H, d iluído h a s ta co lor v io le ta y ca len ta r .
Prec ip i tad o b lanco de S0 ,Sr . Cuando ha y pequeña can t idad ,
apar ece tu rb idez que no s e apr ec ia b ien sobre e l fondo v io le ta
tle la soluc ió ii . E n es te caso , cen t r i f ug ar p a ra apre c ia r el p rec i-
p i tado formado.
b )
Añadi r c inco go tas de so luc ión de S0 ,Cd 2N. Prec i -
p i tado o tu rb idez b lanca .
5.-Un res idu o pued e s e r de SO,Ea, o bien de S 0 ,S r no
ex t ra ído en 4.
Añadir c inco go tas de NH,OH conc .
y
medio ml.
(le complexona 111. Calen ta r a l baño de agua has t a d i so luc ión .
A d iciona r m ás am on íaco y
complexona s i e l p rec ip i tado e s abun-
d a n t e
y
t a rda en d i so lve r se . D iv id i r
la
disolución en dos par-
t es a )
jr
b ) .
1) El ir idicador es una mezcla de volum,eiles igualcs de solucioiie~
:ilcoii6licas de rojo de met i lo a l 0.2 por
100 v
de azul de metileno
l
0.1 por
OO. Este indicador
pasa
del color violeta rojizc que t iene pH inferior a
5 2
n
color azul sucio pH
5.4
,v a
verde a pH 5.6.
El retorno del color violeta obedece al increiiiento de la acidez
por
desplaz aniiento <le protone s
a l
fc rmarse e l ccmplc jo :
No debe añadirse un cxceso de NaOH porque podria disolverse algo
de S04Ba.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 39/62
a
Añadi r ClH d i lu ído jus to has ta ac idez . P rec ip i t ado
b lanco de S0 ,Ba
2 ) .
b
A ñ a d i r c u a t r o g o t a s d e c ro m a to p o tá s ic o 0,5N
y
va
r i a s de c lo ru ro cá lc ico dos normal . P rec ip i t ado amar i l lo de c ro -
m a t o d e
bario.
2 ) N o conviene anad i r exceso de C1H porque podr ia p rec ip i ta r
el
Scido Y H J .
Si
algo de estroncio llegd has t a aqu i . 110 prec ip i ta ra ahora S04Sr.
y s
lo hace. es
i
cabo de mucho t i empo.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 40/62
GRUPO QUINTO
DE
LOS HIDROXIDOS
Cationes Fe: ' . amar i l lo roj izo;
Cr .'.,
verde oscuro , ve r -
tle gr isá ce o o ve rd e violáceo Al - '- ,Bi '
y
Ti ' (pa rc i a lm en te) , in-
co loros (Mn , inco loro o rosa do débi l en g ra n concent rac ión) .
F u n d a m e n t o e la invest igac ión.-En prese nc ia de sa les
a m ónic a s y con h idróxido amónico en l ige ro exceso prec ip i tan
los c a t i one s de e s t e g r upo a l e s t a do de h id r óx idos , s e pa r á ndos e
a s í d e lo s q u e f o r m a n c o n ~ p l e j o s amoniaca le s e s tab le s o de
a que l los c uyo h id r óx ido e s ba s t a n t e s o lub l e y su proclucto cle
solubi l idad no s e a lca nza por la disminución en la concer itraci8i- i
d e O H - or ig ina da po r l a p r e s e nc i a de a bu nd a n te ca t ión a m on io
( e f e c to de i ón c om ún) .
l MnYL, n pr inc ip io, no pre c ip i ta en e s ta s condic iones,
pe ro debido a l inc rem ento de l pode r r edu c tor del s i stcnxi
M n ' Mn2- en m edio a lca l ino , e l ox ígen o a tmo sfé r ic o va oxic lan-
clo gra t lua lm en e al Mil' or i gin an do la precip itación parcial ( le
ác ic lo manganoso o de mangani tos d ive rsos , con lo que e s te ca -
t ió n s e r e p a r t i r í a e n t r e lo s g r u p o s q u i n t o
y
s e x t o . P a r a e v i t a r
e s t o
y
l o g r a r q u e to d o e l m a n g a n e s o q u e d e en e s t e g r u p o , un a
vez formados los comple jos amoniaca le s se añade pe róxic lo de
h id r óge no . E l a gua ox ige na da
h a y
que a ña d i r l a de s pué s de a d i -
c iona r e l h idróxido amónico
y
c a l e n t a r , no a n t e s , po r que e n -
tonc e s s e c o r r e el ri e s go de q ue p r e c ip it e n e n e s t e g r u po c a n t i -
da de s a p r e c i a b l e s de c oba l to
y
níque l a l e s tado de h idróxidos
t r i v a l en t e s , c o sa q u e n o t i e n e l u g a r , o s e v e r if ic a e n m e n o r
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 41/62
q.- : ic lo, cuando dichos elementos han formado los correspondien-
tes comple jos amoniaca les .
D e b ido a l c a r á c t e r ge l a t i nos o de a lgunos h id r óx idos de
e s t e g r upo ( l o s de h i e r r o , a lum in io y c r o m o ) ,
y
t a m b i é n a l a
t e nd e n c ia q u e t ie n e e l ác id o m a n g a n o s o d e f o r m a r m a n g a n a t o s
de c inc y de ca lc io insolubles en medio amoniaca l , pueden q u e -
da r r e t e n ida s a qu í c a n t ida de s no t a b l e s de c a t i one s de l s e x to
g r upo c ua ndo e l p r e c ip i t a do de h id r óx idos e s m uy a bunda n te .
E n e s t e caso conviene recupera r los , d i so lv iendo e l p iec ip i t ado
en ClH y e fec tuando una reprec ip i tac ión .
As í mismo, s i l a sepa rac ión de los an iones con ca rbona to
s ód ic o no h a s ido c o r r e ct a , pue de n p r e c ip i t a r a qu í w o l f r a m a to s ,
vanada tos, mol ibda tos, a r sen ia tos o fo s fa to s de ca lc io y m a g n e -
s io , pr inc ipa lmente , en pequeña cant idad.
