horno llama

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Universidad Austral de Chile Facultad de Ciencias Escuela de Química y Farmacia PROFESOR PATROCINANTE: Dr. Eduardo Quiroz R. INSTITUTO : Ciencias Químicas FACULTAD : Ciencias DETERMINACIÓN ESPACIO TEMPORAL DE ELEMENTOS TRAZA (Pb, Cd, Cu, Mn, Zn, Fe, Ni, Cr, Hg y As) EN BIVALVOS (Mytilus galloprovincialis y Perumytilus purpuratus) Y SEDIMENTOS DE LA VIII Y X REGIONES DE CHILE" Tesis de Grado presentada como parte de los requisitos para optar al Título de Químico Farmacéutico. DENISSE CAROLA MEDINA VÁSQUEZ VALDIVIA-CHILE 2013

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  • Universidad Austral de Chile Facultad de Ciencias

    Escuela de Qumica y Farmacia

    PROFESOR PATROCINANTE: Dr. Eduardo Quiroz R.

    INSTITUTO : Ciencias Qumicas

    FACULTAD : Ciencias

    DETERMINACIN ESPACIO TEMPORAL DE ELEMENTOS TRAZA (Pb, Cd, Cu, Mn, Zn, Fe, Ni, Cr, Hg y As) EN BIVALVOS (Mytilus galloprovincialis y Perumytilus purpuratus) Y

    SEDIMENTOS DE LA VIII Y X REGIONES DE CHILE"

    Tesis de Grado presentada como

    parte de los requisitos para optar

    al Ttulo de Qumico Farmacutico.

    DENISSE CAROLA MEDINA VSQUEZ

    VALDIVIA-CHILE

    2013

  • II

    A mi familia por su infinita confianza

    y a mi hija Isadora por darme la fuerza

    para luchar da a da.

  • III

    AGRADECIMIENTOS

    Agradezco a Dios por ser mi gua en este camino, por estar en los momentos difciles de la

    carrera y permitirme llegar a este momento importante para mi vida

    Al Laboratorio de Elementos Traza y Nutrientes del Instituto de Ciencias Qumicas de la

    Universidad Austral de Chile, por el financiamiento otorgado.

    A mi profesor patrocinante, Dr. Eduardo Quiroz, por darme la oportunidad de trabajar con l,

    por su confianza, por sus conocimientos entregados y su buena disposicin a lo largo del

    desarrollo de esta tesis.

    Tambin quisiera agradecer al Dr. Claudio Bravo y Dr. Jorge Toro, por su ayuda y

    excelente disposicin, entregndome consejos que fueron de gran ayuda para poder llevar a cabo

    este trabajo.

    Gracias a mis padres, Gabriel y Silvana por la dedicacin, paciencia y sobre todo la

    confianza que me tuvieron.

    Quisiera agradecer a mi compaero de vida, Luis por ser parte de mi vida, por el amor,

    compresin, paciencia y principalmente por haberme apoyado incondicionalmente en este

    desafi que emprend.

    A mi razn de ser, mi pequea Isadora, que con su inocencia siempre me dio nimo para

    continuar mi camino

    Agradezco enormemente a mi familia, en especial a mi Ta Waleska y mi prima Carla, por

    creer en m y el apoyo entregado. A mis queridos Tatas que siempre estn presentes en mi vida y

    que desde el cielo me cuidan y protegen.

  • IV

    NDICE

    1. INTRODUCCIN ---------------------------------------------------------------------------------------- 1

    1.1 Descripcin de metales analizados ----------------------------------------------------------------- 7

    1.2 Hiptesis de trabajo --------------------------------------------------------------------------------- 13

    1.3 Objetivo general ------------------------------------------------------------------------------------- 14

    1.4 Objetivos especficos ------------------------------------------------------------------------------- 14

    2. MATERIALES Y MTODOS -------------------------------------------------------------------------- 16

    2.1 rea de estudio -------------------------------------------------------------------------------------- 16

    2.2 Recoleccin de muestras --------------------------------------------------------------------------- 16

    2.3 Metodologa del tratamiento de las muestras de bivalvos ------------------------------------- 17

    2.4 Metodologa del tratamiento de las muestras de sedimento ----------------------------------- 18

    3. RESULTADOS ------------------------------------------------------------------------------------------- 23

    3.1 Muestras de bivalvos ------------------------------------------------------------------------------- 23

    3.2 Muestras de sedimentos ---------------------------------------------------------------------------- 27

    4. DISCUSIN --------------------------------------------------------------------------------------------- 29

    4.1 Muestras de bivalvos ------------------------------------------------------------------------------ 29

    4.2 Muestras de sedimentos --------------------------------------------------------------------------- 35

    5. CONCLUSIN ------------------------------------------------------------------------------------------ 41

    6. LITERATURA CITADA -------------------------------------------------------------------------------- 45

  • V

    ANEXO 1 ------------------------------------------------------------------------------------------------- 51

    ( Imgenes) ------------------------------------------------------------------------------------------------ 52

    ANEXO 2 -------------------------------------------------------------------------------------------------- 56

    (Resultados: Tablas) -------------------------------------------------------------------------------------- 57

    ANEXO 3 -------------------------------------------------------------------------------------------------- 65

    (Resultados: Figuras) ------------------------------------------------------------------------------------- 66

    ANEXO 4 --------------------------------------------------------------------------------------------------- 83

    (Tablas de referencias bibliogrficas) ------------------------------------------------------------------- 84

  • VI

    RESUMEN

    El objetivo del presente estudio fue determinar la distribucin espacio temporal de

    metales traza (Pb, Cd, Cr, Cu, Zn, Mn, Fe, Ni, As y Hg) en muestras de choritos y sedimento.

    Las especies analizadas fueron Mytilus galloprovincialis y Perumytilus purpuratus extradas de

    Caleta Tumbes, ubicada en la VIII Regin, y de Huelmo y Pucatrihue, ubicadas en la X Regin,

    con el fin de obtener informacin sobre los rangos de concentracin de dichos metales. En el

    anlisis de las muestras de choritos y sedimento, se utiliz un espectrofotmetro de absorcin

    atmica AAS (Thermo modelo iCE-series) en su modalidad llama, para la determinacin de los

    elementos traza Pb, Cd, Cr, Cu, Zn, Mn, Fe, Ni. En la determinacin de As y Hg se us el mismo

    equipo AAS acoplado a un Generador de Hidruros (Thermo, modelo VP-100).

    Los rangos de concentracin de metales traza en sedimento fueron: Pb (1,1 6,0 mg/kg), Cd

    (0,03 0,24 mg/kg), Cu (1,5 26,0 mg/kg), Cr (3,7 12,0 mg/kg), Mn (16,8 231,0 mg/kg), Zn

    (9,9 65,0 mg/kg), Fe (4,2 x103 1,6 x104 mg/kg), Ni (2,7 28,0 mg/kg), As (1,4 9,7 mg/kg),

    Hg (0,08 mg/kg). En la especie Perumytilus purpuratus: Fe (9,0 x 10 4,6 x 10 mg/kg), Zn

    (1,5 35,0 mg/kg), Mn (1,1 3,6 mg/kg), Cu (1,6 3,1 mg/kg), Cd (0,8 3,2 mg/kg). Pb, Cr, Ni

    y Hg se encontraban bajo los lmites de cuantificacin del equipo. En la especie Mytilus

    galloprovinciales: Fe (10,1 75,0 mg/kg), Zn (10,0 32,0 mg/kg), Cu (0,83 3,3 mg/kg), Mn

    (0,36 - 2,02 mg/kg). As, Hg, Pb, Ni y Cr se encontraron bajo los lmites de cuantificacin.

  • VII

    SUMMARY

    The aim of this study was to determine the spatial and temporal distribution of trace metals

    (Pb, Cd, Cr, Cu, Zn, Mn, Fe, Ni, As and Hg) in mussel and sediments samples. The analyzed

    species Mytilus galloprovincialis and Perumytilus purpuratus were taken from Caleta Tumbes,

    Huelmo and Pucatrihue located in the VIII Region and the X Region, in order to obtain

    information about the range of concentration of these metals. For the analysis of mussels and

    sediment samples, Atomic absortion spectrometer (AAS - Thermo iCE-series) was used, in the

    analysis of Pb, Cd, Cr, Cu, Zn, Mn, Fe and Ni flame mode and As and Hg by AAS coupled by

    hydride generator (Thermo model VP-100).

    Trace elements range of concentration in sediments were: Pb (1,1 6,0 mg/kg), Cd (0,03 -

    0,24 mg/Kg), Cu (1,5 26,0 mg/kg), Cr (3,7 12,0 mg/kg), Mn (16,8 231,0 mg/kg), Zn (9,9

    65,0 mg/kg), Fe (4,2 x103 1,6 x104 mg/kg), Ni (2,7 28,0 mg/kg), As (1,4 9,7 mg/kg), Hg

    (0,08 mg/kg). In the specie Perumytilus purpuratus: Fe (9,0 x 10 4,6 x 10 mg/kg), Zn (1,5

    35,0 mg/kg), Mn (1,1 3,6 mg/kg), Cu (1,6 3,1 mg/kg), Cd (0,8 3,2 mg/kg). Pb , Cr , Ni y

    Hg were below the limits of quantification of equipment .In the specie Mytilus galloprovincialis:

    Fe (10,1 75,0 mg/kg), Zn (10,0 32,0 mg/kg), Cu (0,83 3,3 mg/kg), Mn (0,36 - 2,02 mg/kg).

    As, Hg, Pb, Ni and Cr were below the limits of quantification of equipment.

  • - 1 -

    INTRODUCCIN

    El inters por el cultivo de moluscos, bivalvo (incluyendo mejillones, almejas, ostras,

    etc), se ha incrementado en los ltimos aos, pero el consumo ha sido obstaculizado tanto

    por los altos niveles de metales pesados y algas txicas. (Huang et al., 2007)

    Las actividades humanas y el gran desarrollo de los procesos de industrializacin

    aunque pensadas para ser benficas, traen como consecuencia la liberacin de desechos que

    se incorporan al ecosistema y afectan los distintos ambientes de una manera adversa,

    llevando a la produccin y liberacin de contaminantes (Shugart,1994).

    El impacto sobre el medio ambiente est relacionado con el crecimiento de la

    poblacin mundial, producto de la incorporacin de contaminantes a la atmosfera, agua y

    suelo. Los cuales se van acumulando hasta alcanzar concentraciones que consecuentemente

    limitan el uso y explotacin de recursos (White & Raibow, 1987). Muchos de estos

    contaminantes no son biodegradables y por lo tanto, su permanencia en el ambiente

    plantean una amenaza a largo plazo para la salud pblica y la vida silvestre, donde los

    cambios biolgicos debido a la contaminacin ocurre en todos los niveles de organizacin,

    desde molecular hasta niveles de comunidad (Shugart, 1994; Andr, 1994).

