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COMPUESTOS NITROGENADOS

HETEROSIDOS CIANOGENETICOS GLUCOSINOLATOS

COMPUESTOS NITROGENADOS

El tomo de nitrgeno tiene siete protones en su ncleo y siete electrones en su corteza, dos en la primera capa y cinco en la segunda y ms exterior. Por tanto, le faltan tres electrones para completar esta ltima capa, y puede conseguirlos formando tres enlaces simples, un enlace simple y uno doble, o un enlace triple. El ejemplo ms simple de un tomo de nitrgeno formando tres enlaces simples es el amonaco. Esta capacidad del nitrgeno para combinarse va a dar lugar a otras varias familias de compuestos, que resultan de la sustitucin de hidrgenos de los hidrocarburos por grupos de tomos que contienen nitrgeno. Estos grupos funcionales dotan al compuesto modificado de propiedades especficas.

Los compuestos con grupos funcionales nitrogenados son los siguientes: AminasEl grupo funcional amina consiste en una molcula de amonaco a la que se le ha quitado un tomo de nitrgeno, -NH2, por lo que ese enlace sobrante puede unirse con un radical de hidrocarburo. Esto da lugar a un grupo genrico de compuestos denominados aminas y que tienen gran importancia en los seres vivos. El ejemplo ms simple es el de la metilamina, CH3-NH2. El tomo de nitrgeno se representa de color azul.

AmidasEl grupo funcional amida est formado por un grupo carbonilo, uno de cuyos enlaces sobrantes est unido a un grupo amina, es decir, -CO-NH2. El enlace que an queda puede unirse a un radical hidrocarbonado. Esto da lugar a una familia de compuestos denominados amidas, cuyo ejemplo ms simple es la etanoamida, CH3-CO-NH2.

NitrilosEl grupo funcional nitrilo resulta de un triple enlace entre un tomo de carbono y otro de nitrgeno. El cuarto enlace que puede formar el carbono puede usarse para unirse con un radical hidrocarbonado, lo que da lugar a la familia de compuestos llamados nitrilos, cuyo representante ms sencillo es el etanonitrilo, CH3-CN.

HETEROSIDOS CIANOGENETICOS

Hetersidos

Los hetersidos son el resultado de la condensacin de una o varias osas (azcares simples), con una estructura no glucdica llamada genina o aglicona.

Los enlaces osa-genina pueden ser cuatro:0-hetersido: R-OHHO-osa. S-hetersido: R-SHHO-osa. N-hetersido: R-NHHO-osa. C-hetersido: R-CHHO-osa.

LOS HETERSIDOS CIANOGENETICOS se encuentran en la naturaleza en gran nmero de plantas; se han clasificado ms de dos mil especies distribuidas en ciento diez familias botnicas que contienen este principio cianognico. En la literatura botnica moderna no es raro clasificar las familias o los gneros como poseedores o no de estos importantes glucsidos. Son sustancias que tienen una gran importancia en medicina, ya que a determinadas dosis son curativas y tienen aplicaciones en farmacologa.Las sustancias cianognicas contienen componentes nitrogenados; al igual que otros hetersidos, estn compuestos por una genina y azcares; el enlace se realiza a travs de un compuesto oxigenado, por lo que se trata de O-hetersidos y no N-hetersidos como cabra esperar. La mayora de los hetersidos cianognicos derivan del radical nitrilo del cido mandlico. El azcar que lo compone puede ser monosacrido o disacrido como la genciobiosa de la genciana o vicianosa de ciertas especies de Vicia. Este tipo de compuestos derivan exclusivamente de compuestos nitrogenados.Hetersidos cianogenticos. El azucar va unido al hidroxilo por enlace glicosdico ( hetersido normal )

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CARACTERISTICAS

a) son solidos.b) solubles en mezclas acuosas alcohlicas.c) sensibles a la hidrlisis, principalmente enzimtica, es una de las caractersticas ms tpicas, incluso con los encimas de la misma planta aunque se encuentren en clulas distintas al triturar se desprende rpidamente CNH.d) se hidrolizan tambin en agua fra lentamente.e) en agua caliente se hidroliza ms rpido.f) se hidrolizan con cido, pero solo desprenden CNH por tratamiento con cidos dbiles; si se tratan con cido fuerte se obtiene el alfa hidroxicido correspondiente.