No es convenien te ad ic iona r un exceso de NH,OH porque
e l c romo t i ene t endenc ia a da r comple jos s~moniaca le sde color
malva ,
y
el h idróxido de a luminio podía pept iza r se . Un a su ave
ca lefacc ión, después de la adic ión de l amon íaco ev i ta , en ge ne ra l ,
es tos inconvenientes .
El prec ip i tado de hidróxidos s e c lisue lve en C1H en ;or-
c iones independientes de la soluc ión se ic lent i f ican los c i t ones .
E1
reconocimiento de l a luminio exige una separac ibn previa por-
que su reacc ión con a luminón puede ser inte r1er ida por los res-
tan tes , b ien por e l color del hic lróxido (F e , C r) o po rq ue form en
lac a pa r e c ida ( B i ) . sta s e pa r a c ión s e l og r a a p r ove c ha ndo el
ca rác te r anfó te ro acusado de l Al OH),; b a s t a t r a t a r co n li g er o
e xc es o de N a O H pa r a que s e f o r m e a lum in a to y e n e s t a s o luc ión
se reconoce e l a luminio . También e s necesa r ia e s ta sepa rac ión
coi1 NaO H -en es t e caso en pres enc ia de H20,- p a r a reconocer
el cromo cuando coexiste con cobalto.
A n t e s d e e m p e z a r e s t e g r u p o e l p r o b l e m a d e b e e s t a r
e xe n to de m a te r i a o r gá n i c a y de a n ione s que pue da n im pe d i r l a
prec ip i tac ión de a lgunos h idróxidos ( f luoruros ) o que formen
sa les insolubles en medio amoniaca l con a lgunos ca t iones de l
c ua r t c ( f l uo ru r os , f o s f a tos , a r s e n i a tos , et c. ) c i r c uns t a n c i a que
ya s e ha t e n ido e n c ue n t a e n l a p r e pa r a c ión de l p r ob l e m a y en
e l t r a tamiento con ca rbona to sódico .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 42/62
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 43/62
Pr oc e d im ie n to :
l.-Al
l íqu ido p r oc e de n te del g r up o c u a r to
se añacle, poco
a
poco y ag i tan do , NH,OH concent raclo h as ta q ue
el l íqu ido ten ga o lor a amo níaco después de ag i ta r , m ás un exce -
so de c inco go tas 1). a l e n t a r a l b a ñ o d e a g u a d o s m i n u to s . A ñ a -
d i r t r e s g o ta s de H .0,
y
c a l e n t a r o t r o m inu to . C e n t r i f ug a r . S i el
prec ip i tado e s muy vol~ iminoso , i so lve r en ClH d i lu ído , añadi r
gotas de una sa l amónica (c loruro , n i t r a to , o s i i l f a to) y
r e p e t i r
la prec ipi tac ión. Centr i fugar . Añadir e l l íquido a l obtenido en
la pr imera prec ipi tac ión
y
g u a r d a rl e p a r a el g r u p o s e x t o . 2)
2.-Se lav a el pre cip itad o con a g u a cal i en te a l a q u e s e
aiiatle
una go t a de N H ,O H d i lu ído . Se t r a t a po r
1,5
ml. de ClH
di lu ído , ca len tando pa ra ayudar a la disolución. Si a lgo de
MnO,HI pe rm anec ie ra inso luble añ ad i r una so la go ta de
H20L
1;1ra disolverle , hir vie nd o a h o r a p a ra d escom pon er el exceso
de pcróxiclo.
3 HIERRO
( F e , : ' ) Funda m e n t.0 :. Ens a yo a ) Fo r m a c ión cle u11 pre -
c ip i t a do de ( Fe (C N ) ,Fe ,, azu l de P ru s ia , por t r a tam ien to coi1
fe r roc ianuro potás ico . Ensayo b ) Color rojo intenso de l comple-
jo ( SCN ) ,Fe : : - ,por ad ic ión de exceso de SCNK.
P r o c e d i m i e n t . ~ :a ) A dos gotas de la soluc ibn, en placa ,
se a fiade u na de fe r roc ianu ro potás ico
2N.
Prec ip i tado azul os -
curo. Reacc ión segura .
1)
Al ll ,iar
a
este grupo el problema tiene ya cantidad suiiciente de
sales ain6riicas nit rat ,o amonico a,dicionado en el grupo
segundo
y scilfato
ainiinico en el cuarto) pero si no hubo necesidad de separar esos grupos debe
adicicnarse aqui u11 poco de cloruro amónico sólido antes de aña dir el hidro-
xido amónico.
Las sales ainonicas timen las siguientes finalidades :
a ) disminuir. por
efecto de ión comun. la concentracion de OH y evitar que precipiten aqui
algunos hiclróxidos de cationes del grupo siguiente, b) formar con el NHIOH
una solucion reauladora de pH adecuado para la precipitacion de lcs hidró-
xidos de este grupo; c)
servir
de electrolito flcculante de los hidróxidos que
tienden a peptizarse.
d
ayudar la disolución de la s posibles sales amido-
merciiricas que pudi~racl recipitar a q u i .
2 ) U n precipitado pardo negro al añadir el agua oxigenada indica
la posible existencia de Mn. y un color rojo claro. la de Co.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 44/62
) A dos go t as de la solución añ ad i r cua t ro de
SCNI<0,5N. Color ro jo oscuro .
Los colores azul
y
ro jo deben ser in tensos . Una déb i l to -
za l idad azu l verdosa , o un l igero co lor ro jo rosado no son reac-
ciones posi t ivas, y a lo sumo, indicarán indicios del cat ión, que
muy b ien pueden proceder de las impurezas de los react ivos .
E l Ei::+ or igi na color am ar il lo con el t iocia nato , y el t i ta -
n io , amar i l lo na ran ja con t ioc iana to y pardo con ler rocianuro ,
q u e n o i n t e r f i e r en . L a r eacc i ó n e s s eg u r a .