    Hay una gran preocupacin sobre los niveles de metales pesados en los ecosistemas y

    sus organismos que lo componen, en particular las especies en los niveles trficos

    superiores. La preocupacin es a menudo alta en los sistemas acuticos en los cuales se

    pueden acumular rpidamente por medio de contaminantes industriales y agrcolas, estos

    se mueven rpidamente a travs de los sistemas acuticos (Huang et al., 2007)

  • - 2 -

    A pesar de los numerosos estudios sobre los bivalvos, la concentracin de metales en

    los tejidos blandos sigue siendo una gran incertidumbre. Esto se debe principalmente a

    variantes biolgicas (tamao corporal, el sexo, estado reproductivo, estado fisiolgico) y

    los factores ambientales (salinidad, la temperatura, la materia orgnica y la altura de la

    marea) que influyen en la acumulacin y las concentraciones de metales en tejidos de

    bivalvos (Sakellari et al ,2013)

    Los metales pesados an en bajas concentraciones representan un peligro permanente

    para la salud humana, debido a su toxicidad, persistencia y su alta tendencia a acumularse

    en el agua y en el sedimento. La frecuencia e intensidad de la contaminacin acutica

    depende de la gran diversidad de actividades antropognicas (Has-Schn et al., 2006).

    Los bivalvos han sido ampliamente utilizados para evaluar la calidad ambiental in situ

    de los ecosistemas acuticos, ya que, poseen las siguientes y adecuadas caractersticas: son

    organismos sedentarios, muestran una alta capacidad de bioacumulacin por su carcter

    senil y filtradores, son abundantes, de vida media larga, manejables y fcilmente

    aclimatable a las condiciones experimentales.

    En general, el orden de acumulacin de metales pesados en la red trfica es como

    sigue: capa biolgica = sedimentos > invertebrados > peces (Deacon & Driver., 1999).

  • - 3 -

    Perumytilus purpuratus (Lamarck, 1819), tambin conocido como Chorito maico

    (Chile) o choro (Per), habita regularmente en la zona media del intermareal rocoso de la

    costa de chile, y se distribuye desde el Ecuador hasta el Estrecho de Magallanes en el

    Ocano Pacifico y continuando por la costa Atlntica Argentina hasta Santa Cruz. Esta

    especie se encuentra formando densas matrices tridimensionales en la franja media

    intermareal para incrementar su proteccin frente al efecto mecnico de las olas,

    convirtindose en un competidor dominante del sustrato primario en la zona central rocosa

    de Chile. (Oyarzn et al., 2010). De tamao generalmente pequeo, la talla mxima

    controlada es de 31mm, su concha es bivalva, gruesa, mitiliforme, angulosa en su porcin

    anterior. (Osorio., 2002)

    Imagen 1. Perumytilus purpuratus

  • - 4 -

    Mytilus galloprovincialis (Lamarck, 1819) conocido como mejilln mediterrneo es

    endmico de las costas mediterrneas. En Chile, su presencia se registra recientemente en

    las costas del Biobio, y es considerada una especie altamente invasora. El habitad natural de

    esta especie es la costa rocosa expuesta (Vargas, 2012). Su concha es oval o subtriangular,

    piriforme, mide entre 3 y 10 cm de longitud, de un color negro brillante (Osorio, 2002)

    Imagen 2. Especie Mytilus galloprovincialis

  • - 5 -

    Todo material suspendido o depositado en el fondo de los sistemas acuticos, se conoce

    como sedimento y consiste en una mezcla de minerales, fragmentos de rocas,

    precipitados y materiales orgnicos de origen natural, los cuales son transportados por

    agentes como corrientes de agua y viento para, finalmente, ser depositados en el fondo de

    los cuerpos de agua (Garca, 1998).

    Los metales traza son adsorbidos por la materia orgnica y las arcillas, quienes

    eventualmente pueden asentarse en el fondo para finalmente quedar retenidas en los

    sedimentos hasta ser resuspendidas por fenmenos naturales o antropognicos. (Del Valls

    & Conradi, 2000).

    Pinochet et al., (2002) entregan una definicin para el concepto de metales pesados

    basndose en las caractersticas qumicas como la densidad, es decir, considera como

    metales pesados a aquellos elementos qumicos con una densidad mayor que un cierto

    valor, usualmente 5 a 6 g/cm3.

    Los metales pesados pueden, a su vez, pueden clasificarse en dos grupos. El primero

    engloba a los denominados esenciales u oligoelementos, que son aquellos elementos que

    resultan necesarios para que los organismos vivos completen su ciclo vital, siendo

    requeridos en cantidades pequeas y que, pasado un cierto umbral, pueden ser txicos. El

    segundo grupo est constituido por aquellos metales pesados que no presentan una funcin

    biolgica conocida y que, al igual que los anteriores, resultan txicos cuando se supera un

    determinado nivel (Vicente, 2010).

  • - 6 -

    Los metales pesados que son inmovilizados en los sedimentos constituyen un riesgo

    potencial para la calidad del agua y la biota debido a que pueden ser liberados de nuevo a la

    fase acuosa (Soto, 2001; Azevedo et al., 1988). Se caracterizan por no biodegradarse en la

    naturaleza, adems de ser muy txicos, incluso en concentraciones bajas debido a la

    exposicin prolongada a stos, ya sea por su posible almacenamiento en la cadena

    alimenticia y por los posibles daos que pueden causar a la salud, tanto de humanos como

    animales (Rivas et al., 2002; 2003; 2005).

    La importancia que tiene el estudio de metales en aguas y sedimentos es por su

    elevada toxicidad, alta persistencia y rpida acumulacin por los organismos vivos. Ya que

    a diferencia de los contaminantes orgnicos, los metales pesados, generalmente no se

    eliminan de los ecosistemas acuticos por procesos naturales debido a que no son

    biodegradables (Forstner, U. & Wittman, G.T.W., (1981).

    La ingesta de metales pesados por los organismos acuticos depende del hbitat y

    hbitos alimenticios. Las especies filtradoras y organismos planctnicos estn ms

    expuestos a los metales pesados disueltos en agua o asociados a partculas. Por otra parte,

    los sedimentvoros y la miofauna, captan los metales al ingerir partculas sedimentarias y

    las aguas asociadas a los poros del sedimento, as como los metales presentes en las

    bacterias que viven asociadas al sedimento (Salomons et al., 1988)

  • - 7 -

    Por todo lo anterior, todos los metales pesados, ya sean biolgicamente esenciales o

    no, son potencialmente txicos para los organismos a un umbral de biodisponibilidad. Entre

    los ms txicos estn el mercurio, cadmio, plata, nquel y plomo. Estos son llamados

    metales traza cuando se presentan a bajas concentraciones en organismos, aunque dicho

    trmino puede simplemente implicar la presencia de un requerimiento esencial de un

    determinado metal en un organismo (Paredes, 1998; Harrison, P. & Hoare, R, 1980;

    Quilodrn. , 2002).

    1.1 Descripcin de los metales analizados

    Hierro (Fe). Es de todos los elementos traza esenciales para la vida el que se requiere en

    una mayor cantidad (Spiro,T.G & Stigliani, W.M. , 2004), es el segundo metal ms

    abundante en la corteza terrestre y se encuentra en grandes cantidades en suelos y rocas en

    forma de xidos; Es soluble en su estado como Fe2+ y se oxida en presencia del aire a la

    forma insoluble de Fe3+ (Gray, 1996). Es el ms abundante en los seres vivos, es absorbido

    intestinalmente como Fe2+ (Rayner, 2000), logrando entrar rpidamente en la circulacin

    formando parte de las molculas mioglobina y hemoglobina. Ingestas de ms de 60 mg/kg

    de Fe elemental deben hospitalizarse. En dosis toxicas, es absorbido casi completamente y

    logra entrar rpidamente en la circulacin. Si la capacidad de la Transferrina para

    transportar Hierro es excedida, queda libre, y este Hierro es, precisamente, el responsable

    del dao al unirse a los tejidos. De estos tejidos, el hgado ser el ms afectado (Paris &

    Rios, 2005). Deficiencias de hierro pueden causar anemias (Wolf, 1996). Por otra parte,

  • - 8 -

    puede estimular el crecimiento bacteriano y agravar infecciones (Spiro,T.G & Stigliani,

    W.M , 2004)

    Cobre (Cu). Es abundante en el medio ambiente y esencial para el crecimiento normal y

    metabolismo de todos los organismos vivos (Eisler, 2007). Es el tercer metal de transicin

    con importancia biolgica, requiere una ingesta de 2 a 4 mg/da; es un elemento esencial

    que es eficientemente regulado a bajas concentraciones, pero es rpidamente txico para

    organismos acuticos cuando aumenta la concentracin en el ambiente. (Bryan &

    Langston, 1992). Una deficiencia de este obliga al cuerpo a utilizar reservas de hierro y un

    exceso produce diferentes enfermedades entre la que destaca el mal de Wilson (Rayner,

    2000). Estudios sugieren que el Cu y sus compuestos son potencialmente carcinognicos,

    mutagnicos y teratognicos en animales de laboratorio y conforman una amenaza para la

    salud humana (Eisler, 2007).

    Cromo (Cr). Es uno de los siete elementos ms abundantes sobre la tierra, la forma qumica

    en la cual el Cr es biolgicamente activo es la de Cr3+, forma que es esencial en mamferos

    para una mantencin eficiente del metabolismo de glucosa, lpidos y protenas; a diferencia

    del Cr6+ que es potencialmente ms txico que el Cr3+, debido a que tiene una potente

    accin oxidante. Adems es difcil distinguir entre los efectos del Cr6+ y los causados por el

    Cr3+, pues el Cr6+ es rpidamente reducido a Cr3+, atraviesa fcilmente las membranas

    biolgicas y tambin el medio gstrico (Eisler, 2007). Altos niveles de Cr en el organismo,

    manifiesta efectos teratognicos, mutagnicos y carcinognicos, que estn asociados con el

    Cr6+ (Eisler, 2007; Spiro,T.G & Stigliani, W.M (2004)). En humanos, el Cr se absorbe por

  • - 9 -

    va digestiva, respiratoria y cutnea, y al acumularse en tejidos causa dermatosis y lceras

    en la piel (Gonzlez et al., 1997).

    Manganeso (Mn). Es uno de los elementos ms abundantes en la corteza de la tierra y en

    los suelos, las aguas y los seres vivos. La extraccin de los minerales de manganeso,

    procesos metalrgicos y otras utilizaciones industriales del metal pueden causar

    contaminacin por humos, polvos y aerosoles, principalmente de xidos de manganeso

    (Pnuma,1980). Una excesiva ingesta de Mn causa efectos adversos psicolgicos,

    particularmente neurolgicos (Gray, 1996), en cambio un dficit causa problemas en la

    estructura sea (Baran, 1995).

