ejercicio 1. muestramétodo a prueba nominal 1234512345 6.6 8.1 8.6 9.6 8.6 6.82 8.33 8.95 9.58 8.33...

Ejercicio 1

Muestra Método a prueba

Nominal

12345

6.68.18.69.68.6

6.828.338.959.588.33

Exactitud: recuperación media

Muestra Método a prueba

Nominal R / %

12345

6.68.18.69.68.6

6.828.338.959.588.33

979896100103


En el caso anterior:

R = 99 %

sR = 2.8 %

n = 5

texp = 0.8

t, ( = 0.05, = 4) = 2.79


Conclusión: texp t

Los resultados son comparables

Ejercicio 2

Exactitud: prueba t por parejas

Muestra Método a prueba /

g L–1

HPLC /g L–1

12345

0.610.631.912.330.80

0.610.552.042.250.85


Muestra Método a prueba /

g L–1

HPLC /g L–1

/ g L–1

12345

0.610.631.912.330.80

0.610.552.042.250.85

0.000.08 –0.130.08–0.05

Prueba para determinar si la diferencia media difiere de 0: se

compara texp con t, ( = 0.05, = T - 1)

s

ntexp


En el caso anterior:

= - 0.004 g L–1

s = 0.09 g L–1

n = 5

|texp |= 0.1

t, ( = 0.05, = 4) = 2.79

Conclusión: texp t

Los métodos son comparables

Ejercicio 3

5.00e-002 0.03 6.00e-002 0.065.16e+000 0.02 5.02e+000 0.069.91e+000 0.02 1.00e+001 0.041.49e+001 0.01 1.52e+001 0.021.98e+001 0.02 1.99e+001 0.032.49e+001 0.01 2.50e+001 0.043.00e+001 0.03 3.00e+001 0.06

Datos para comparación con un método de referencia

Método a prueba y desvío estándar

Método de referencia y desvío estándar

Exactitud: programa EJCR

Resultados numéricos

LS Method: BLSSlope: 1.0013 ± 0.022505 SD: 0.0087299Intercept: 0.14306 ± 0.38987 SD: 0.15124

Antigua comparación

El intervalo de confianza de la pendiente (de 0.979 a 1.024) contiene el valor ideal 1.

El intervalo de confianza de la ordenada (de –0.25 a 0.53) contiene el valor ideal 0.

Exactitud: programa EJCRResultados gráficos

-5 0 5 10 15 20 25 30 35-5

0

5

10

15

20

25

30

35

X Data

Y D

ata

Regression, LS method: BLS

Error bars(Y)*50DataFitError bars(X)*100

Exactitud: programa EJCRResultados gráficos

1 1.05-0.6

-0.4

-0.2

0

0.2

0.4

0.6

0.8EJCR, BLS and ML methods

Slope

Inte

rce

pt

Ideal pointEJCR BLSEJCR ML

Ejercicio 4

5.00e-002 6.00e-002 0.065.16e+000 5.02e+000 0.069.91e+000 1.00e+001 0.041.49e+001 1.52e+001 0.021.98e+001 1.99e+001 0.032.49e+001 2.50e+001 0.043.00e+001 3.00e+001 0.06

Organización de los datos para comparación con patrones

Método a prueba y desvío estándar

Nominal (patrón)

Ejercicio 5

0.0000000e+000 6.0000000e-002 8.0000000e-002 -6.0000000e-002 1.0000000e+000 1.4400000e+000 1.5600000e+000 1.4100000e+000 2.0000000e+000 2.8200000e+000 2.7600000e+000 2.9000000e+000 3.0000000e+000 4.1500000e+000 4.2000000e+000 4.0800000e+000 4.0000000e+000 5.2900000e+000 5.4600000e+000 5.5200000e+000 5.0000000e+000 6.6100000e+000 6.5400000e+000 6.6900000e+000 6.0000000e+000 7.7900000e+000 7.7000000e+000 7.6900000e+000 7.0000000e+000 8.8900000e+000 8.9700000e+000 8.8300000e+000 8.0000000e+000 1.0030000e+001 9.8800000e+000 9.7700000e+000 9.0000000e+000 1.0840000e+001 1.0910000e+001 1.0650000e+001 1.0000000e+001 1.1870000e+001 1.1810000e+001 1.1900000e+001

Señales por triplicado

Concentraciones nominales de los

patrones


patrones


Organización de los datos para regresión lineal


patrones

Programa LR_CALResultados numéricos

Regresion lineal de datos analiticosEtapa de calibracionArchivo de datos de calibrado: 'datos_ej_res_completos.txt'Pendiente: 1.1772 +/- 0.029527 SD: 0.014473Ordenada: 0.44833 +/- 0.17468 SD: 0.085624Desvio estandar de los residuos s(y/x): 0.26292Numero de niveles de concentracion: 11Numero de replicas para cada nivel: 3Numero total de datos: 33Prueba de linealidad Fexp: 8.8761 p: 0.001 Fcrit = 1.88 Los datos NO cumplen la prueba FCifras de meritoSensibilidad: 1.1772Sensibilidad analitica: 4.47761/gamma: 0.22333LOD (n=3): 0.5019LD (n=3): 0.25095LOQ (n=3): 1.4804