F u n d am en t o : E n say o a ) F o rm ac i ón de un p r ec ip it ad o
ro jo n a r a n j a de fó rm u la I,B i.B .IH , en l a que B ' r ep re sen ta el
alcalo ide cinconina, cuando se t rata el problema con react ivo
iodo-cincónico (solución de iodu ro potásico y cincon ina) 1)
E n s a y o b) Reducción a b ismuto metál ico , negro , por el
cslni1:lito sódico.
Z'rocedimiento: a ) dos gotas del reactivo iodo-cincó-
nico , deposi tados en p laca, añadir una de la d isolución. Píeci-
p i tado na ra n j a . S i h ay Fe' ' puede .da r co lo r ro j izo por l iberac ión
( le iodo . En es te caso añad i r un poco de f luoruro sód ido an tes
de ad ic ionar e l p rob lema. Si h as t a aq u í h a l l eg ad o Hg
puede
o r ig in a r p rec ip i tado ro jo de 1 ,Hg que s e di sue lve to ta lm en te en
l igero exceso de react ivo. Un color amaril .10 claro (presen cia de
Pb
ó
S n '
)
no es reacción posi t iva.
E l ensayo es bueno y segu ro .
b )
E n la depres ión de una p laca s e ponen dos go t :~s ( :
C1,Sn (com proba r que , e fec t ivam ente , e l es tañ o es d ivalen te por-
que precipita con C1,Hg) y después l a s su f i c i en tes de NaOH
2 N
pa ra d i solver el p rec ip i t ado de Sn ( O H ) ? que in ic i almen te se fo r -
ma . Comprobar que l a so luc ión queda a lca l ina . Añad i r aho ra
iina gota de solución
y
ag i t a r . P rec ip i t ado negro . S i h a quedado
m e r c u r i o e n e s t e g r u p o d a r á la misma reacción . E l ensayo ea
bueno.
1)
U n g r a m o d e c i n c c n i n a s e d is u e lv e e n
100 m
de agua ac idu l adn
c c i i
i i i tr ico.
en
ca l ien te
y
después s e añaden dos g r amos de i odu ro po t á s i co .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 45/62
5
CROMO
F u n d a m e n t o : a
Formación del complejo YCr- , en me-
dio ácido, de color violeta int en so
al
ca l en t a r , t r a t a nd o con com-
plexona 111.
b
Formación de cro m ato alcalino por la acción del
H,O, en presencia de Na OH
y
reconocimiento del Cr0, - con el
mism o H,O, en me dio ácido.
Procedimiento : a )
A
t r e s go t as de l a so l uc i ón se aña -
den seis de compiexona
111
a l 5 p o r
100 y
s e ca l ien t a a l baño de
agua. Color violeta que se intensif ica con el t iempo. Reacción
buena
y
segura , sa lvo s i ha quedado re ten ido cobal to en cant i -
dad i mp or t an t e . E n es t e caso , s i no se h a e li minado a l ca l en t a r
el
exceso de H,OZ añadido en la precipi t .ación, puede aparecer
lentamente un color violeta debido a un complejo de Co '..
b ) . A
cua t r o go t as de l a so l uc i ón añad i r o t r a s de
NaOH
2N
ha st a reacción alcalina, m as clos got as d e peróxido de
hidrógeno. Hervi r . Cent r i fugsr . S i hay cromo, el l íquido sera
amar il lo . S e comprueba el c romo añad iendo go tas de e s ta so lu-
ción amari lla. sob re una mezcla de cinco g o ta s de SO,H, di luido,
una de HIO,
y diez de et e r, a g it a r. Color azul en el etei. .
6 TITANIO
S e verif ican las m ism as rea cciones con H,O1 y con ácido
cromotrópico consignadas en el núm. 5 del gru po segundo.
Procedimiento : A c inco gotas de la solución se añaden
(los de H,O, a l t r e s por c iento. Color an ~ a r i l l o ar an ja .
L a p resenc ia de Fe' puede per turbar l a aprec iac ión de l
color ; en este caso, aña di r a n te s clos go ta s de ácido fosfór ico conc.
p ar a enm as ca rar el Fe '. S i el color del crom o impide la ob serv a-
ción del color amar il lo na ran ja , se se pa ra prev iam ente aquel
t r a t ando l a s c i nco go t as por o t r a s de NaOH N has ta r eacc ión
alcalina, dos de H,O,
y
herv i r . S e for m a cro ma to a lca lino , so lu-
b le , que se separa por cent r i fugac ión . E l prec ip i t ado , que con-
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 46/62
t i ene todo e l t i t an io , s e d i sue lve en su l fúr ico y en l a d i so luc ión
se ver i f ica la reacción con agua oxigenada. Cuanclo ha quedado
vanad i o en e l p r ec i p i t ado d e ca r bona t os ( g r u po p r i mer o) pue -
de l l egar h a s ta aqu í danclo l a mis m a reacc ión con
H,02.
E n e s te
caso s e ver i f ica el s iguie nte ensa,vo con ácido cromotrópico.
A una gota de l p i :oblema sobre papel de f i l t ro , se
añade
o tr a de ácido crom otrópico (soluciói i acuo sa al c inco por c ie nto ) .
Co lo r pa r do r o ji zo qu e s e ac en t úa con el t iempo .
l
vaiiadio,
d a rá a lo su mo , co lor amar i l lo o am ar i l lo parduzco s i si1 concen-
t r ac i ón e s g r ande . E l ca t i ón f é r r i co o r i g i na co l o r ve r de i n t enso
q u e p u e d e p e r t u r b a r
y
e l u r an il o , co lo r pa rdo . E n es t e caso s e
mezclan en un tubo de cen t r i fu ga clos gota s de l problema con u na
de c l o r u r o e s t annoso
y
s e ca li en ta sua vem ent e pa r a r educ ir el
Fe a Fe
y
el posible
U :
( u n poco puede l l ega r ha s t a aqu í ) a
C
S e c e n t r i f u g a ,
y
sobre el Iícluido claro se realiza el ensayo
con ác ido crom ot rópico sobre papel de f i l t ro .