    Nquel (Ni). Se encuentra en el aire, suelo, agua, alimentos y utensilios domsticos, es un

    micronutriente esencial para mantener la salud en ciertas especies de plantas y animales

    Algunas formas de Ni son carcinognicas para humanos y animales, pero solo cuando la

    exposicin es por va respiratoria. Los efectos txicos y carcinognicos de los compuestos

    de nquel estn asociados con un dao en el ADN, protenas y la inhibicin de defensas

    celulares antioxidantes (Eisler, 2007).

    Zinc (Zn). Es un elemento traza esencial para todos los organismos vivos, forma parte de

    ms de 200 metaloenzimas y otros compuestos metablicos, asegura la estabilidad de

    molculas biolgicas como el ADN y estructuras biolgicas, como membranas y ribosomas

    (Eisler, 2007). En algunas especies parece existir una relacin entre los valores de Zn y el

    tamao del animal, lo que puede significar requerimientos metablicos diferentes entre

  • - 10 -

    individuos jvenes y adultos (Kennish, 1997). Concentraciones bajas de Zn en la dieta

    pueden producir crecimiento retardado, anorexia, nuseas y vmitos (Wolfe, 1996).

    Plomo (Pb). Sus compuestos han sido conocidos por el hombre por ms de 7000 aos, pero

    ha sido reconocido hace menos de 2500 aos, es un agente neurotxico y su nivel

    sanguneo debera ser igual a cero. Es un gran enemigo de los nios, ya que, altera

    fundamentalmente su desarrollo neurolgico (Paris & Rios, 2005). Todas las evidencias

    indican que no es un elemento esencial o beneficioso para los organismos vivos y todos los

    efectos medidos son adversos, incluyendo aquellos de sobrevivencia, crecimiento y de

    metabolismo (Seki & Hiramo, 2002; Quilodrn, 2002; Eisler, 2007). El Pb trastorna

    fundamentalmente los procesos bioqumicos de practicamente todas las clulas y los

    sistemas del organismo. Se une a las protenas, particularmente a aqullas de los grupos

    sulfhidrilos de tal manera que puede alterar su estructura y funcin, o bien competir con

    otros metales en los sitios de enlace. Puesto que el Pb es qumicamente similar al Calcio,

    interfiere con diversos procesos dependientes de ste (Matte, 2003). Es, adems,

    mutagnico y teratognico cuando se absorbe en grandes cantidades y podra llegar a ser

    carcinognico (Eisler, 2007).

    Cadmio (Cd). Es un metal relativamente raro, usualmente est presente en pequeas

    cantidades en minerales de Zinc y es comercialmente obtenido como un subproducto

    industrial de la produccin de Zinc, Cobre y Plomo ( Eisler,2007). No existe evidencia de

    que sea biolgicamente esencial o benfico. Se le atribuyen efectos carcinognicos,

    mutagnicos y teratognicos. En concentraciones suficientes es txico para toda forma de

  • - 11 -

    vida, incluyendo microorganismos, plantas areas, animales y el hombre ( Baran, 1995) Los

    efectos letales del Cd son directamente causados por los iones libres de Cd, los que pueden

    inactivar varias enzimas dependientes de metales; sin embargo, el Cd no enlazado a

    metalotionena, que es una importante protena de transporte y almacenamiento de este

    metal, puede tener la capacidad para daar directamente las membranas del tbulo renal

    durante la reabsorcin (Eisler, 2007).

    Mercurio (Hg). Es el nico metal lquido en condiciones ordinarias (Kosnett, 2005). Ha

    sido usado por el hombre por ms de 2300 aos, ms recientemente como fungicida en

    agricultura, en la manufactura de Cloro e Hidrxido de Sodio, como agente de control lento

    en la industria de pulpa y papel, en la produccin de plsticos y aparatos elctricos, y en

    operaciones de minera y refinera (Eisler, 2007). El Hg es txico en cualquiera de sus

    formas (Baran, 1995), el Hg inorgnico no presenta una elevada toxicidad por ingestin, ya

    que ni el metal ni sus iones respectivos (Hg22+, Hg2+ y sus complejos) atraviesan de forma

    efectiva la pared intestinal. Sin embargo, el Hg0 es muy txico por inhalacin, en forma

    atmica es capaz de atravesar las membranas pulmonares y penetrar el torrente sanguneo,

    adems puede penetrar en el cerebro. Una vez all, es probable que el metal se oxide y se

    una a los grupos sulfhidrilo de las protenas (Spiro,T.G & Stigliani, W.M , (2004).

    Arsnico (As). Es un elemento relativamente comn que se encuentra en el aire, el agua, el

    suelo y todos los tejidos vivos. Ocupa el vigsimo lugar en abundancia en la corteza

    terrestre, decimocuarto en agua de mar y el duodcimo en el cuerpo humano. Existen

    distintas formas de As : elemental, gaseoasa (arsina), orgnica e inorgnica ( trivalente y

    pentavalente). Se considera que el As trivalente es de 2-10 veces ms txico que el

  • - 12 -

    pentavalente(Paris & Rios, 2005). Es un elemento teratognico y carcinognico que

    atraviesa la barrera placentaria y produce muerte fetal y malformaciones en varias especies

    de mamferos. Es usado extensamente en medicina, agricultura e industrias. En aguas

    naturales es importante mantenerlo en concentraciones bajas, porque puede producir un

    significativo dao para la salud (Eisler, 2007; Alarcn, 2003). Los organismos marinos

    contienen altos niveles de As siendo las formas orgnicas inocuas para el consumo humano,

    ms abundante en los crustceos y mariscos, que en peces (Vlez & Montora, 1998) Los

    compuestos arsenicales se absorben por va inhalatoria, digestiva y drmica, siendo la

    forma trivalente (trixido de arsnico) ms soluble en agua que la forma pentavalente. El

    cncer de vejiga es un importante marcador de intoxicacin crnica por As (Paris & Rios,

    2005).

  • - 13 -

    1.2 Hiptesis de trabajo

    En Chile el estudio de metales pesados en los bivalvos es de gran inters, ya que, ha

    permitido evaluar los posibles riesgos para la salud, derivado del consumo de estos

    productos. Adems la exposicin muy alta de metales pesados puede llevar a muerte de los

    individuos, as como, la exposicin a concentraciones muy bajas por perodos prolongados,

    produce el mismo efecto letal

    Los antecedentes antes expuestos permiten desarrollar la siguiente hiptesis: las

    muestras de moluscos bivalvos de las especies (Mytilus galloprovincialis y Perumytilus

    purpuratus) y de sedimentos recolectadas en los diferentes puntos de muestreo, debieran

    presentar niveles aceptables de metales esenciales (Cu, Zn, Fe, Mn),de acuerdo a las

    normas internacionales y a su vez no presentar bioacumulacin de metales no esenciales

    (Pb, Cd, As, Hg, Cr) en los bivalvos.

    Para poner a prueba esta hiptesis, se analizaran muestras de bivalvos y sedimento en

    Huelmo, Pucatrihue y Caleta Tumbes, a fin de identificar posibles riesgos de toxicidad que

    afecte al ambiente y al consumo humano.

  • - 14 -

    1.3 Objetivo general

    Determinar niveles de concentraciones de elementos traza (Pb, Cd, Cu, Mn, Zn, Fe,

    Ni, Cr, Hg y As) en choritos (Mytilus galloprovincialis y Perumytilus purpuratus) y

    sedimento recolectados en los diferentes puntos de muestreo.

    1.4 Objetivos especficos

    Recolectar muestras de choritos (Mytilus galloprovincialis y Perumytilus

    purpuratus), y de sedimento en diferentes puntos de muestreo.

    Determinar y cuantificar los metales en las distintas muestras de peso fresco de

    bivalvos y sedimentos a estudiar, mediante espectrofotometra de absorcin

    atmica.

    Comparar la distribucin de los metales en los dos perodos de muestreo.

    Comprobar si las concentraciones de metales se encuentran dentro de las normas

    establecidas.

    Analizar y comparar los resultados del muestreo de sedimento de la localidad de

    Huelmo, con los estudios realizados por Alarcn (2003) y Pea (2006).

    Analizar y comparar los resultados de las muestras de sedimentos de Caleta

    Tumbes, con los estudios de Ahumada, R. & Vargas, J., (2003), en los sedimentos

    de la Bahia de San Javier.

  • - 15 -

    Determinar si las muestras de Mytilus galloprovinciales y Perumytilus purpuratus

    cumplen con los parmetros de exportacin establecidos en la norma Tcnica

    Seccin 3 ( Marzo,2009)

    Obtener informacin necesaria que sirva como lnea base para determinar

    posteriormente un posible impacto ambiental.

  • - 16 -

    2. MATERIALES Y MTODOS

    2.1 rea de estudio:

    La zona de estudio corresponde a la VIII Regin del Biobo y la X Regin de Los

    Lagos, en donde se seleccionaron diferentes lugares para la recoleccin de muestras de

    sedimento y de dos bivalvos; Mytilus galloprovincialis de Caleta Tumbes y Perumytilus

    purpuratus de Huelmo, Pucatrihue y Caleta Tumbes, los cuales se detallan a continuacin

    en la Tabla N1.

    LOCALIDAD LATITUD LONGITUD

    Caleta Tumbes 363827S 73537O

    Pucatrihue 4032'43.67"S 7343'7.85"O

    Baha Huelmo 414024S 73219O

    2.2 Recoleccin de muestras:

    El muestreo se realiz en 2 etapas, la primera (Muestreo 1) en Abril del 2012 y la

    segunda (Muestreo 2) en Noviembre 2012- Enero 2013. Se recolectarn muestras sacadas

    de las rocas de bivalvos en cada punto de muestreo y fueron guardadas en bolsas plsticas

    claramente identificadas por Localidad y colocadas dentro de un cooler para su traslado al

    laboratorio para el posterior tratamiento y anlisis.

    Las muestras de sedimento superficial fueron recolectadas con la ayuda de una pala en

    el lmite de baja marea, fueron guardadas y etiquetadas en bolsas plsticas y transportadas

    en un cooler al laboratorio para su posterior tratamiento y anlisis.

  • - 17 -

    2.3 Metodologa del Tratamiento de las muestras de bivalvos.

    Cada individuo fue separado de su concha con la ayuda de una espatula, trabajando

    con muestra completa. Se pes en balanza analtica 2,0 gramos de peso fresco por

    triplicado de cada especie en un matraz Erlenmeyer. Luego se realiz la digestin cida de

    las muestras agregando 10 mL de cido ntrico (HNO3) Merck P.A concentrado a cada

    matraz para luego ser sobrepuesta en la placa calefactora por 90 minutos a 150C bajo

    campana, para eliminar los gases evaporados y obtener un volumen de 5 mL

    aproximadamente, posteriormente se dej enfriar y se le agregaron 5 mL de perhidrol

    (H2O2) Merck P.A al 30% volviendo a colocar en la placa hasta reducir considerablemente

    el volumen, y se liberen los metales de las muestras. Las soluciones resultantes de la

    digestin, fueron colocadas en matraces aforados de 10 mL, donde el volumen restante fue

    completado con agua deionizada para posteriormente ser filtradas en el equipo de filtracin,

    los matraces fueron lavados con 10 mL de agua deionizada y esta agua se agreg al

    filtrador, obteniendo un volumen final de 20 mL.