DISTRIBUCION:

Se encuentran principalmente en: a) Rosaceasb) Leguminosasc) Euforbiaceasd) Gramineas ( menos abundantes )En los rganos estn:a) Raiz. Raiz de Manihot utilissimo (euforbiaceas), se obtiene de ella el almidn tapioca b) Cortezas: laurel cerezoc) Semillas: almendras amargas, semilla de linod) Frutos: sauco

HETEROSIDOSCIANOGNICOS MS IMPORTANTES:Muchos hetersidos son sumamente txicos aunque se encuentren en plantas alimenticias, o puedan tener aplicaciones teraputicas. Algunos cianognicos son importantes desde el punto de vista nutritivo o curativo; entre estos se encuentran los siguientes:La manihotoxina (acetona-cianohidrn-glucsido) se encuentra en la raz de la tapioca (Manihot utilissima). Desde tiempos antiguos esta raz, proveniente de una euforbicea africana, se consume como alimento bsico de un grupo importante de poblacin en centrofrica. Para desposeerlas de su carcter txico sufren un proceso de preparacin relativamente complejo que altera la composicin del cianognico. Muchas rosceas del gnero Prunus contienen ese tipo de glucsidos. Es conocido que en las almendras amargas se encuentra este principio.La linamarina se encuentra en el lino (Linus usitatissimum). Su frmula es igual al glucsido de la tapioca.

La amigdalina, conocida tambin como amigdalsido, se encuentra en las almendras amargas. Botnicamente se trata de la roscea Prunus amygdalus. Aunque se trata de la misma especie no se encuentra en las almendras dulces.El prulauralsido o prulaurasina se encuentra en la corteza del Prunus laurocerasus y del P. serotina conocidos con los nombres vulgares de laurel cerezo y cerezo negro respectivamente. Su nombre qumico es DL-mandenonitrilo-D-glucsido.

El prunsido o prunasina se encuentra, as mimo, en la corteza del cerezo negro.El viciansido o vicianina se encuentra fundamentalmente en la leguminosa Vicia angustifolia y su denominacin qumica es mandelo-viciansido.La durina es un -hetersido txico, el p-hidroxi-mandelonitrilo que se encuentra en la planta forrajera sorgo (Sorghum vulgare); son conocidas y temidas por los agricultores las propiedades txicas para el ganado de los brotes tiernos de esta planta debidos a la descomposicin enzimtica de la durina.La sambunigarina proviene de la Caprifolicea Sambucus nigra. Se encuentra concretamente en las hojas de esta planta conocida vulgarmente como saco.La faseolunatina es un hetersido del tipo acetona-cianohidrn-glucsido idntico al del lino. Se encuentra en la especie Phaseolus lunatus, planta perteneciente a la familia Leguminosas.

ENSAYOS

El ensayo para detectar en las drogas los heterosidos cianogeneticos se llama ensayo de Grignard. Se basa en la capacidad de las plantas para desprender CNH y en que este CNH se combina con picrato de sodio para dar isopurpurato sodico de color rojo ladrillo. En un tubo se pone la droga seca triturada con agua. Se tapa con papel de filtro tratado con disolucin saturada de cido pcrico mas solucin de bicarbonato de sodio y carbonato de sodio formando el picrato de sodio. Se macera en un bao a 30 40 minutos, se produce la hidrlisis encimatica. El HCN se desprende y reacciona con el picrato de sodio. El desprendimiento es rpido y tiene lugar en el transcurso de unos 15 minutos. Para dar como negativo el ensayo se esperan 3 horas. El desprendimiento tambien se puede producir aadiendo un cido debil, es la hidrlisis cida de heterosidos ( esta tcnica se usa sobre todo en extractos ).La valoracin se fundamenta en el desprendimiento de HCN que es el mtodo de Liebig-Deniges: 1. macerar la droga triturada en un matraz con agua 2. se conecta el matraz con un refrigerante y se destila. El CNH se recoge para fijarlo en una solucin de NaOH ( NaCN)3. aadimos con la bureta AgNO3 KCN + AgNO3--------------- KCN + AgCNPara apreciar mejor el punto final se aade Kcl o IK que en exceso de nitrato de plata precipita AgCl o AgI precipitado coloreado.