7
ALUMINIO
Se real iza la reacción con aluminón cuyo funclar f iento se
h a expue s t o en el nú me r o del g r up o p r imer o . P r ev i ame n t e
hay que sepa r a r e l ca t i ón por t r a t ami en t o con exceso de h i d r ó -
xido sódico.
Procedimiento: A cinco go ta s d e la solución ai iadi r otra.;
d e N a O H 2 N h a s t a r e ac ci ón a lc al in a m á s t r e s g o t a s e n e xc es o.
Her v i r suavement e pa r a que e l pos i b l e c r omi t o azu l , que haya
l?odido for m ars e , r epre c ip i t e Cr (O H) , . Ce nt r i fug ar . Al l íqu ido
claro e incoloro añ ad i r do s gota s de a luminón y luego ácido acé-
t i co has t a r eacc i ón
débilmente
ác ida ,
y
pos t e r i o r men t e NH, OH
2N
h a s ta neu t ra l idad o reacc ihn a lca l ii ia débi l. Ca lentar a l baño
de a gu a . P r ec i p i t ado r osado .
U n a p r e ci p it ac ió n m u y d éb il d e b e a c h a c a r s e a i m p u r e z a s
del hidróxido sócl ico o de otros react ivos.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 47/62
M NG NESO
Se sospecha su p resenc ia por e l p rec ip i t ado negro par -
duzco obtenido
al
a ñ a d i r
3-0
en la precipi tación cle e s t e gru po .
F u n d a m e nt o : E n s a y o a )
Formación del azul de benci -
din a po r oxidación de la base orgá nica por el Mn,O, (M nO ,) .
En say o b ) Form ació n del com plejo Mn (C20,) : ,: - , de color vio-
l e ta . En ambos ensayos es necesar io p rec ip i t a r an tes MnO,
Mn,O,.
Proce d im ien to : medio ml . de
la
so luc ión se añaden
go tas de Na OH ha s t a a lcal in idad y luego dos de H,O,. H ervi r .
Un prec ip it ado neg ro o pardo oscuro ind ica
la
posible presencia
de manganes o . C en t r i f ug a r y l a va r b ien
e l p r ec i p i t ado has t a
qu e quede exe nto del exceso de á lcal i.
a Sa cn r un poco del precipitaclo con un ag i ta do r y
disponer lo sobre un papel de f i l t ro . Añadir una gota de solución
acét ica de bencidina al 0,05 p or 100 . Color azul verdoso. E l co-
ba lto , s i hub iese quedado e n es te g rupo , d a r í a una r eacc ión
análoga.
b )
Al res to del precipi tado, añadi r medio ml . de la so-
luc ión sa tu rada de b ioxa la to po tás ico . Agi ta r y d e j a r e s t a r
s i n ca l en t a r . L en t amen t e e l p r ec i p i t ado de manganes o s e d i -
suelve dando color v iole ta rosado. Reacción especí f ica en es te
grupo.
Observac ión : veces puede ob tene r se en es te g r up o un
pequeño precipi tado con e l h idró xid o amónico qu e no resp on de
a
ninguna de l as r eacc iones de iden t i f i cac ión . En es te caso , es
lóg ico pensar que se t r a t a de sa les de ca t iones de l g rupo sex to
or ig inados por aniones mal sep arad os (Posfatos, van ada tos , wol-
f r amatos o mol ibda tos p r inc ipa lmente) , o b ien , s i e l p rec ip i t ado
es amari ll o, a u r an i o qu e no h a pas ado t o t a l me n t e a l g r u po p r i-
mero . E n todo caso, la pérd ida de iones que es to s ign i f i ca no
es g r ande
y
és tos pueden se r r econoz idos en su g rupo cor res -
pondiente.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 48/62
GRUPO SEXTO O
DEI
LOS COMPLEJOS AMONIACALEP
Cn tiones : CLI NH :,)
,, ,
azu l i n t enso
;
Ni (NH ,)
, +,
zul
in is
cl- i ro; Co
(NH,,)
;::',
ro jiz o; Zn (NH,),';, Cd (N H ,) , ' ,
X
,Hg NH,,) -
( an i ón en e l que
X
s igni f i ca un rad ica l negat ivo
mo:iov:-tlente), Ca2 ,
MgV-',
incoloros.
Puede tener el l ícluiclo de este grupo l igero color violáceo
debido a pequeñas cant idades de c romo en forma de comple jos
a rn ii iados cuando la c an t i dad de e s t e ca t i ón e s g r an de o s e aña -
(lió g:an exceso de hid róx ido amó nico.
Fu nd am en to de la investigación.-Los cat iones de es te
gru po s e r econocen en porc iones independientes de l líqu ido amo-
niac ill m edian te r eacc iones escogidas p a ra no se r m utu am en te
i n t e r f e r idas . Debe seg u i r se el o r den que s e cons igna en l a i den-
t i f i cac i ón pa r a sabe r q u é p r ec a u ci on e s s e h a n d e t o m a r c u a n d o
un ca t ión in ter f i e re r eacc iones pos ter iores .
Los ca t iones
Ca
y
M g 2
ex i gen una p r ev i a sepa r ac i ón
con PO,I-INa,; con ese react ivo , e n fr ío
y
en meclio amoniacal,
sólo p r ec i p i t an los dos ca t i ones c i t ados . L a t endenc i a de l f os f a t o
amónico magnésico a formar soluciones sobresaturadas, ob1ig: i
u n a enér g i ca ag i t ac i ón an t es de da r como nega t i va l a r eac -
ción. El precipi tado de fosfatos obtenido se cl i suelve en acét ico
GN y en una pa r t e de l a so l uc ión se i den t i f i ca el Cti po r el pre-
cipi tado obtenid o con oxalato am ónico, y en la ot ra e l M g' pois
sus r eac t i vos , amar i l l o de t i t ano
y
magnesón. Concentraciones
gra nd es d e ca lc io pueden i n te r fe r i r en los ensayos del magnes in ,
en cuyo caso se ver i f i can és tos en e l l íqu ido procedente de f i l -
tmi.
el oxalato cálcico.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 49/62
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 50/62
1 COBRE
El color azul intenso de la solución es suficiente prueba de
su exis tencia , sa lvo en e l caso de qu e ha y a níquel cuyo complejo
nmoniacal es parecido.