    En el anlisis de las muestras de bivalvos, se utiliz un Espectrofotmetro de

    Absorcin Atmica en su modalidad llama, Thermo Scientific , modelo iCE 3500 Series,

    para la determinacin de los elementos traza Fe, Pb, Cu, Cd, Zn, Mn, Ni y Cr. Para

    determinar As se emple Espectroscopa de Absorcin Atmica acoplada a un generador de

    Hidruros Thermo, modelo VP-100 y Espectroscopa de Absorcion Atmica Vapor Fro para

    determinar Hg. ANEXO 1 (Imagen 10).

  • - 18 -

    2.4 Metodologa de Tratamiento de las muestras de sedimento.

    El sedimento fue colocado en un vaso precipitado dentro de una Estufa Memmert,

    modelo UE 600 a 60 C hasta peso constante, luego , en un mortero de porcelana se

    procedi a la molienda hasta completa homogeneidad, luego se realiz la digestin acida de

    la misma forma como se trataron las muestras de los bivalvos. La cuantificacin de las

    muestras de sedimento para los elementos traza: Fe, Pb, Cu, Cd, Zn, Mn, Ni y Cr, fue

    desarrollada con Espectrofotmetro de Absorcin Atmica Thermo modelo iCE 3500 en su

    modalidad llama, excepto para As y Hg donde se acopl a un generador de Hidruros

    Thermo, modelo VP-100

  • - 19 -

    ANLISIS A LA LLAMA

    Metodologa de espectrofotometra de absorcin atmica

    La espectroscopia de absorcin atmica se basa en el principio que los tomos libres en

    estado fundamental pueden absorber luz a una determinada longitud de onda.

    La tcnica consiste en atomizar una muestra lquida previamente tratada, donde el proceso

    de atomizacin se realiza con una llama o con un horno. Una vez que los elementos se

    encuentran en estado atmico, se hace pasar a travs de ellos una radiacin de la longitud

    de onda correspondiente al elemento que se desea cuantificar, se efecta un balance

    energtico entre la radiacin emitida y la radiacin recibida, producindose una

    disminucin energtica directamente proporcional a la concentracin del elemento en la

    muestra, mediante la ecuacin de Lambert Beer (Olavarra, 2007). Es intrnsecamente un

    mtodo de determinacin unielemental de tal manera, que el elemento que se determina

    depende de la fuente de luz que se utilice, la cual es especfica de cada elemento (Rubinson

    & Rubinson 2000)

    Los instrumentos para espectroscopia de absorcin son similares en diseo; constan de

    una fuente de radiacin que generalmente es una lmpara de ctodo hueco, la cual emite

    radiaciones de la longitud de onda apropiada para que sea absorbida por un elemento de la

    muestra que ha sido atomizada en la llama, un soporte de muestra, un monocromador

    (selector de longitud de onda), un detector encargado de cuantificar y registrar la intensidad

    de la luz que recibe, comparndola con la intensidad emitida por la fuente y

    transformndola en absorbancia. El soporte de muestra en los instrumentos de absorcin

    atmica es la celda del atomizador que contiene la muestra gaseosa atomizada. El detector

  • - 20 -

    se acopla a un sistema informativo de registro que adems controlar al instrumento. De

    esta manera, los datos registrados con la respuesta de patrones de concentracin conocida

    permitirn cuantificar los elementos de la muestra (Barrientos, 2010)

    Tabla 2 . Longitudes de onda de cada metal analizado

    Elemento Longitud de onda

    (nm)

    Elemento Longitud de onda

    (nm)

    Cobre (Cu) 324,8 Cadmio (Cd) 228,8

    Manganeso (Mn) 279,5 Plomo (Pb) 217,0

    Zinc (Zn) 213,9 Nquel (Ni) 232,0

    Hierro (Fe) 248,3 Cromo Cr) 357,9

    Mercurio (Hg) 253,7 Arsnico (As) 193,7

    Imagen 3. Espectrofotmetro de absorcin atmica. Extrado del libro Anlisis

    Instrumental (Rubinson & Rubinson, 2000).

  • - 21 -

    Anlisis de las muestras de bivalvos y sedimento para determinar Hg.

    Se utiliz espectrofotometra de absorcin atmica Vapor fro, la cual no requiere uso

    de llama, debido a que el mercurio es el nico elemento que presenta una presin de vapor

    significativa a temperatura ambiente, por lo tanto, es suficientemente voltil. Este es

    llevado por medio del argn a una celda de cuarzo, por donde la radiacin de longitud

    caracterstica , necesaria para su cuantificacin (Fifield & Kealey, 2000).

    Para realizar el procedimiento a la muestra se le agrega permanganato de potasio

    (KMnO4) Merck P.A, posteriormente se acidific con (HCl) Merck P.A, de esta forma el

    Hg es reducido a Hg elemental por la accin del borhidruro de sodio.

    Anlisis de las muestras de bivalvos sedimento para determinar As.

    Se utiliz espectrofotometra de absorcin atmica acoplado a un generador de

    hidruros (modelo Thermo VP 100), ANEXO 1 (Imagen 10), esta tcnica permite que

    algunos elementos no voltiles en estado fundamental puedan formar hidruros voltiles.

    Para ello las muestras debieron ser tratadas con un agente reductor, primero se agreg

    yoduro de potasio (KI) Merck P.A y, posteriormente, borhidruro de sodio (NaBH4) Merck

    P.A en medio cido (HCl) Merck P.A, de esta forma se genera el hidruro voltil arsina

    (AsH3) La arsina formada fue transportada por el argn, un gas inerte, hasta la llama de

    aire/acetileno, donde se descompone para generar vapor de arsnico elemental, el que,

    finalmente, fue cuantificado (Fifield & Kealey, 2000).

  • - 22 -

    Tratamiento de las muestras para el procedimiento analtico de digestin cida de

    bivalvos y sedimentos en horno microondas para determinar As y Hg.

    Lo primero fue pesar 0,5 gr. de las muestras por triplicado, (el sedimento

    previamente secado) en los vasos del horno microondas Milestone, modelo Start-D

    ANEXO 1 (Imagen 9). Una vez pesadas las muestras en sus respectivos vasos, se agreg a

    cada uno de ellos 7 mL de HNO3 concentrado Merck P.A y 1 mL H2O2 (30 vol.) Merck

    P.A. Posteriormente, los vasos fueron cerrados y colocados en el horno microondas, se

    digit el programa diseado para el contenido de las muestras, y se llev a cabo el proceso

    de digestin cida por 25 minutos a 200 C. Una vez finalizado este proceso, se procedi a

    abrir los vasos, se extrajo el sobrenadante y fue colocado en matraces aforados de 10 mL,

    donde el volumen restante fue completado con agua deionizada para posteriormente ser

    colocadas en frascos plsticos y agregar 10 mL ms de agua deionizada obteniendo un

    volumen final de 20 mL Para finalizar se procedi a medir las muestras con la tcnica

    descrita anteriormente para cada elemento.

  • - 23 -

    3. RESULTADOS.

    Los resultados obtenidos al medir las muestras tomadas en el primer y segundo perodo

    se resumen en las Tablas de Resultados y en los Grficos que se encuentran en el ANEXO

    2 y ANEXO 3, respectivamente.

    3.1 Muestras de Bivalvos.

    Para la especie Perumytilus purpuratus en el primer muestreo, las concentraciones de

    Plomo (Pb), Cromo (Cr) y Mercurio (Hg), fueron inferiores al lmite de cuantificacin del

    mtodo (0,5 ; 0,87; 0,024 mg/kg, respectivamente). Los nicos metales que presentaron

    concentraciones cuantificables fueron: Hierro (Fe) , Cobre (Cu), Cadmio (Cd), Zinc (Zn),

    Manganeso(Mn) , Arsnico (As) y Nquel (Ni), este ltimo present solo en Caleta

    Tumbes, concentraciones medibles ; En el segundo muestreo, slo el plomo mostr una

    concentracin bajo el lmite de cuantificacin del mtodo; los metales Nquel (Ni), Cromo

    (Cr) y Arsnico (As) presentaron valores medibles slo en Pucatrihue, siendo la

    concentracin en Huelmo y Caleta Tumbes, inferior al lmite de cuantificacin del mtodo.

    El Mercurio (Hg) present valores medibles en Huelmo y Caleta Tumbes. Las nicas

    concentraciones medibles en los tres puntos de muestreo fueron de los metales: Hierro (Fe),

    Cobre (Cu), Cadmio (Cd), Zinc (Zn), Manganeso (Mn).

    Para la especie Mytilus galloprovincialis; los metales traza Plomo (Pb), Cromo (Cr),

    Mercurio (Hg), Nquel (Ni) y Arsnico (As) presentaron valores inferiores al lmite de

    cuantificacin del mtodo; Las concentraciones medibles correspondieron a Hierro (Fe),

  • - 24 -

    Cobre (Cu), Cadmio (Cd), Zinc (Zn) y Manganeso (Mn). En el segundo muestreo, Plomo

    (Pb) y Cromo (Cr), presentaron concentraciones bajo el lmite de cuantificacin del

    mtodo, el resto de los elementos: Hierro (Fe), Cobre (Cu), Cadmio (Cd), Zinc (Zn),

    Manganeso (Mn), Nquel (Ni), Arsnico (As) y Mercurio (Hg), fueron medibles.

    Sus valores mximos y mnimos en muestras de peso fresco de bivalvos se detallan en las

    siguientes tablas:

    Tabla 3. Valores mximos y mnimos obtenidos para los metales traza que se determinaron

    en el bivalvo (Perumytilus purpuratus) durante el primer priodo de muestreo.

    Metal Concentracin Mxima peso fresco(mg/kg)

    Punto de Muestreo

    Concentracin Mnima Peso fresco(mg/kg)

    Punto de Muestreo

    Hierro 305 Pucatrihue 60 Caleta Tumbes

    Cobre 3,1 Huelmo 1,8 Caleta Tumbes

    Cadmio 1,3 Pucatrihue 0,8 Caleta Tumbes

    Zinc 26,1 Huelmo 15 Caleta Tumbes

    Manganeso 3,6 Pucatrihue 1,8 Caleta Tumbes

    Arsnico 0,36 Huelmo 0,098 Caleta Tumbes

  • - 25 -

    Tabla 4. Valores obtenidos para los metales traza que se determinaron en el bivalvo de la

    especie (Mytilus galloprovincialis) de Caleta Tumbes durante el primer priodo de

    muestreo.

