difusividad de gases
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2013
INGENIERIA DE ALIMENTOS II
12/04/2013
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
INDICE
INTRODUCCION ……………………………………………………………………...... 2
FUNDAMENTO TEORICO ……………………………………………………………………...... 2
OBJETIVOS …………………………………………………………………...... 5
MATERIALES Y METODOLOGIA ………………………………………………………………...... 5
RESULTADOS Y DISCUSIÓN……………………………………………………………………....
7
ALCOHOL …………………………………………………………………...... 7
BENCENO ..…………………………………………………………………...... 10
ACETONA ……………………………………………………………………...... 12
CONCLUSIONES …………………………………………………………………...... 15
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICA ....………………………………………………………………...... 15
ANEXOS ……………………………………………………………………...... 16
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PRACTICA N°1: DIFUSIVIDAD DE GASES
I. INTRODUCCION
La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estímulo físico, de un componente individuala través de una mezcla. La causa más frecuente de la difusión es un gradiente de concentración
del componente en una dirección tal que iguale las concentraciones y anule el gradiente. Cuando
el gradiente se mantiene mediante el suministro continuo de los componentes de baja y alta
concentración, el flujo del componente que se difunde es continuo. Aunque la causa habitual de la
difusión es un gradiente de concentración, la difusión también puede ser originada por una
gradiente de presión, por un gradiente de temperatura o por la aplicación de una fuerza externa.
La difusión molecular inducida por un gradiente de presión (no presión parcial) recibe el nombre
de difusión de presión, la inducida por la temperatura es la difusión térmica y la debida a un
campo externo es la difusión térmica y la debida a un campo externo es la difusión forzada.
II. FUNDAMENTO TEORICO
Determinación de difusividad en gases.
Para los gases, el número de moléculas que ocupa un volumen varía según la presión y latemperatura; no obstante, las fuerzas intermoleculares son relativamente débiles y las moléculasdel gas tienen la libertad de moverse en un espacio considerablemente grande antes de colisionarunas con otras.
Para determinar la difusividad en mezclas binarias de gases ideales, se cuenta con la primera leyde Fick y junto con su tratamiento físico-matemático, se aprovecha para validar datosexperimentales; por otro lado, se cuentan con relaciones que permiten calcular los coeficientes dedifusividad para condiciones específicas de mezclas binarias, basadas en la teoría cinética de losgases; de tal manera, que, cuando no se tienen datos experimentales o cuando se quieracomparar, se estima la difusividad por diversas ecuaciones empíricas
Ecuaciones Empíricas
a) Ecuación de Hirschfelder-Bird-Spotz:
Útil para estimar difusividad en mezclas gaseosas binarias no polares o de un gas polar con
otro no polar abaja presión (Perry, 2001).
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Dónde:
rAB : Separación molecular durante el choque. (nm)
f (k T/ƐAB) : Función de choque (dada por gráfica de figura 2)
K : Constante de Boltzmann (1.38*10-26Kj/°K)
ƐAB : Energía de atracción molecular. (KJ)
Tabla N°2 . Volúmenes atómicos y moleculares para el cálculo de volúmenes molares en el
punto de ebullición normal y constantes de fuerza de gases.
Fuente: Treybal, (1980)
b) Ecuación de Gilliland:
De utilidad para mezclas gaseosas binarias a baja presión (Perry, 2001).
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Dónde:
VA, VB volúmenes atómicos de las especies involucradas (ver tabla 2)
Se evalúa la difusividad a presión y temperatura de ensayo.
c) Ecuación De Fuller, Schettler, Y Giddings:
De interés para aplicar a mezclas gaseosas binarias a baja presión, predice la difusividad
con un error del 5-10%; no es recomendable para presiones mayores de 10 atm y bajas
temperaturas (Perry, 2001)
Cuando se desea corregir la difusividad por presión y temperatura; siendo la presión menor a 10
atm y la variación de temperatura absoluta no es muy grande (10% de variación) se puede utilizar
la siguiente ecuación para ello.
̇ ̇ (
̇ )
⁄
Dónde:
DAB : difusión a la presión P y temperatura T
̇ : difusión a la presión ̇ y temperatura ̇
Soporte Físico Matemático
Antes de escribir el método analítico: soporte para la determinación experimental de la
difusividad de un componente en una mezcla gaseosa, se debe tomar en cuenta lo siguiente: la
mayoría de los procesos reales de transferencias de masa por difusión no se desarrollan en un
régimen estacionario, es decir (∂CA/∂t) ≠ 0.Entonces, para efectos de plantear un cálculos en el
cual de tome en cuenta este factor, se sigue la hipótesis de que el régimen existente sólo se
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aproxima al estado estacionario; esto no es más que suponer que el fenómeno ocurre en régimen
estacionario pero adecuando sus condiciones de frontera al a cambio suscitado en el tiempo
(régimen pseudo estacionario)(Krasuk, 2002).