Se conf i rma con los ensayos a )
b .
Fun dam en to : En sayo a ) P rec ip it ac ión del f e r roc i anu ro
cúpr ico, pardo-roj izo, en medio act ico. Ensayo
b
Precipi tado
verde de un complejo interno con la ir
-benzoinoxima (cuprón) .
Proced imien to : a ) A dos go tas de la d isoluc ión se aña-
de ácido acét ico has ta ac idez y luego dos go tas de fe r roc ianuro
potásico. Precipitado rojizo.
El Col d color ve rde grisAc eo; el Ni , v e rd e ; el Zn ,
b lanco; e l CdZ-,blanco am ari l len to; el Hg blanco. Gen eralmen-
te , el precipi tado de cobre des taca sobre todos los dem ás. E n
c as o d e d ~ i d a , e n t r if n g a r
y
añ ad i r a l p rec ip itado go tas de amo-
níaco con cen trado . S e disuelve el precipitado dando un color azul.
b
Sobre una t i ra de pape l de f i l t ro d i sponer una go ta
(le cuprón, solución alcohólica al 5 por 100 , y enc ima o t ra de la
disolución. M ancha verde c laro . Reacción m uy buena .
2 COBALTO
undamento
E n s a y o a )
Formación del complejo YCo-
de color violeta, en medio alcalino, con la complexona 111.
E n s a y o b )
Color azul del com plejo Co(SC N), '- con tio-
cianato potksico o amónico en medio alcohólico o acetónico.
P roced imien to : a ) A cinco gotas de la disolución se
añaden diez de complexona 111 a l 5 por 100
y
dos de agua ox i -
genada . Ca len ta r a l baño de agua unos minutos . Aparece pr i -
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 51/62
m e r o un co lo r a z u l que l e n t a m e n te v i r a a l v io le ta c uy a i n t e n -
s idad depende de l a can t idad de Coba l to .
E l co lor azu l de l comple jo amoniaca l de l cobre no in te r -
f i e re porque cas i se desvanece a l ad ic iona r l a complexona . S in
em barg o el azul del n íque l se in tens i f i ca pe ro no v i ra a l v io le ta
como lo hace e l coba l to . E l c romo no puede in te r fe r i r aún cuan-
do ha ya pa s a do ha s t a a qu í po r que e l c o lo r v io l e t a que o r ig ina
con la complexona
111 s o l a m e n te s e f o r m a e n m e d io Acido. L a
re ac ció n e s m u y s e g u r a s i s e t i e n e la pr ec a ución de q ue e l m e d io
es té s iem pre a lca lino.
Se ac idulan con acé t ico cu a t r o g ot as d e l a d i so luc ión
y
s e
hi erv e. Añaclir poco a poco
y
a g i t a nd o e s t a m e z c la s ob r e un
volumen c loLle de ot ra preparada en e l ac to disolviendo unos
cristales cle
S C N K
en alcohol. Color azul o azul verdoso intenso.
Buena reacc ión.
3 NIQUEL
Fundamento: Prec ip i tado ro jo rosado con la d ime t i lg l io-
x ima por formac ión de un comple jo in te rno .
Procedimiento: A una go t a d e l a di so lución e n p la c a
añ ad i r dos de d ime t ilg l iox ima so luc ión a lcohól ica a l 5 p o r 100
Prec ip i tado ro jo rosado .
L a r e ac c ión e s se ns ib l e y s e g ur a . El c a ti ó n f e rr o s o d a u n
c olo r r o jo que pe r tu r ba pe r o d i cho c a t ión no pue de e nc on t r a r s e
a q u í p u e s t o q u e h a s i d o o x i d a d o e n e l g r u p o s e g u n d o a l t r a t a r
con ní t r ico. El cobre
y e l cobal to dan colorac iones o prec ipi tados
pa r dos con el r e a c ti vo . E n e s t e c a so a d i c iona r c u a t r o go t a s de
c lime ti lg l iox ima . E l co lor rosado de l n íque l s e des tac a s iem pre
e x c e p t o c u a n d o h a y m u y p e q u e ñ a s c a n t i d a d e s d e l e l e m e n t o
f r e n t e
a
o t r a s m u c h o m a y o r e s d e lo s c a ti o n e s i n t e i f e r e n t e s . A ú n
en e s te caso ex t remo es pos ib le reconoce r el n íque l s i e l ens ayo
s e e f ec t ú a s o b r e p ap e l d e f i l tr o d e l a m a n e r a s i g u i e n t e : s e p o n e
una go t a del r e ac t i vo s obr e el pa pe l s e de j a s e c a r
la
m a n c h a y
enc ima se depos i ta o t ra de l l íqu ido . La mancha ro ja de l n íque l
s e de s t a c a .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 52/62
4. CINC
Fun( l a m e n io : P r e c ip i ta c ión de un m e r c u r i ti oc i a na to m ix -
to de cobre y c inc de color violeta , en medio ácido diluíclo.
P r oc e d im ie n to : A c ua t r o go t a s de l a s o luc ión , e n t ubo ,
s e a ñ a d e n e n c s t e o r d e n , y n o a l r e v é s , g o t a s d e á c id o s u lf ú ri c o
r li lu ído h as ta ac idez ( j co m pro bar q ue la mezc la qu eda ác ida
d e s p u é s d e a g i t a r ) , u n a s o l a g o t a d e l r e a c t i v o A y c u a t r o d e l
reac t ivo B cle Montequi. 1) Fr o t a r l a s pa r e de s de l t ubo c on un
a g i t a dor . Le n t a m e n te a pa r e c e un p r e c ip i t a do de v io l e t a c l a r o
a
violeta oscuro , cas i negro , t an to m ás c laro cua nto mtí s c inc ha ya .