    Metal Concentracin peso fresco (mg/kg )

    Hierro 10,1

    Cobre 0,83

    Cadmio 0,7

    Zinc 10,0

    Manganeso 0,36

    Tabla 5. Valores mximos y mnimos obtenidos para los metales traza que se determinaron

    en el bivalvo (Perumytilus purpuratus) durante el segundo priodo de muestreo

    Metal Concentracin Mxima (mg/kg) peso fresco

    Punto de Muestreo

    Concentracin Mnima (mg/kg) peso fresco

    Punto de Muestreo

    Hierro 4,6 x 10 Huelmo 9,0 Caleta Tumbes

    Cobre 1,8 Pucatrihue 1,6 Huelmo- Tumbes

    Cadmio 3,2 Pucatrihue 0,16 Caleta Tumbes

    Zinc 35 Huelmo 15 Caleta Tumbes

    Manganeso 1,4 Huelmo 1,1 Caleta Tumbes

    Arsnico 0,030 Pucatrihue Sin muestra

  • - 26 -

    Tabla 6. Valores promedios obtenidos para los metales traza que se determinaron en el

    bivalvo (Mytilus galloprovincialis) provenientes de Caleta Tumbes durante el segundo

    priodo de muestreo.

    Metal Concentracin peso fresco

    (mg/kg)

    Hierro 75

    Cobre 3,3

    Cadmio 1,03

    Zinc 32

    Manganeso 2,02

    Nquel 1,0

    Arsnico 0,05

    Mercurio 0,21

  • - 27 -

    3.2 Muestras de sedimento

    Todas las muestras presentaron concentraciones cuantificables de metales traza en

    ambos muestreos, excepto Arsnico(As) y Mercurio (Hg) en el primer perodo, que no

    fueron medibles por no tener muestra; Cadmio (Cd) y Mercurio (Hg), en el segundo

    muestreo presentaron concentraciones inferiores al lmite de cuantificacin del mtodo.

    Tabla 7. Resumen de valores mximos y mnimos obtenidos en sedimento para metales

    traza que se determinaron en el primer priodo de muestreo.

    Metal Concentracin Mxima (mg/kg)

    Punto de Muestreo

    Concentracin Mnima (mg/kg)

    Punto de Muestreo

    Hierro 1,6 x 104 Caleta Tumbes 1,3 x 10 Huelmo

    Cobre 15,2 Caleta Tumbes 14,2 Pucatrihue

    Cadmio 0,24 Pucatrihue 0,03 Huelmo

    Zinc 52 Caleta Tumbes 31,1 Huelmo

    Manganeso 231 Huelmo 169 Caleta Tumbes

    Plomo 6 Pucatrihue 1,1 Huelmo

    Niquel 28 Pucatrihue 8,6 Caleta Tumbes

    Cromo 10 Caleta Tumbes 8 Pucatrihue

    Arsnico 9,7 Caleta Tumbes 1,46 Huelmo

    Mercurio 0,08 Caleta Tumbes 0 Huelmo

  • - 28 -

    Tabla 8. Resumen de valores mximos y mnimos obtenidos en sedimento para metales

    traza que se determinaron en el segundo priodo de muestreo.

    Metal Concentracin Mxima (mg/kg)

    Punto de Muestreo

    Concentracin Mnima (mg/kg)

    Punto de Muestreo

    Hierro 2,0 x 104 Huelmo 4,2 x 10 Pucatrihue

    Cobre 26 Caleta Tumbes 1,5 Pucatrihue

    Cadmio 0,24 Huelmo 0,18 Caleta Tumbes

    Zinc 65 Caleta Tumbes 9,9 Pucatrihue

    Manganeso 100 Caleta Tumbes 16,8 Huelmo

    Plomo 5,4 Caleta Tumbes 1,1 Pucatrihue

    Nquel 12,2 Huelmo 2,7 Pucatrihue

    Cromo 12 Caleta Tumbes 3,7 Pucatrihue

    Arsnico 12,2 Caleta Tumbes 2,52 Huelmo

    Mercurio 0,105 Caleta Tumbes 0 Huelmo-Pucatrihue

  • - 29 -

    4. DISCUSIN

    4.1 Muestras de bivalvos.

    Los resultados obtenidos en las muestras de peso fresco de bivalvos Mytilus

    galloprovincialis y Perumytilus purpuratus, fueron comparados con los valores registrados

    en el compendium de elementos traza en Biota Marina (Eisler, 2010), Tabla N 29,

    (ANEXO 4)., y con los valores del Programa de certificacin, Norma Tecnica Seccion 3,

    (Marzo, 2009)

    Las concentraciones obtenidas en las muestras de bivalvos Perumytilus purpuratus y

    Mytilus galloprovincialis, para el Pb, durante el primer y segundo perodo de muestreo se

    encontraron bajo el lmite de cuantificacin del equipo, por lo que se procede a discutir los

    resultados de los metales Fe, Cu , Cd , Zn, Mn , Ni, Cr, As y Hg en ambas especies.

    Hierro (Fe). Todos los puntos de muestreo mostraron concentraciones cuantificables en

    ambas especies, las que se mantuvieron bajo los lmites mximos encontrados en (Eisler,

    2010, ANEXO 4) (cuyo valor mximo encontrado para Mytilus galloprovincialis es 151,0

    mg/kg y para la especie Perumytilus purpuratus es de 551,0 mg/kg), a excepcin de l

    segundo muestreo en la localidad de Huelmo , la concentracin de Perumytilus purpuratus

    est por sobre la mxima (cuyo valor obtenido es 4,6x 10mg/kg ).Tabla N18. ANEXO 2

    La concentracin ms elevada durante el primer perodo de muestreo para la especie

    Perumytilus purpuratus, se evidenci en la localidad de Pucatrihue con 305 mg/kg y la

    concentracin ms elevada durante el segundo perodo de muestreo se encontr en la

    localidad de Huelmo con 4,6 x 10mg/kg. Para la especie Mytilus galloprovincialis, la

  • - 30 -

    concentracin en el primer perodo fue de 10,1 mg/kg y en el segundo periodo fue de 75

    mg/kg, el resto de concentraciones que fueron cuantificables en los muestreos del primer y

    segundo perodo, Figuras N3 y N6 ANEXO 3, presentaron valores dispersos.

    Cobre (Cu): Todos los puntos de muestreo mostraron concentraciones cuantificables pero

    stas se mantuvieron bajo los lmites mximos descritos en (Eisler, 2010)(ANEXO 4)

    (cuyo valor mximo encontrado para Mytilus galloprovincialis es 11,7 mg/kg y para la

    especie Perumytilus purpuratus es de 7,5 mg/kg), Las muestras del primer muestreo

    presentaron valores similares a las del segundo muestreo en la especie Perumytilus

    purpuratus, Tablas N 9 y 18, ANEXO 2, lo que no se observ en la especie Mytilus

    galloprovincialis, como se observa en las Tablas N11 y N20, ANEXO 2. Durante el

    primer muestreo se evidenciaron concentraciones un poco ms elevadas para Perumytilus

    purpuratus en contraste con el segundo muestreo. Para la especie Mytilus galloprovincialis

    present una concentracin ms elevada en el segundo muestro.

    Cadmio (Cd): Todos los puntos de muestreo presentaron concentraciones medibles, pero no

    todas estn dentro de los lmites encontrados en (Eisler, 2010) (ANEXO 4) (cuyo valor

    mximo para Mytilus galloprovincialis es 1,32 mg/kg y para la especie Perumytilus

    purpuratus es de 1,0 mg/kg). Durante el primer muestreo, para la especie Perumytilus

    purpuratus en Huelmo y Caleta Tumbes, las concentraciones estuvieron similares dentro

    del mismo perodo de muestreo (0,9 y 0,8 mg/kg respectivamente).

  • - 31 -

    En la especie Mytilus galloprovincialis, se observa un aumento de su concentracin

    en el segundo perodo de muestreo, cuyo valor es 1,03 mg/kg. Figura N29 (ANEXO 3).

    Zinc (Zn): Present concentraciones medibles en todos los puntos de muestreo, pero solo

    algunos cumplieron los lmites encontrados en (Eisler, 2010) (ANEXO 4) (cuyo valor

    mximo encontrado para Mytilus galloprovincialis es 3,1 mg/kg y para la especie

    Perumytilus purpuratus es de 18,0 mg/kg). En el primer periodo de muestreo, en la

    localidad de Huelmo, se encontr una concentracin ms elevada que la mxima

    encontrada en ( Eisler, 2010), Tabla N29, (ANEXO 4), cuyo valor fue de 26,1 mg/kg,

    Tabla N 10, (ANEXO 2), en las dos localidades restantes, Pucatrihue y Caleta Tumbes

    los valores fueron parecidos y dentro del limite para esta especie. En el segundo priodo se

    observa un aumento de los concentraciones en Pucatrihue (cuyo valor fue de 30,1 mg/kg) y

    Huelmo (cuyo valor es 35 mg/kg), Tabla N19, (ANEXO 2), observando que estn fuera

    del rango encontrado en (Eisler, 2010) Tabla N29, (ANEXO 4). Para la especie Mytilus

    galloprovincialis, se evidencia una elevada concentracin durante el segundo priodo de

    muestreo Tabla N21, (ANEXO 2), pero esta se encuentra dentro de lo registrado en

    (Eisler, 2010).

  • - 32 -

    Manganeso (Mn): Tanto en el primer muestreo como en el segundo muestro, las

    concentraciones cumplieron con los valores encontrados en (Eisler, 2010) Tabla N29,

    (ANEXO 4) (el valor mximo encontrado para Mytilus galloprovincialis es 4,22 mg/kg y

    para la especie Perumytilus purpuratus es de 5,0 mg/kg), a excepcin de Mytilus

    galloprovincialis en el primer muestreo, en la localidad de Caleta Tumbes, que present

    una concentracin bajo lo mnimo encontrada en (Eisler, 2010) Tabla N12 (ANEXO 2).

    Perumytilus purpuratus, durante el primer priodo, present concentraciones mayores a las

    obtenidas en el segundo muestreo Tabla N10 y Tabla N19, (ANEXO 2), y para Mytilus

    galloprovincialis, su concentracin mxima, se observ en el segundo periodo de muestreo.

    Tabla N21, (ANEXO 2)

    Nquel (Ni): Solo se encontraron concentraciones cuantificables en dos puntos de muestreo.