III. OBJETIVOS
Determinar experimentalmente el coeficiente de difusividad de sustancias
volátiles.
Comparar los coeficientes de difusividad obtenidos experimentalmente con los
valores encontrados en la bibliografía.
IV. MATERIALES Y METODOLOGIA
Materiales
Sustancias volátiles (CCl4, acetona, alcohol, etc.)
Capilares
Cronómetro
Regla graduada.
Metodología
Registrar la temperatura a la que se realizará el experimento y mantenerla constante.
Instalar el experimento como mostrado en la Figura1.
Hacer circular aire en la posición 2de tal manera de asegurar que Ca2 =0.
Medir a diferentes intervalos de tiempo la distancia entre la posición 1 y 2.
Para un tiempo inicial (t=0) le corresponderá una altura inicial (L =Lo)
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2
1
Calcule la difusividad de cada una de las sustancias en función de las siguientes ecuaciones de laforma y = bx + a, donde b es la pendiente:
(a) En función de las concentraciones
(b) En función de las presiones:
Dónde:
L
Fig. 1. Esquema experimental para determinar la
difusividad
Aire
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Finalmente:
Dif. en función de concentraciones :
Dif. en función de presiones :
V. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
ALCOHOL (96°)
Cuadro 1.Valores experimentales del alcohol a 96°
Tiempo (s) L (cm) L0 (cm) L-Lo (cm) t/(L-Lo)
0 0 0 0 0
272 0.25 0 0.25 1088
1259 0.5 0 0.5 2518
2656 0.9 0 0.9 2951.11111
4456 1.1 0 1.1 4050.909097521 1.4 0 1.4 5372.14286
8923 1.5 0 1.5 5948.66667
12958 1.6 0 1.6 8098.75
Datos para determinar Dab
R = 0.082 atm.L /mol.K
T = 293 K
Pm = 46.07 g/L
D = 789.34 g/L
Pv = 44 mmHg
Pa1 = 42.24 mmHg = 0.0556 atm.
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Figura 1.Gráfica para determinar la pendiente.
A una temperatura de 20ºC y tomando nota los datos obtenidos en la experiencia se
realizó lo cálculos correspondientes, obteniéndose de esta manera los resultados que se
muestran en el Cuadro 1.
Luego de procesar los datos del Cuadro 1, se realizó una gráfica de los Datos del Tiempo
vs la Diferencia de longitud, luego se linealizó logrando obtener una recta y por ende su
ecuación. La pendiente resultante es 4277.9
; Ca1 = 0.00231328 mol/L
; Cb1 = 0.03930829 mol/L
; C = 0.04162 mol/L
C= Ca2 + Cb2 ; Cb2 = 0.04162 mol/L
y = 4277.9x - 123.42R² = 0.9311
-1000
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
70008000
9000
0 0.5 1 1.5 2
t / ( L - L o )
L -Lo
t/(L-Lo) vs (L-Lo)
Series1
Linear (Series1)
Ca1= Pa1
RT
Cb1= 1-RTCa1
RT
C= Ca1+Cb1
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; Cmb= 0.04045391 mol/L
Dab= D*Cmb
2M*Ca1*C (m)
Dab = 0.8413921 cm2/s = 8.41*10-5 m2/s
Experimentalmente se logró determinar el valor de la difusividad del alcohol. Las
diferencias de concentración entre el aire y los compuestos es un factor de distinción
motivo por el cual el valor de la difusividad de los compuestos (alcohol, acetona, etc.)
son diferentes a las difusividades experimentales. (Geankoplis, 1998).
Resultados experimentales y teóricos de la difusividad del alcohol a la misma
temperatura (298°K) en el experimento son 8,116*10-5 m2/s y 1,15*10-5 m2/s,
respectivamente. (Perry,1997)
Según Hermida (2009) la difusividad del alcohol en el aire es 11,9*10-6 m2/s, mientras
que su difusividad en el agua es 1,28 *10 -9 m2/s. Esto nos demuestra que el trabajo
realizado en el laboratorio y una toma de resultados correctas, concordamos con otrabibliografías.
El valor teórico en comparación con el valor experimental calculado son muy pequeños
(McGraw-Hill), una razón es que se colocó una corriente de aire sobre el capilar, esto
influyó para que se pueda facilitar la difusividad.