H a y que a g i t a r un r a to po r l a t e nde nc i a del . p re c ip i ta do
a f o r m a r s o l~ i c ion e s ob r e s a tu r a da s . S i e l lí qu ido q ue da a lc al ino ,
s e ob t e n dr á n p r e c ip i ta dos b l anc o-a m a ri ll o s de s a l e s de m e r c u r io
(le1 rea ct iv o
B
( m e r c u r i t i oc i a na to po t á s i c o )
Cua ndo el p r o b l e n ~ a on t i e ne c obr e no e s ne c es a rio a íí a-
di r e l reac t ivo
A .
Si la cantic lacl de cobre es e levada, se obtiene
un p r ec ip it ac lo ve r de os c u r o qu e pe r tu r ba f ue r t e m e n te . E n e s t e
c a so s e p roc e de c om o s igu e :
A c ua t r o go t a s d e la. s oluc ión s e a ña de n o t r a s d e ác ido
sul f úr ico d i lu ido h a s t a ac idez. Com probar qu e qued a síciclo. Añ a-
d i r o t r a s c u a t r o d e S C N K y un c r i s ta l de su l f i to sódico . Agi ta r
y
s e pa r a r e l
SCNCu
l i rec ipi tado. Al l íquido c la ro se añaden los
reac t ivos
A
y
B
de M onte qu i p r oce d ie ndo c om o a n t e s s e h a d ic ho.
En p r e s e nc i a de c oba l to s e ob t i e ne un p r e c ip i t a do a z u l
c la ro , el q ue y a s e ob t iene con co ba l to so lo , s i b ien en ausen c ia
de c inc e l p r e c ip i t a do a z u l t a r da e n a pa r e c e r . S i
hay
cobalto,
a ñ a d i r a l a s c u a t r o g o t a s d el p ro b l em a u n a g o t a d e H,O,, a g i t a r ,
a c idu l a r c on s u l f ú r i c o y c on t inua r c om o a n t e s . E l p r e c ip i t a do
ob te n ido a hor a , s i ha y c inc , s e r á v io l e t a a z u l a do , m u y d i s t i n t o
a l que or igina e l cobal to solo.
1) Reactivo
A
: Sulfato de cobre. 0.1 g. . ácido sulfurico coiiceiitra
do 4 gctas; agiia. destilada 10 1
ml.
Reactivo B Cl,,Hz. 8 g. SCNNHI.
g.
azua . 100 ml.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 53/62
En presencia cle níquel, añaclir doble cantidad de los reac-
t ivos . Se obt iene un viole ta suc io, más oscuro que en ausencia
de níquel 1).
E st a reacc ión pa ra el c inc puecle ser m uy bu ena s i se s i -
gueri fielmente las indicaciones del proceclimiento.
5.
MERCURIO H g Z r )
Como ya se
h a
indicado, es te ca t ión puede pasar tota l -
men te a l g rup o pr imero . S i los prec ip i tados obten idos en el g ru -
po de los hidróxidos son muy ge la t inosos o abundantes , puede
quedar re tenido o copiecipitaclo al l í parcialmente .
Fundamento: E s el mismo q ue el cons ignado en el g ru po
l ~ r i m e r o .
Eil
e l ensayo a) se reduce a mercur io metá l ico (prec i -
pitiiclo n e ~ r o ) , n e l medio alcal ino del prob lem a, por e l CI,SII.
Y en e l b) se forma la amalgama sobre moneda en medio ác ido.
I'rocedimiento:
a )
A
t res gotas de l problema, añadir unr i
de C1,Sn. Prec ipi tad o negro o gr isáceo. E v i t a r u n exceso de reac-
tivo que ;ionclría el medio ácido, hacienclo la reacción más lenta ,
1) Crii
el
react.ivo B de Rfnnteqiii pueden obteiirrse los si~uientes
{ircci~:itados ue pueden servir
cle
oiieiitacion e incluso de ide:itificaciCn de
lcs icines que preciptan :
Cu3- solo. verde an~arillento
oz solo. azul qiie tarda e n aparecer. Frotar con uiia
varilla
Zn"
solo. blaiico que tarda en aparecer
y
sclo
en
solucjonrs concen
: ].das.
Cuy- Znz--. s iendo la ~~ncentracione cobre igual o superior a la del
zinc. color negro o verde oscuro. Si s concentracion de Cu
es
inucho méno:
ciue la &el zi¿?c, color vicleta claro o malva. o violeta oscuro.
Coz+ 4 ZII*;. azul claro ccn precipitación rá.pida.
E n
medio muy concentrado también se pueden oblener :
Cdz3.solo. blanco.
Cd" Co". azul claro.
MI-, Cii>-;. Ni2t
4
C ~ I ? ~
i'+
r Zn2i
y Ni:; CcXi
verde in-
tenso a negro
Opvriiiido
rn
las condicicnes quc indica el procedimiento.
e
reconoci-
miento del ZII
es se :uro. salvo en el casc en
q u e
la solución sea excesivarn~r-
t~ concg~ltradr?
r
cntiones. en cuyo caso se obtendrán precipitados osciiroa
Basta diluir rintes de realizar el ensayo para que la identificacicn del Zii cca
segura.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 54/62
o dando prec ip i t ado b lanco o b lanco gr i shceo . Aun en medio a l -
cal ino
j
no ex i s t iendo me r cu r i o , s e puede o b t ene r un p r ec i p i tado
blanco de h id róx ido de es taño .
b )
Ac i du l a r una go t a de l p r ob l ema con o t r a s de C l H .
Depos i t a r una go t a de l a mezc l a ac i da s ob r e una moneda de
c o b re . E s p e r a r d o s m i n u t o s . L a v a r l a m a n c h a f r o t a r con un
paño o con pape l de f i l t ro . l \~Iancha b lanca b r i ll an te . Buena
reacción.