    Sin embargo, los valores, para Perumytilus purpuratus se mantienen sobre el rango

    encontrado en (Eisler, 2010) Tabla N29, (ANEXO 4) (el valor mximo encontrado para

    Mytilus galloprovincialis es 7,4 mg/kg y para la especie Perumytilus purpuratus es de 0,8

    mg/kg). En el primer priodo de muestreo, para Perumytilus purpuratus, se encontr solo

    una concentracin de 1,0 mg/kg , en la localidad de Caleta Tumbes, Tabla N10, (ANEXO

    2), lo que vario al segundo periodo, ya que, solo se observ una concentracin medible de

    6,0 mg/kg en Pucatrihue Tabla N19, (ANEXO 2). Para Mytilus galloprovincialis, la

    concentracin obtenida fue solo en el primer muestreo, de 1,0 mg/kg Tabla N12, (ANEXO

    2), la que est dentro del rango encontrado

  • - 33 -

    Cromo (Cr) : Durante el primer priodo de muestreo, no se encontraron concentraciones

    cuantificables en las muestras de ambas especies, Tabla N10 y 12. ANEXO 2. Durante el

    segundo priodo, solo la especie Perumytilus purpuratus, present concentraciones

    medibles en la localidad de Pucatrihue, cuyo valor fue de 1,4 mg/kg, Tabla N19,

    (ANEXO 2), mantenindose dentro de los valores encontrados en (Eisler, 2010) Tabla

    N29, (ANEXO 4) (el valor mximo encontrado para la especie Perumytilus purpuratus es

    de 0,8 mg/kg).

    Arsnico (As): En el primer priodo de muestreo, solo la especie Perumytilus purpuratus,

    presento concentraciones cuantificables en los tres puntos de muestreo, Tabla N 13,

    (ANEXO 2), las que estuvieron bajo los limites encontrados en (Eisler, 2010), Tabla N29,

    (ANEXO 4) (el valor mximo para la especie Perumytilus purpuratus es de 5,0 mg/kg) .

    En el segundo muestreo, se encontr solo en Pucatrihue una concentracin medible,

    correspondiente a la especie Perumytilus purpuratus, Tabla N22, (ANEXO 2), la cual, se

    encuentra bajo los lmites encontrados en (Eisler, 2010) Tabla N29, (ANEXO 4). La

    especie Mytilus galloprovincialis no present concentraciones medibles en el primer

    periodo, pero si en el segundo muestreo . Tabla N14 y 23, (ANEXO 2).

  • - 34 -

    Mercurio (Hg): En el primer muestreo, para ambas especies, no se encontraron

    concentraciones cuantificables, Tabla N13 y 14, (ANEXO 2) , en el segundo muestreo, se

    encontraron slo en Huelmo y Caleta Tumbes, concentraciones medibles, para la especie

    Perumytilus purpuratus Tabla N22, (ANEXO 2) , y en Caleta Tumbes para la especie

    Mytilus galloprovincialis Tabla N23, (ANEXO 2), cuyos valores, para ambas especies se

    mantienen bajo el rango encontrado en (Eisler, 2010) Tabla N29, (ANEXO 4) (el valor

    mximo permitido para Mytilus galloprovincialis es 0,44 mg/kg y para la especie

    Perumytilus purpuratus es de 0,31mg/kg).

    Las concentracin mximas que debieran presentar los bivalvos para su posterior

    exportacin a pases como Estados Unidos o la Comunidad Europea, de acuerdo a la

    Norma Tcnica Seccin 3, (Marzo, 2009) de Pb, Cd y Hg, son 1,5; 1,0; 0,5 mg/kg peso

    fresco, respectivamente. Por lo tanto, las especies Perumytilus purpuratus y Mytilus

    galloprovinciales proveniente solo de Caleta Tumbes cumpliran con estos requisitos y se

    podran exportar, ya que, los bivalvos Perumytilus purpuratus de Huelmo y Pucatrihue,

    presentaron concentraciones mayores de cadmio, 0,95 y 1,3 mg/kg peso fresco,

    respectivamente.

  • - 35 -

    4.2 Muestras de sedimento.

    Los resultados obtenidos fueron comparados con los criterios de contaminacin de

    metales establecidos por la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (USEPA,

    1991) Tabla N27, (ANEXO 4); El Ministerio de Ontario, Canad (OME, 1991) Tabla

    N28, (ANEXO 4) y USEPA 1977 Tabla N28, (ANEXO 4). Adems, el sedimento de

    Huelmo fue comparado con los resultados obtenidos por Alarcn (2003) y Pea (2006). Las

    muestras de Caleta Tumbes se compararon con estudios de Ahumada, R. & Vargas, J.,

    (2003), en sedimentos de la Bahia de San Javier.

    En el primer muestreo, en la localidad de Pucatrihue, no hubo muestra para analizar los

    metales Arsnico (As) y Mercurio (Hg), por lo que se procede a analizar el resto de los

    metales.

    Hierro (Fe): Las concentraciones en el primer muestreo fluctuaron entre 1,3 x 104 mg/kg y

    1,6 x 104 mg/kg y en el segundo muestreo entre 4,2 x 10 mg/kg y 2,0 x 104 mg/kg. Tablas

    N15 y N24 ANEXO 2. Segn la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos

    (USEPA,1977) Tabla N28 , (ANEXO 4), el valor mximo permitido es de 1,7x104 mg/kg,

    encontrndose una concentracin ms elevada al mximo, solo en el segundo muestreo, en

    la Localidad de Huelmo. Los valores se mantuvieron constantes en el primer muestreo,

    observndose una variacin mayor en el segundo muestreo Figura N 12 ANEXO 3.

  • - 36 -

    Plomo (Pb): Las concentraciones fluctuaron entre 1,1 mg/kg y 6,0 mg/kg durante el primer

    muestreo y en el segundo muestreo entre 1,1 mg/kg y 5,4 mg/kg Tablas N15 y N 24

    (ANEXO 2) .Segn la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (USEPA,

    1991) Tabla N 27, (ANEXO 4), el valor mximo permitido debe ser inferior a 40,0 mg/kg,

    encontrndose todas las concentraciones, en ambos muestreos, inferiores al lmite mximo

    permitido. Al comparar los resultados de ambos muestreos, la mayor variacin, se

    evidencio en Pucatrihue, durante el primer muestreo presentando una concentracin mayor,

    en comparacin, al segundo muestreo, como se observa en la Figura N13, (ANEXO 3)

    Para el primer muestreo, Alarcn (2003) y Pea (2006), en su estacin Huelmo, no

    reportaron concentraciones de Pb, la cual s se encontr en esta investigacin (1,1 mg/kg).

    En el segundo periodo, solo Pea (2006), detect concentraciones inferiores a las

    reportadas en este estudio, siendo estas alrededor de 2 veces superiores.

    Ahumada, R. & Vargas, J., (2003), reportan valores 2 veces mayores a los analizados

    en este estudio, en sedimentos de Bahia de San Vicente (VIII regin) (5,4 mg/kg a 11,5

    mg/kg).

    Cobre (Cu): Las concentraciones fluctuaron en el primer muestreo entre 14,2 mg/kg y 15,2

    mg/kg y en el segundo muestreo entre 1,5 mg/kg y 26,0 mg/kg Tablas N15 y N 24

    (ANEXO 2). Las concentraciones de Cu durante el primer periodo , no presentaron gran

    variacin entre los puntos de muestreo, ms bien, se mantuvieron constantes, como se

    observa en la Figura N1, (ANEXO 3). Segn la Agencia de Proteccin Ambiental de

  • - 37 -

    Estados Unidos, (USEPA, 1991) Tabla N28, (ANEXO 4), todos los valores del primer

    muestreo presentaron concentraciones bajo el lmite mnimo permitido (25,0 mg/kg).

    Durante el segundo periodo de muestreo la Localidad de Caleta Tumbes. Tabla N24

    (ANEXO 2), evidencio una concentracin > a 25,0 mg/kg, segn (USEPA, 1991) Tabla

    N27, (ANEXO 4), se hablara de un nivel de contaminacin moderada

    Para el primer y segundo muestreo, Alarcn (2003) y Pea (2006), en su estacin de

    muestreo Huelmo, reportaron concentraciones inferiores, cuyos valores son de (7,04 y 8,54

    mg/kg, respectivamente), a las obtenidas en esta investigacin, siendo ests 2 veces

    superiores, mayoritariamente debido al intensivo impacto antropognico del lugar, por

    causa del cultivo intensivo de mariscos y moluscos.

    Cadmio (Cd): Presento concentraciones que fluctuaron entre 0,03 mg/kg y 0,24 mg/kg en el

    primer muestreo Tabla N15,(ANEXO 2), en el segundo muestreo no se encontr

    concentracin medible en Pucatrihue, en las dos localidades restantes se registraron

    concentraciones entre 0,18 mg/kg y 0,24 mg/kg. Tabla N24, (ANEXO 2) .Segn la

    Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (USEPA 1991) Tabla N27, (ANEXO

    4) el valor mximo permitido es 6,0 mg/kg, por lo tanto, todos los valores encontrados

    estn bajo esta concentracin en ambos muestreos.

  • - 38 -

    Zinc (Zn): Las muestras durante el primer muestreo fluctuaron entre 31,1mg/kg y 52,0

    mg/kg, y en el segundo perodo entre 9,9 mg/kg y 65 mg/Kg Tablas N16 y N25

    (ANEXO 2). Segn la (USEPA,1991) Tabla N28, (ANEXO 4) ; el valor mximo

    permitido debe ser inferior a 90,0 mg/kg, por lo tanto ninguno de los puntos de muestreo es

    superior a este valor.

    Manganeso (Mn). En el primer muestreo se observaron concentraciones entre 169 mg/kg y

    220 mg/kg , y en el segundo muestreo entre 16,8 mg/kg y 100 mg/kg Tablas N16 y N25

    ANEXO 2 . Segn la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (USEPA,1977)

    Tabla N28 , (ANEXO 4), el valor mximo permitido es de 300 mg/kg, encontrndose

    todos los valores bajo este lmite permitido en ambos muestreos, por lo que no podemos

    hablar de contaminacin. Al comparar ambos muestreos, se observ poca variacin en los

    resultados del primer perodo , lo que no ocurri en el segundo perodo. Figura N21

    (ANEXO 3).

    Nquel (Ni): En el primer muestreo, las concentraciones variaron entre 8,6 mg/kg y 28

    mg/kg y en el segundo muestreo entre 2,7 mg/kg y 12,2 mg/kg Tablas N 16 y N 25

    (ANEXO 2). Segn la (USEPA, 1991) Tabla N27 , ANEXO 4 , el valor mximo permitido

    para hablar de sedimento no contaminado debe ser menor a 20 mg/kg y para hablar de

    contaminacin moderada debe ser entre 20 mg/kg y 50 mg/kg. En el primer muestreo, la

    Localidad de Pucatrihue evidenci una concentracin de 28,0 mg/kg, la cual califica para

    hablar de contaminacin moderada. Durante el segundo perodo de muestreo, todas las

  • - 39 -

    concentraciones fueron menores a 20 mg/kg, por lo que podemos hablar de sedimentos no

    contaminados

    Ahumada, R. & Vargas, J., (2003), reportan valores 3veces mayores a los analizados en

    este estudio, en sedimentos de Baha de San Vicente (VIII regin) (8,6 mg/kg a 29,5

    mg/kg).