Los coeficientes de difusión se incrementan con la temperatura. Esto es un claro ejemplo del
coeficiente de difusión del alcohol, ya que en el laboratorio se trabajó con una temperatura de
293°K.
Cmb = Cb2-Cb1
ln(cb2/Cb1)
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BENCENO
Cuadro 2.Valores experimentales del Benceno.
t(s) L(m) Lo(m) L-Lo (mm) t/L-Lo
0 0 0 0 01250 0.0005 0 0.5 2500
3750 0.001 0 1.0 3750
8730 0.0015 0 1.5 5820
11890 0.002 0 2.0 5945
Datos para determinar Dab
R = 0.082 atm.L /mol.K T = 293.15 K
Pm = 0.078 g/mol
D = 0.876 kg/L
Pv = 0.0987 atm
Figura 2.Gráfica para determinar la pendiente.
y = 2481x + 1402.5R² = 0.9168
0
1000
2000
3000
4000
5000
60007000
0 0.5 1 1.5 2 2.5
t / ( L - L o )
L -Lo
t/(L-Lo) vs (L-Lo)
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Luego de procesar los datos de la Cuadro 2, se realizó una gráfica de los Datos del Tiempo vs
Diferencia de Longitud, luego se linealizó logrando obtener una recta y por ende su ecuación. La
pendiente resultante es 2481.
; Ca1 = 0.00410595mol/L
; Cb1 = 0.03749433 mol/L
; C = 0.04160028 mol/L
C = Ca2 + Cb2 ; Cb2 = 0.04160028 mol/L
; Cmb= 0.03951176 mol/L
Dab = D*Cmb
2M*Ca1*C (m)
Dab = 0.000523564 cm2/s = 5.2356*10-4 m2/s
Calculando en relación a Presiones
P = Pa1 + Pb1
Pb1 = P - Pa1 ; Pb1 = 0.9013 atm.
P = Pa2 + Pb2 ; Pb2 = 1 atm.
Pmb = ; Pmb = 0.949795436
Dab =
Dab = 0.000523564 = 5.2356*10-4 m2/s
Ca1 = Pa1
RT
Cb1 = 1-RTCa1
RT
C = Ca1+Cb1
Cmb = Cb2-Cb1
ln(cb2/Cb1)
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Según Geankoplis (1998), la difusividad del benceno a una temperatura de 298° K es
0.88*10-5 m2/s equivalente a 8.8*10-4 m2/s. Perry ( 1997) determina la difusividad del
benceno en aire 0.088 cm2/s y difusividad de benceno en agua 9.8*10-6 cm2/s
Se puede apreciar que en esta prueba con la bencina el coeficiente de difusión se
incrementa con la temperatura.
Pero la difusividad mencionada por Perry (1997) vista una gran diferencia motivo por
el cual uno de los factores seria por la ventilación ya que influye como medio externo
al originar turbulencias, de tal manera que favorezca a la transferencia. Hermida
(2000)
Determinar el coeficiente de difusión, es decir la difusividad, depende específicamente de tres
componentes de: la Presión, la temperatura y la composición o naturaleza de los componentes.
ACETONA
Cuadro 3.Valores experimentales de la acetona.
Tiempo (s) L (cm) L0 (cm) L-Lo (cm) t/(L-Lo)
0 0 0 0 01740 0.2 0 0.2 8700
6120 0.4 0 0.4 15300
9180 0.6 0 0.6 15300
18540 0.8 0 0.8 23175
Datos para determinar Dab
R = 0.082 atm.L /mol.K
T = 293 K Pm = 58.05 g/L
D = 792 g/L
Pv = 185mmHg
Pa1 = 129.50 mmHg = 0.1704 atm.
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Figura 2.Gráfica para determinar la pendiente.
A una temperatura de 20ºC y tomando nota los datos obtenidos en la experiencia se realizó lo
cálculos correspondientes, obteniéndose de esta manera los resultados que se muestran en el
Cuadro 3.
Luego de procesar los datos del Cuadro 3, se realizó una gráfica de los Datos del Tiempo vs la
Diferencia de longitud, luego se linealizó logrando obtener una recta y por ende su ecuación. La
pendiente resultante es 26475.