6 CADMIO
F undamei i t o : P r ec i p i t ac i ón de s u l f u i o de cadmi o , amar i -
llo . E n presenc ia de ca t iones qu e den su l fu ro s negro s (Cu , Co,
Ni ) s e añacle s u f ic i en t e c i an u r o po t á si co p a r a f o r m ar lo s r e s-
pec ti vos compl e j os , que po r s e r m á s e s t ab l e s q ue e l co ir e spon -
d ie n te del cadmio , no p rec ip i t an su l fu ros . Ta m bié n el Hg2 fo rm a
su l fu ro negro , pero és te es so lub le en exceso de su l fu ro sód ico
f o r m a n d o u n a t io sa l.
P r oced i mi en t o : A cinco gotas de la d isolución se a i la t le i~
o t r a s de C NK 0,5N h a s t a t o t a l deco lo rac ión . ( S i l a d is oluc ión e s
y a i nco lo ra no e s neces a r i a l a ad ic ión de C N K ) . A ñad i r aho r a ,
g o t a
a g o t a y ag i t an do , d iez go t a s de S Na , a l
20
por 100. Calen-
t a r a l b a ñ o d e a g u a . P r e c ip i ta d o a m a r il lo .
S i h a y H g i , s e o r i g i n a co n la s p r im e r a s g o t a s d e
SNa.
un
precipi taclo negro, soluble en exceso de react ivo. S i ha l legat lo
h a s t a a q u í Sb s e o b t e n d r á c on l a s p r i m e r a s a d ic io n es d e S X ü ,
Lin color o turb ide z amari. lla roj iza q u e desa pa rec e con m a s sul-
fu ro . S i per s i s t e i in p rec ip i t ac lo negro que no se d i sue lve en ex-
c eso d e s u lf u r o e s p r u e b a d e q u e n o s e a ñ ad i ó s u fi ci en t e c i a n ~ i ~ o .
Rep e t i r , en es te caso , el ensa yo añad iendo más can t idad de C N K .
E l c i nc o r i g i na un p r ec i p i t ado b l anco que no pe r t u r ba .
E n p r e s enc i a de mucho cob r e , que ex i ge l a ad i c i ón de
mucho CNK, puecle aparecer un precipi tado rojo cr i s ta l ino c le
ác ido rub ea nh ídr ic o (CSNH ,) , a l añ ad i r el SNa,, qu e se d i sue l-
ve a l ca l en t a r .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 55/62
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 56/62
de
t i t a n io
y
a l o t ro , una de magncscín
1).Se
a fi ade n a ho r a go t a s
de N a O H 2 N
a cada uno de el los l iusta franca alcal inidacl . Color
o prec ip i tado ro jo v ivo con amar i l lo de t i t an io , y color o prec i -
pi tado azul c la ro con magnesón, comprueban e l magi le3io.
Si l a c a n t ida d d e ciilcio
cs
gr a nd e , pue de pe r t u r b a r , a u ii -
qu e los cambios cle tona l ida d no son ta n acus ado s . Ei i es te caso,
se pr a c t i c a n l a s r e a c c ione s de s pué s de s e pa r a r t odo el calcio
con oxala to .
El magi le són v i ra al viole ta c la ro
e11
medio alcaliiio.
N o
( lebe con fun di r se e s t e camb io de co lor con
el
f r a n c o olor o p r e -
ci >itado azul cualido hay magnesia
Los prec ip itados s e hac en m á s v i sib les y l a s co lo iac iones
m á s i n t e n s a s s i s e c a l i e n t a al baño niar ía . Las reacc iones so11
m u y b u e n a s .
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 57/62
C ITIONES QU E SE RECONOCEN DIRECT MENTE DE L
PROBLEM
Los cat iones amonio
y
sodio hay que ident i f icar los en el
problema or iginal porque se introducen en el t ranscurso de l
marcha anal i ica .
Los cat iones mercurioso, mercúrico, es tannoso y f e r r o s o
pueden exper imentar cambios en su numero de oxidac ión , lo
que también exige su reconocimiento dii-ecto.
E n el lugar cor respondiente págin a 121) ya se ha indica-
do que e l a rsénico puede oxidarse o reducirse en e l t ra ta m ie nt o
con carbonato sódico y l a manera de reconocer la va lencia
original.
1
MONIO
Fundamento: Desprendimiento de amoníaco por acc ión
del hidróxido sódico reconocim iento del g a s po r su olor, reac-
ción alcalina sobre papel indicador húmedo o color pardo sobre
papel impregnado en solución S0,Mn-H,O,.
Procedimiento : Montar e l microf i l t ro sobre un tapón que
a ju s te a l t ubo d e ensayo. In t roduci r una capa suave de a lgodón
.en el v6stago del microf i l t ro para que se retenga cualquier can-
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 58/62
t i da d de lí qu ido p r oye c t a do o a r r a s t r a d o . D i spone r e n la p a r t e
supe r ior de l mic rof i l t ro , s in a lgodbn como sopor te , un t rozo d e
pape l ind icador (un ive r sa l ) humedec ido , o b ien un d i sco de papel
de f i l t r o hum e de c ido e n una s o luc ió i l p r e pa r a da po r m e z c l a de
u n a g o t a d e s olu ció n 2 N d e s u l f a t o m a n a n n o s o
y
o t r a de pe r ó -
x ido d e h id r óge no a l t r e s po r c i en to .
Po ne r e n u n t ub o d e e ns a yo cinc o go t a s de l p r ob l e m a
y
d ie z d e N a O H 2 N ; c o m p r o b a r q u e l a me zc la q u e d a f u e r t e m e n t e
a l c a li na , a ña d i e ndo m a s N a O H s i e s ne ce s ar io . ( a l e n t a r s ua ve -
m e n t e . C o n c a n t i d a d e s g r a n d e s d e NH, s e no t a e ns e gu ida o lo r
a a m on ía c o
1) .