    En su primer muestreo, Alarcn (2003) present valores mayores a los registrados en

    este estudio, cuya concentracin fue 21,88 mg/kg, en comparacin a los 13,39 mg/kg ; Pea

    (2006), report una concentracin inferior de 8,25 mg/kg v/s 13,39 mg/kg, en su estacin

    de muestreo Huelmo. En el segundo muestreo, los valores fueron aumentando a lo largo del

    tiempo, mayoritariamente debido al intensivo impacto antropognico del lugar, por causa

    del cultivo intensivo de mariscos y moluscos.

    Cromo (Cr): Para este metal, las concentraciones fluctuaron entre 8,0 mg/kg y 10,0 mg/kg

    durante el primer muestreo, y entre 3,7 mg/kg y 12,0 mg/kg durante el segundo muestreo.

    Tablas N16 y N25 (ANEXO 2). Segn el Ministerio de Ontario, Canad (OME, 1991)

    Tabla N28, ANEXO 4 el valor mximo permitido es 25,0 mg/kg, encontrndose todos

    los valores por debajo a este lmite mximo.

    Ahumada, R. & Vargas, J., (2003) en los sedimentos de Bahia de San Vicente (VIII

    regin) reportan valores 10 veces mayores a los analizados en este estudio, en la localidad

    de Caleta Tumbes, (70,2 mg/kg a 10,0 mg/kg)., debido a que la baha de San Vicente tiene

    una importante actividad industrial.

  • - 40 -

    Arsnico (As): Para el primer muestreo las concentraciones obtenidas fluctuaron entre 1,46

    mg/kg y 9,7 mg/kg , para el segundo muestreo, presentaron valores entre 2,52 mg/kg y 12,2

    mg/kg, Tabla N17 y N26 (ANEXO 2). Segn el Ministerio de Ontario, Canad (OME,

    1991) Tabla N28, (ANEXO 4) el valor mximo permitido es 8,0 mg/kg. Los sedimentos

    en la localidad de Caleta Tumbes, en ambos muestreos presentaron una concentracin

    mayor que lo permitido . Segn la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos

    (USEPA,1991) Tabla N27, (ANEXO 4), el valor mximo permitido para hablar de

    sedimento no contaminado debe ser menor a 3,0 mg/kg y para hablar de contaminacin

    alta debe ser mayor a 8, por lo que estos sedimentos los podemos clasificar como

    contaminados Los valores no variaron mucho entre ambos muestreos, salvo en

    Pucatrihue, que solo se evalu en el segundo muestreo Figura N26 (ANEXO 3).

    Mercurio (Hg): Se encontraron concentraciones medibles solo para la localidad de Caleta

    Tumbes, en ambos perodos de muestreo, Tabla N17 y Tabla N26 (ANEXO 2). De

    acuerdo a la establecido por (USEPA, 1977), Tabla N28 ANEXO 4 el valor mximo

    permitido es inferior a 3,0 mg/kg, por lo que los valores encontrados estn por debajo de

    este lmite. La variacin entre el primer muestreo y el segundo fue mnima como se observa

    en la Figura N 28 ANEXO 3

  • - 41 -

    5. CONCLUSIN

    En Chile, se carece de parmetros para comparar las concentraciones de elementos traza

    en las especies Perumytilus purpuratus y Mytilus galloprovincialis provenientes de las

    localidades de Huelmo, Pucatrihue y Caleta Tumbes, por lo que los valores de este estudio

    solo pudieron ser comparados con datos a nivel mundial registrados en el Compendium of

    Trace Metals And Marine Biota, Vol I, adems de clasificarlos si son o no Exportables de

    acuerdo a la Norma Tcnica Seccion 3, (Marzo, 2009)

    En cuanto a los sedimentos fueron comparados con estudios realizados en Canad y

    USA. En cuanto a los valores de Huelmo pudieron ser comparados con estudios realizados

    en la Baha de Puerto Montt, (Alarcn, 2003) y en el Seno de Reloncav, (Pea, 2006), y los

    resultados obtenidos en Caleta Tumbes fueron comparados con estudios obtenidos de La

    Baha de San Vicente, (Ahumada. R & Vargas. J, 2003).

  • - 42 -

    Muestras de bivalvos .

    El nico metal que no present concentraciones cuantificables, ya sea, en el primer

    muestreo y en el segundo muestreo , fue Plomo (Pb)

    La especie Perumytilus purpuratus, present concentraciones que sobrepasan los

    lmites encontrados en (Eisler, 2010), de (Cd) en Pucatrihue y de (Zn) en Huelmo,

    en ambos muestreos. En el segundo muestreo las concentraciones de (Fe) en

    Huelmo, (Zn) y (Ni) en Pucatrihue, sobrepasaron los lmites reportados en (Eisler,

    2010).

    Para la especie Mytilus galloprovincialis, no se encontraron valores de

    concentraciones que sobrepasen los lmites reportados en (Eisler, 2010).

    Los valores de las concentraciones encontradas se mostraron disminuidas en la

    mayora de los elementos, en el segundo muestreo, salvo (Ni) y (Cr) que

    aumentaron su concentracin en la localidad de Pucatrihue.

    La especie Mytilus galloprovincialis es apta para la Exportacin a Estados Unidos y

    a la comunidad Europea.

    Perumytilus purpuratus proveniente de Caleta Tumbes, clasifica para ser

    Exportado, de acuerdo al criterio de la Norma Tcnica Seccin (marzo, 2009).

  • - 43 -

    Muestras de sedimento

    Las concentraciones de metales en sedimentos se mostraron ms elevados en el

    primer perodo de muestreo, a excepcin de las concentraciones de (As) y (Hg)

    que fueron mayores en el segundo perodo, y la concentracin de (Fe) en la

    localidad de Huelmo

    Pucatrihue, Huelmo y Caleta Tumbes, destacan por ser sedimentos ricos en

    Hierro (Fe)

    En la localidad de Caleta Tumbes, se encontraron valores de concentraciones de

    (As) que sobrepasa los lmites permitidos en los criterios de contaminacin de

    metales establecidos por la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos

    (USEPA, 1991), el Ministerio de Ontario, Canad (OME, 1991) y USEPA 1977.

    clasificando a los sedimentos de Caleta Tumbes como contaminados

    Las concentraciones de Huelmo determinadas en este estudio, son mayores a las

    obtenidas por Alarcn (2003) y Pea (2006).

    Las concentraciones de Caleta Tumbes, obtenidas en este trabajo son menores a

    las registradas por Ahumada, R. & Vargas, J., (2003), en la Baha de San

    Vicente.

  • - 44 -

    Finalmente, se puede afirmar que la hiptesis planteada en esta tesis es parcialmente

    aceptada, ya que, las muestras presentan niveles aceptables de metales esenciales como es

    el caso de Cobre (Cu) y Manganeso (Mn), pero valores aumentados de Hierro (Fe) y Zinc

    (Zn). En el caso de las muestras de sedimento, hay acumulacin de Arsnico (As) en la

    localidad de Caleta Tumbes

  • - 45 -

    6. LITERATURA CITADA

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    -Shugart, L. R. (1994). Biological Monitoring. En: Renzoni, Mattei, Lari and Fossi (Eds.)

    Contaminants in the Environment : 29 36. CRC Press.

  • - 50 -

    -Soto, M. (2001). Biodisponibilidad de Metales Pesados (Cd, Cu y Pb) en Sedimentos

    Marinos Superficiales Procedentes de las Principales Zonas Ostrcolas del Estado de

    Sonora. Tesis, Escuela de Ingeniera Qumica. Universidad de Sonora. Spectrometry (ICP-

    EAS).Fresenius Journal of Analytical Chemistry. 348, 390-395.

    -Spiro, T. G. & Stigliani, W. M. (2004). Qumica Medioambiental. 2a. Ed. Pearson-

    Prentice Hall, Madrid. 520 pp

    -Vargas, Claudia (2012). Ciclo Reproductivo De Mytilus chilensis y Mytilus

    galloprovincialis, En Caleta Tumbes (Region del Biobio) Determinado a partir de Anlisis

    Cuantitativos y Cualitativos. Tesis, Escuela de Biologa Marina, Facultad de Ciencias,

    Universidad Austral de Chile, 61 pp.

    -Vlez, D. & Montora, R. (1998). Arsenic speciation in manufactured seafood products.

    Journal of Food Protection. 61 (9): 1240-1245.

    -Vicente, J. (2010). Biodisponibilidad de metales pesados en dos ecosistemas acuticos de

    la costa sur atlntica andaluza afectados por contaminacin difusa. Tesis para optar de

    doctor en ciencias qumicas. Facultad de Ciencias. Universidad de Cdiz, 528pp.

    -White, S. L. & Rainbow, P. S. (1987). Heavy metal concentration and size effects in the

    mesopelagic decapods crustacean Systellaspis debilis, Marine Ecology Progress Series. 37:

    147.

    -Wolfe, D. (1996). Qumica general, orgnica y biolgica. 2 Ed. McGraw-Hill, U.S.A.

    757 pp.

  • - 51 -

    ANEXO 1 (Imgenes)

  • - 52 -

    Imagen 4. Mapa del lugar de muestreo, Caleta Tumbes VIII Regin del Biobio.

    Imagen 5. Mapa del lugar de muestreo, Baha Huelmo X Regin de los Lagos

  • - 53 -

    Imagen 6. Mapa del lugar de muestreo , Pucatrihue X Regin de los lagos

    Imagen 7. Fotografa del lugar de extraccin en Pucatrihue.

  • - 54 -

    Imagen 8. Evaporacin de las muestras de bivalvos y sedimento en placa trmica ACCA.

    Imagen 9. Equipo horno microondas Milestone, modelo Start-D

  • - 55 -

    Imagen 10. Espectrofotmetro de Absorcin Atmica, Thermo Scientific iCE 3500 Series

    y un generador de hidruros, Thermo, modelo VP-100.

  • - 56 -

    ANEXO 2 (Resultados: Tablas)

  • - 57 -

    Tabla N 9. Concentracin (mg/kg) de Fe, Pb, Cu y Cd en muestras de Perumytilus

    purpuratus, durante el primer perodo.

    Lugar Fe Pb Cu Cd

    Pucatrihue 305 5 0 1,9 0,1 1,3 0,1

    Huelmo 60,6 0,8 0 3,1 0,4 0,9 0,1

    Tumbes 60 12 0 1,8 0,2 0,8 0,1

    Tabla N 10 . Concentracin (mg/kg) de Zn, Mn, Ni y Cr en muestras de Perumytilus

    purpuratus, durante el primer perodo.

    Lugar Zn Mn Ni Cr

    Pucatrihue 18 1 3,6 0,6 < Lc < Lc

    Huelmo 26,1 0,4 1,6 0,1 < Lc < Lc

    Tumbes 15 3 1,8 0,2 1 0,1 < Lc

    *

  • - 58 -

    Tabla N 11. Concentracin (mg/kg) de Fe, Pb, Cu y Cd en muestras de Mytilus

    galloprovincialis, obtenidas en el primer perodo.