0 2 4 6 8 10-2

0

2

4

6

8

10

12

14

Concentracion

Re

sp

ue

sta

Regresion lineal

Datos de calibradoRecta ajustadaIntervalos de confianza

Programa LR_CAL

Resultados gráficos

0 2 4 6 8 10-0.6

-0.5

-0.4

-0.3

-0.2

-0.1

0

0.1

0.2

0.3

0.4Distribucion de residuos

Concentracion

Re

sid

uo

Columna 1 Columna 2Columna 3

Programa LR_CAL


Ejercicio 6

Programa LR_CAL

Prueba F quitando datos de concentración alta

Concentración máxima

Fexp Fcrit p

10

9

8

7

6

5

8.876

6.693

4.622

3.502

2.732

1.579

1.88

1.95

2.05

2.17

2.34

2.60

0.001

0.001

0.001

0.001

0.031

0.214

Fexp Fcrit y p > 0.05

Programa LR_CAL

0.0000000e+000 6.0000000e-002 8.0000000e-002 -6.0000000e-002 1.0000000e+000 1.4400000e+000 1.5600000e+000 1.4100000e+000 2.0000000e+000 2.8200000e+000 2.7600000e+000 2.9000000e+000 3.0000000e+000 4.1500000e+000 4.2000000e+000 4.0800000e+000 4.0000000e+000 5.2900000e+000 5.4600000e+000 5.5200000e+000 5.0000000e+000 6.6100000e+000 6.5400000e+000 6.6900000e+000

Organización de los datos



patrones



patrones




patrones

Programa LR_CALResultados numéricos

Regresion lineal de datos analiticosEtapa de calibracionArchivo de datos de calibrado: 'datos_ej_res_lineal.txt'Pendiente: 1.3174 +/- 0.030206 SD: 0.014243Ordenada: 0.12365 +/- 0.091455 SD: 0.043124Desvio estandar de los residuos s(y/x): 0.1032Numero de niveles de concentracion: 6Numero de replicas para cada nivel: 3Numero total de datos: 18Prueba de linealidad Fexp: 1.5792 p: 0.214 Fcrit: 2.60 Los datos cumplen la prueba FCifras de meritoSensibilidad: 1.3174Sensibilidad analitica: 12.76541/gamma: 0.078337LOD (n=3): 0.1949LD (n=3): 0.09745LOQ (n=3): 0.5583

Programa LR_CAL

Resultados numéricos con el número correcto de cifras significativas

Pendiente: 1.32 +/- 0.03 SD: 0.01Ordenada: 0.13 +/- 0.09 SD: 0.04Desvio estandar de los residuos s(y/x): 0.10Numero de niveles de concentracion: 6Numero de replicas para cada nivel: 3Numero total de datos: 18Prueba de linealidad Fexp: 1.5792 p: 0.214 Fcrit: 2.60 Los datos cumplen la prueba FCifras de meritoSensibilidad: 1.32Sensibilidad analitica: 131/gamma: 0.08LOD (n=3): 0.2LD (n=3): 0.1LOQ (n=3): 0.6

Programa LR_CAL


0 1 2 3 4 5-1

0

1

2

3

4

5

6

7

Concentracion

Re

sp

ue

sta

Regresion lineal

Datos de calibradoRecta ajustadaIntervalos de confianza

Programa LR_CAL


0 1 2 3 4 5-0.2

-0.15

-0.1

-0.05

0

0.05

0.1

0.15Distribucion de residuos

Concentracion

Re

sid

uo

Columna 1 Columna 2Columna 3

Ejercicio 7

Programa LR_PRED

6.9000000e-001 6.5000000e-001 7.5000000e-001 2.2000000e+000 2.1300000e+000 2.0500000e+000 3.5500000e+000 3.4100000e+000 3.5200000e+000 4.8200000e+000 4.7100000e+000 4.7000000e+000





Programa LR_PRED

Resultados numéricos

Regresion lineal de datos analiticosEtapa de prediccionArchivo de datos de prediccion: 'datos_ej_res_test.txt'Muestra 1Concentracion: 0.43495 +/- 0.11391 SD: 0.053712 DSR: 12.3489 %Muestra 2Concentracion: 1.5204 +/- 0.10601 SD: 0.049986 DSR: 3.2877 %Muestra 3Concentracion: 2.5578 +/- 0.10361 SD: 0.048856 DSR: 1.9101 %Muestra 4Concentracion: 3.5066 +/- 0.10614 SD: 0.050049 DSR: 1.4273 %Se ha grabado un archivo de texto datos_ej_res_lineal_pred.txt con los resultados de la predicion

Programa LR_PRED

Resultados numéricos con número correcto de cifras significativas

Muestra 1Concentracion: 0.44 +/- 0.11 SD: 0.05 DSR: 12.3 % (Esta muestra está por debajo del LOQ, lo correcto sería informar: analito detectado, concentración menor que el LOQ).Muestra 2Concentracion: 1.52 +/- 0.10 SD: 0.05 DSR: 3.3 %Muestra 3Concentracion: 2.56 +/- 0.10 SD: 0.05 DSR: 1.9 %Muestra 4Concentracion: 3.51 +/- 0.10 SD: 0.05 DSR: 1.4 %

Ejercicio 9Programa lr_cal Regresion lineal de datos analiticosEtapa de calibracionArchivo de datos de calibrado: 'r2.txt'Pendiente: 2.2864 +/- 0.031186 SD: 0.013987Ordenada: -11.4 +/- 7.773 SD: 3.4862Desvio estandar de los residuos s(y/x): 5.296Numero de niveles de concentracion: 6Numero de replicas para cada nivel: 2Numero total de datos: 12Test de linealidad Fexp: 5.9047 p: 0.022 Fcrit: 4.0918Los datos NO cumplen el test

Programa Sigmaplot 9.0R Rsqr Adj Rsqr1,0000 0,9999 0,9999

ejercicio 1. muestramétodo a prueba nominal 1234512345 6.6 8.1 8.6 9.6 8.6 6.82 8.33 8.95 9.58 8.33...

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