M on ta r e l mic rof i l i ro con e l pa ;~ c l nd icador o
con e l reac t ivo manganoso. Reacc ión a lca l ina con e l pr imero
y
color pa rdo oscuro con e l segundo. Con pequeñas can t idades
ir
a m onía c o pue de ob t e ne r s e un c o lo r pa r do a pe na s pe r c e p t ib l e .
E n es te caso, añ a d ir u na g o ta cle soluc ión cle be i ic idina
a
: ~ na n-
c h a . A p a r e ce
un
color azul o azul vercloso.
Fundamento
Pr e c ip i ta do a m a r i l lo de iin ac etxt l- > r i p l ~
de urani lo , c inc sodio, t r a t a d o e l prob lem a coi1 el r2:ictii.n
de IXolthoff (a ce ta to
dvble
de ui:inilo
y
c i n c ) .
Procedimiento
4
dos gotas del problema claro, io m;.-
neut ro pos ib le , neut ra l i zando con amoníaco s i e s tá ác i t lo o con
clorhídrico s i es a lcal i i io y centr i fugando e l pos ible prec ipi ta t lo
que se or ig ine en la i i eu t ra l i zac ión , se añaden d iez de l r eac t ivo ,
ag i tando con una va r i l l a de v idr io . Prec ip i tado amar i l lo .
Todas las sa les de soc l io colorean de amar i l lo persistente
la
l l ama de l mechero .
1) En el t r a tam ien to con ca rbo na to sod ico e ii el g rupo p r imero.
e l
amGniodebe haber s ido
y
reccnocidc
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 59/62
Fundamento: Precipitación del
Cl,Hg,
y dismutación de1
precipitado por tratamiento con NH,OH.
Procedimiento: Cuatro gotas del problema s e tr ata n por
gotas de ClH 2N Si
no aparece precipitado blanco no hay mer-
curioso. Un precipitado blanco puede ser de cloruros de este
catión, de plata, de plomo o de oxicloruros de antimonio o bis-
muto. Centrifugar, descargar el líquido y al precipitado añadir
una gota de NH,OH 2N Color negro intenso en presencia de
C1 Hg2.
4 MERCURICO
Fundamento: Del ensayo a) Reducción con cloruro es-
tannoso en medio clorhídrico y precipitación de .cloruro mercu-
rioso blanco, mercurio metálico negro o mezcla de ambos, gris.
Del ensayo b) Formación de amalgama blanca brillante sobre
cobre metálico.
Procedimiento: 4 cuatro gotas del problema añadir otras
de ClH diluído. Separar cualquier precipitado que pueda for-
marse. Comprobar que el líquido ya no precipita con más clorhí-
drico. Dividir en clos porciones para los respectivos ensayos el
líquido claro:
a )
A la
parte mayor añadir dos gotas de cloruro
estannoso comprobar que el Snw del reactivo no se h a oxidado,
viendo si precipita con CI,Hg). Precipitado blanco, gris o negro
inmediato.
En presencia de molibdatos puede obtenerse
un
color o
precipitatlo azul en frío; con wolframatos, precipitado amarillo
en Erío, que se torna azul al calentar. Estos precipitados pue-
den perturbar. Cuando el HgZk
e
encuentra en forma de com-
plejo iodurado o de tiocianato, no es reducido. Véase nota al
pie de la página
115).
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 60/62
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 61/62
b)
A
dos gota s de l a so lución s e añaden dos de C1,Hg.
Precipitado blanco, gris o negro.
Natura lmente , s i exis ten los iones mercur ioso o mercú-
r ico no puede haber es tannoso.
6. FERROSO
Fundaincr ito Form ación de dimet i lgl ioximato
f
erroso,
c c color rojo.
Procedimiento A
dos gotas de l p roblema , añadi r dos de
rlimetilglioxima v luego amoníaco di luído has ta a lca l inidad dé
hil .
Color
i o j o
in tenso.
Si
con el amoníaco precipitan otros ca-
tioner;
que
puccl: n in te rf er ir por su color, ce n tr if u g ar . El 1í-
quir lo qu e : :ol~ren:~da s de color rojo . E s te color s e debil i ta con
e t i empo a causa de
la
oxidación del ión ferroso en
e
com ~ le jo
en nietlio alcnlino.
El
níquel puede interferir por e l color de
s u
prec ip i tado
c o :~ l reactivo.
E n
caso de que exis ta es te ca t ión, añadir un l i -
gera c:rceso
de
reac t ivo y c a l e n t a r . Ce n t r i f uga r . Se cle-mita e1
precipitado rojo rosado del níquel y sobrenada el color rojo os-
curo del complejo ferroso. Si l a r eacción re su l ta ra inc ie r ta , aña -
d i r a l p roblema gotas de amoníaco has ta a lca l in idad , cua t ro de
CNKO.SN
y , posteriormente , e l reactivo. El níqi ie l no precipita
por
formar complejo con el CNK.
7/21/2019 marcha analitica.pdf
http://slidepdf.com/reader/full/marcha-analiticapdf 62/62
RESUME
On propose une méthode analytique systématique de
cations sans précipitation de sulfures, en employant, comme
réactifs de séparation, le carbonate de sodium, l'acide nitiique,
l'acide chlorhydrique, le su lfate d'ammonium e t l'hidroxide
d'ammonium employés dans ce meme ordre, résultant ainsi six
groupes de cations: le soluble dans le carbonate de smlium,
l'insoluble dans l'acide nitrique, celui des chlorures, celui des
sulfates, celui des hydroxydes et celui des compleses
arnrno
niacaux.
Dans chaque groupe on
a
choisi les réactions tl'itlcntifi-
cation de telle sorte qu'autant que posible, d'autres séparations
ne soient pas nécessaires.
E n plus des cations dlinvest,igation ordinaire, on a inctus
les
WG ,MoG-,
VA+,U +
e t Ti -.
Le systeme a été essayé avec succes dans les labaratoirs
de la chaire e t des avantages non douteux su r la méthode clas-
sique du S H I ent re aut res, le manque de gas toxiques e t Ia ra-
pidité dans la manipulation.