    Lugar Fe Pb Cu Cd

    Caleta Tumbes 10,1 0,4 0 0,83 0,01 0,7 0,1

    Tabla N12. Concentracin (mg/kg) de Zn, Mn, Ni y Cr en muestras de Mytilus

    galloprovincialis, obtenidas en el primer perodo.

    Lugar Zn Mn Ni Cr

    Caleta Tumbes 10 1 0,37 0,01 < Lc 0

    *

  • - 59 -

    Tabla N13 .Concentracin (mg/kg) de As y Hg en muestras de Perumytilus purpuratus,

    en el primer perodo.

    Lugar As Hg

    Pucatrihue 0,176 0,005 < Lc

    Huelmo 0,36 0,04 0

    Tumbes 0,098 0,005 0

    *

  • - 60 -

    Tabla N15 . Concentracin (mg/kg) de Fe, Pb, Cu y Cd en muestras de Sedimento, primer

    perodo.

    Lugar Fe Pb Cu Cd

    Caleta Tumbes (1,64 0,06) x 104 5,4 0,1 15,2 0,3 0,06 0,003

    Huelmo (1,27 0,01) x 104 1,1 0,1 14,3 0 ,1 0,029 0,003

    Pucatrihue 1,40 x 104 6 14,2 0,24

    Tabla N 16 .Concentracin (mg/kg) de Zn, Mn, Ni y Cr en muestras de Sedimento, primer

    perodo.

    Lugar Zn Mn Ni Cr

    Caleta Tumbes 52 1 169 4 8,6 0,2 10 2

    Huelmo 31,1 0,3 231 1 13,39 0,02 9 1

    Pucatrihue 46 220 28 8

  • - 61 -

    Tabla N17 .Concentracin (mg/kg) de As y Hg en muestras de Sedimento, primer

    perodo.

    Lugar As Hg

    Caleta Tumbes 9,7 0,2 0,08 0,01

    Huelmo 1,46 0,05 < Lc

    Pucatrihue ------ ------

    *

  • - 62 -

    Tabla N 19 Concentracin (mg/kg) de Zn, Mn, Ni y Cr en muestras de Perumytilus

    purpuratus, segundo perodo.

    Lugar Zn Mn Ni Cr

    Pucatrihue 30,1 0,7 1,16 0,07 6 1 1,4 0,1

    Huelmo 35 0,2 1,4 0,3 0 0

    Tumbes 15 1 1,1 0,1 0 0

    Tabla N 20. Concentracin (mg/kg) de Fe, Pb, Cu y Cd en muestras de Mytilus

    galloprovincialis, segundo perodo.

    Lugar Fe Pb Cu Cd

    Caleta Tumbes 75 1 < Lc 3,3 0,2 1,03 0,08

    *

  • - 63 -

    Tabla N 21. Concentracin (mg/kg) de Zn, Mn, Ni y Cr en muestras de Mytilus

    galloprovincialis, segundo perodo.

    Lugar Zn Mn Ni Cr

    Caleta Tumbes 32 1 2,02 0,13 1 0,2 < Lc

    *

  • - 64 -

    Tabla N 24. Concentracin (mg/kg) de Fe, Pb, Cu y Cd en muestras de Sedimento,

    segundo periodo.

    Lugar Fe Pb Cu Cd

    Caleta Tumbes (9,2 0,4) x 10 5,4 0,6 26 3 0,18 0,01

    Huelmo (2,0 0,1) x 104 1,6 0,1 11,8 0,5 0,24 0,01

    Pucatrihue (4,2 0,1) x 10 1,1 0,1 1,5 0,1 0

    Tabla N 25. Concentracin (mg/kg) de Zn, Mn, Ni y Cr en muestras de Sedimento,

    segundo perodo.

    Lugar Zn Mn Ni Cr

    Caleta Tumbes 65 2 100 2 5,5 0,5 12 1

    Huelmo 24,9 0,6 16,8 0,3 12,2 0,4 8 0,3

    Pucatrihue 9,9 0,6 41 2 2,7 0,1 3,7 0,1

    Tabla N. 26 Concentracin (mg/kg) de As y Hg en muestras de Sedimento, segundo

    perodo.

    Lugar As Hg

    Caleta Tumbes 12,2 0,7 0,105 0,006

    Huelmo 2,52 0,05 0

    Pucatrihue 3,91 0,03 0

  • - 65 -

    ANEXO 3 (Resultados: Figuras)

  • - 66 -

    Figura 1. Concentracin de metales Cu, Zn y Mn (mg/kg) en Perumytilus purpuratus, en

    el primer muestreo

    Figura 2. Concentracin de Fe (mg/kg) en Perumytilus purpuratus en el primer perodo de

    muestreo

    0

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    PUCATRIHUE HUELMO TUMBES

    Co

    nce

    ntr

    acio

    n (

    mg/

    Kg)

    Muestras de Perumytilus purpuratus primer perodo

    Cu

    Zn

    Mn

    0

    20

    40

    60

    80

    100

    PUCATRIHUE HUELMO TUMBES

    Co

    nce

    ntr

    acio

    n (

    mg/

    Kg)

    Concentracion de Fe en Perumytilus purpuratus

    Fe

    305

  • - 67 -

    Figura 3. Concentracin de Cu, Zn, Mn y Fe (mg/kg) en Mytilus galloprovincialis,

    obtenidos en el primer muestreo

    Figura 4. Concentracin de Cu, Zn y Mn (mg/kg) en Perumytilus purpuratus en el

    segundo perodo de muestreo

    0

    2

    4

    6

    8

    10

    12

    C.TUMBES

    Co

    nce

    ntr

    acio

    n (

    mg/

    kg)

    Muestras de Mytilus galloprovinialis, primer perodo

    Cu

    Zn

    Mn

    Fe

    0

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    PUCATRIHUE HUELMO TUMBES

    Co

    nce

    ntr

    aco

    n (

    mg/

    kg)

    Muestras de Perumytilus purpuratus,segundo perodo

    Cu

    Zn

    Mn

  • - 68 -

    Figura 5. Concentracin de Fe (mg/kg) en Perumytilus purpuratus en el segundo perodo

    de muestreo

    Figura 6. Concentracin de Cu, Zn, Mn y Fe (mg/kg) en Mytilus galloprovincialis en el

    segundo perodo

    0

    20

    40

    60

    80

    100

    PUCATRIHUE HUELMO TUMBES

    con

    cen

    trac

    in

    (m

    g/kg

    )

    Concentracion de Fe en Perumytilus purpuratus, segundo perodo

    Fe

    4,6 x 10

    0

    20

    40

    60

    80

    C.TUMBES

    Co

    nce

    ntr

    acio

    n (

    mg/

    g)

    Muestras de Mytilus Galloprovincialis, segundo perodo

    Cu

    Zn

    Mn

    Fe

  • - 69 -

    Figura 7. Concentraciones de Cu, Zn y Mn en muestras de sedimento en el primer

    muestreo

    Figura 8. Concentracin de Fe en muestras de sedimento en el primer muestreo

    0

    50

    100

    150

    200

    250

    SED. TUMBES SED. HUELMO SED.PUCATRIHUE

    Ttu

    lo d

    el e

    jeMuestras de sedimentos primer

    muestreo.

    Cu

    Zn

    Mn

    020000400006000080000

    100000120000140000

    Ttu

    lo d

    el e

    je

    Concentracin de Fe en sedimentos

    Fe

  • - 70 -

    Figura 9. Concentraciones de Cu, Zn y Mn (mg/kg) en muestras de sedimento en el

    segundo muestreo

    Figura 10. Concentracin de Fe (mg/kg) en muestras de sedimento en el segundo muestreo

    0

    20

    40

    60

    80

    100

    SED. TUMBES SED. HUELMO SED.PUCATRIHUE

    con

    cen

    trac

    in

    (m

    g/kg

    )Muestras de sedimentos segundo

    muestreo

    Cu

    Zn

    Mn

    0

    5000

    10000

    15000

    20000

    Co

    nce

    ntr

    acio

    n (

    mg/

    kg)

    Concentracin de Fe en sedimento

    Fe

  • - 71 -

    Figura 11. Variacin de la concentracin de Fe en muestras de Perumytilus purpuratus en

    los tres puntos de muestreo en ambos perodos

    Figura 12. Variacin de la concentracin de Fe en muestras de sedimentos en los puntos

    de muestreo en ambos perodos

    0

    10

    20

    30

    40

    50

    60

    70

    80

    90

    100

    PUCATRIHUE HUELMO TUMBES

    con

    cen

    trac

    in

    (m

    g/kg

    )Fe

    Fe (1 muestreo)

    Fe ( 2 muestreo)

    4,6 x 10305

    0

    20000

    40000

    60000

    80000

    100000

    120000

    140000

    con

    cen

    trac

    in

    (m

    g/kg

    )

    Fe

    Fe 1 muestreo

    Fe 2 muestreo

  • - 72 -

    Figura 13.Variacion de la concentracin de Pb en sedimentos en los puntos de muestreo

    en ambos perodos.

    Figura 14. Variacin de la concentracin de Cu en muestras de Perumytilus purpuratus en

    los puntos de muestreo en ambos perodos.

    0

    1

    2

    3

    4

    5

    6

    con

    cen

    trac

    in

    (m

    g/kg

    )Pb

    Pb 1 muestreo

    Pb 2 muestreo

    0

    0,5

    1

    1,5

    2

    2,5

    3

    3,5

    PUCATRIHUE HUELMO TUMBES

    con

    cen

    trac

    ion

    mg/

    kg)

    Cu

    Cu 1 muestreo

    Cu 2 muestreo

  • - 73 -

    Figura 15. Variacin de la concentracin de Cu en sedimentos en los puntos de muestreo

    en ambos perodos.

    Figura 16. Variacin de la concentracin de Cd en Perumytilus purpuratus en los tres

    puntos de muestreo en ambos perodos.

    0

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    con

    cen

    trac

    ion

    mg/

    kg)

    Cu

    Cu 1 muestreo

    Cu 2 muestreo

    0

    0,5

    1

    1,5

    2

    2,5

    3

    3,5

    PUCATRIHUE HUELMO TUMBES

    con

    cen

    trac

    ion

    mg/

    kg)

    Cd

    Cd1 muestreo

    Cd 2 muestreo

  • - 74 -

    Figura 17. Variacin de la concentracin de Cd en muestras de sedimento en los tres puntos de

    muestreo, en ambos perodos.

    Figura 18. Variacin de la concentracin de Zn en muestras de Perumytilus purpuratus en los tres

    puntos de muestreo, en ambos perodos.

    0

    0,05

    0,1

    0,15

    0,2

    0,25

    (co

    nce

    ntr

    acio

    n m

    g/kg

    )Cd

    Cd1 muestreo

    Cd 2 muestreo

    0

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    35

    PUCATRIHUE HUELMO TUMBES

    con

    cen

    trac

    ion

    mg/

    kg)

    Zn

    Zn 1 muestreo

    Zn 2