GLUCOSINOLATOS

Los glucosinolatos son un tipo de compuestos fitoqumicos presentes en la familia de las crucferas y, en particular en los cultivos del gnero Brassica como el brocoli, el repollo, la col o los nabos. Al igual que otros compuestos bioactivos, son sustancias muy lbiles que se degradan fcilmente por la luz, el calor, enzimas, etc. Dada la importancia de estos compuestos en la prevencin de ciertos tipos de cncer, resulta esencial definir los factores que influyen sobre su contenido y su distribucin. La variacin cualitativa y cuantitativa puede deberse a factores genticos y agroambientales. Por otra parte, los tratamientos efectuados durante la conservacin tras la recoleccin as como de las distintas tcnicas de procesado y preparacin del alimento van a influir en la estabilidad y disponibilidad de estos compuestos beneficiosos.

Los glucosinolatos son los responsables del sabor picante de especias como la mostaza o los rbanos picantes. En algunos casos parecen ofrecer proteccin frente a algunos tipos de cncer. Uno de los glucosinolatos naturales ms abundantes es la sinigrina.

ESTRUCTURA:Por la accin de una enzima especifica la mirosinasa los glucosinolatos se transforman en isotiocianatos, tiocianatos e ndoles. El calor de los procesos culinarios inhibe la accin de la mirosinasa.Sin embargo las bacterias colonicas contienen tambin dicha enzima por lo que la transformacin de glucosinolatos a sus compuestos bioactivos es posible aun despus del cocinado.MECANISMO DE ACCION DE LOS GLUCOSINOLATOS:Las mismas plantas que contienen glucosinolatos contienen otro tipo de enzimas. Las enzimas no estn en contacto con las plantas pero al momento de la masticacin entra en contacto con los dos tipos de componentes.Cuando se mastica una planta con glucosinolatos, los enzimas presentes en ella degradan los glucosinolatos en geninas senevoles o isotiocianatos. Esta transformacion la realizan las enzimas especificas por ejemplo la mirosinasa en la mostaza las geninas son muy aromaticas y responsables y caracteristico del sabor ardiente y picante de la mostaza.Los productos resultantes las geninas, se utilizan en fitoterapia por sus propiedades rubefacientes en va tpica en cataplasmas.FUENTES DE GLUCOSINOLATOS. La capucchina : tropaeolum Majus planta de la familia de las tropaeolaceas, contienen el glucosinolatos glucotropaleosido.

. La planta Arrancamoo: xanthium strumarium planta de la familia de las compuestos contiene el glucosinolato carboxiatractilosido

PROPIEDADES MEDICINALES DE LOS GLUCOSINOLATOS. PROPIEDADES RUBEFACIENTES: Los glucosinolatos son sustancias con efecto revulsivo que aplicados va externa producen irritacin de la piel que a su vez provoca mayor irrigacin de la zona afectada.La ingesta de alimentos ricos en estas sustancias puede causar irritacin de las mucosas de las mucosas del tracto digestivo... PROPIEDADES ANTICANCERIGENAS: La col el brcoli y muchas verduras han sido estrechamente relacionadas con la enfermedad del cncer el papel protector de estas verduras contra el cncer es debido a la presencia de glucosinolatos.Propiedades bocio gnicas los glucosinolatos pueden tener efecto anti tiroideo interferir en la sntesis de las hormonas tiroideas o inhibir la receptacin de yodo por la glndula tiroides GLUCOSINOLATOS MAS IMPORTANTES:Sinigrina: se encuentra en las semillas de mostaza, reacciona con las mirosinas dando como resultado alilisotiocianato .

isotiocianato sulforafano: protege frente al cncer de hgado y ayuda a eliminar productos nocivos del organismo.Presente en el brcoli.

Isotiocianato de fenilo: se usa en el tratamiento de la leucemia.se cree que sus propiedades son debidas a los componentes resultantes de su degradacin . Estos productos provocan la muerte natural de la clulas cancergenas.