; Ca1 = 0.00709 mol/L
; Cb1 = 0.03453 mol/L
; C = 0.04162 mol/L
C= Ca2 + Cb2 ; Cb2 = 0.04162 mol/L
; Cmb= 0.037965 mol/L
y = 26475x + 1905
y = 26475x + 1905R² = 0.9336
0
5000
10000
15000
20000
25000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
t / ( L - L o )
L -Lo
t/(L-Lo) vs (L-Lo)
Y = 26475X + 1905
Ca1= Pa1
RT
Cb1= 1-RTCa1
RT
C= Ca1+Cb1
Cmb = Cb2-Cb1
ln(cb2/Cb1)
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Dab= D*Cmb
2M*Ca1*C (m)
Dab = 0.19894224 cm2/s = 1.9894*10-5 m2/s
Según la revista de Chemical Compounds (2003), a una temperatura de 20°C el
coeficiente de difusividad es 0.101 cm2/s, a 30 y 35 °C su coeficiente de difusión es
0.109 y 0.113 cm2/s. Comparando la difusividad obtenida por nosotros, cabe decir que
no esta tan lejana. Además observamos que al aumentar la temperatura, el coeficiente
difusividad también aumenta pues se comprueba que el factor temperatura es
directamente proporcional la difusividad.
Comparando La difusividad de la acetona con la Ec.UFuller (0.10829 cm2/s ) y con la
Con Ec.Wilke-Lee(0.1074 cm2/s) vemos que no hay gran diferencia con la que se
obtuvo en la práctica, pero para tener cálculos más exactos se debe tener en cuenta la
pureza de los compuestos. Singh (1998)
El coeficiente de difusión de la acetona en aire cuya temperatura es 273°K es 1.1*10-5 m2/s, Perry
(1963), nos dice que los coeficientes de difusión de incrementan con la temperatura, esto también
se observó en el alcohol.
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VI. CONCLUSIONES
Se determinó experimentalmente el coeficiente de difusividad de sustancias volátiles
como el alcohol, la acetona y el benceno. Observándose que la difusividad está
relacionada y depende de la temperatura, concentración y presión del medio,
logrando así comparar y discutir experimentalmente los resultados de difusividad de
los gases obtenidos en la experiencia con otras referencias bibliográficas.
VII. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
GEANKOPLIS Cristie; 1998 “Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias” 3edic.
CECSA. México. Pp 441-447
Perry, R. (1997). Manual del ingeniero químico. México: McGraw-Hill.
J. R. Hermida Bun 2000. Fundamentos de Ingeniería de Procesos Agroalimentarios.
Ediciones mundi-prensa. Madrid España.
Mccabe, Warren, “Operaciones unitarias en la ingeniería química”,McGraw-Hill, 4ta
edición; pag: 678-679
Singh. P (1998). Introduccion a la Ingenieria de Alimentos. Editorial Acribia S.A. Zaragoza
España.
Yaws' Handbook of Thermodynamic and Physical Properties of Chemical Compounds
Copyright (c) 2003 Knovel
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y = 3E+07x + 513065R² = 0.9994
0
500000
1000000
1500000
2000000
2500000
3000000
3500000
4000000
0 0.05 0.1 0.15
t / ( L - L o ) ( s / m )
L-Lo (m)
t/(l-lo) vs (L -Lo)
VIII. ANEXOS
En una experiencia de laboratorio para determinar la Difusividad de un líquido volátil contenido en
un capilar se obtienen los siguientes resultados:
Tiempo (Ks) 1.6 11.1 27.4 80.2 117.5 168.6 199.7 289.3 283.1
L-L0 (mm) 2.5 12.9 23.2 43.9 54.7 67 73.8 90.3 104.8
La presión de vapor del líquido volátil es 37.6 kN/m2 la densidad del mismo es 1.54 g/cm3.
Tómese el volumen molar como 22.4 litros. Comprobar que el valor de la Difusividad es 9.12 x 10 -
6 m2/s y determinar de qué sustancia se trata.
Solución
Asumimos condiciones estándar ya que se dice 22.4l es el volumen molar
Pv = 37600 N/m2
= 0.37108 atm = Pa1
Pt = 1atm
Pmb =
= 0.800 atm ….(Ec. 1)
t (s) l-lo (m) t/(l-lo) 1600 0.0025 640000
11100 0.0129 860465.116
27400 0.0232 1181034.48
80200 0.0439 1826879.27
117500 0.0547 2148080.44
168600 0.067 2516417.91
199700 0.0738 2705962.06
289300 0.0903 3203765.23
383100 0.1048 3655534.35
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Dab = ; despejando: …(Ec. 2)
M =
Buscando en la bibliografía se trata de cuminaldehido (isopropil-4)
Fotos
Muestra. (Alcohol) Agregar el alcohol al capilar.
Muestra uniforme del alcohol en su respectivo tuvo capilar.