UNIVERSIDAD DE BELGRANO FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES GUAOPCIONALDEPROBLEMAS QUMICA ANALTICA I Ao 2013 1 SOLUCIN - DILUCIONES SN 1.- a) Cuntos gramos son necesarios para preparar 250 mL de una disolucin acuosa 0,2 M de NaOH (masa molecular=40). b) Cul es la concentracin de OH? c) Cul es su pH SN 2.- Se han encontrado 34 ppm del alcano C29H60 en el agua de una lluvia de verano en Hannover Alemania, procedente de la sintetizacin de plantas. Hallar la molaridad de dicho alcano. Datos:ARC=12,011 ARH=1,0079 SN 3.-Cuntos gramos de CuSO4.5H2O deben de disolverse en un matraz de 500 mL para preparar una disolucin 8,00 mM de Cu Dato: AR Cu=249,69 g/mol. SN 4.- El agua de mar contiene normalmente 2,7 g de sal comn (cloruro sdico) por 100 mL de agua y es 0,054 M en MgCl2 (cloruro de magnesio). Cul es la molaridad de esta disolucin salina en NaCl y cuntos g/L contiene en MgCl2 y en 25 mL? Datos: MR NaCl=58,44 g/mol MR MgCl2=95,20 g/mol. SN 5.- La concentracin de una disolucin de perxido de hidrgeno se expresa como los litros de O2 en CNPT que se desprendern a partir de 1 litro del perxido segn: H2O2 (aq)H2O (L)+ O2 As agua oxigenada de 10 volmenes significa que se desprenden 10 litros de O2 en CNPT a partir de 1 litro de H2O2. Calcular la concentracin del agua oxgenada 10 volmenes, en moles por litro y en gramos por 100 cm3.

SN 6.-Cuntos mL de HCl (densidad 1,19 g/mL y 38%m/m) se requieren para hacer 20 L de una solucin 0,160 M? Dato: MR HCl=36,46 SN 7.- Hallar la molaridad y molalidad de un HCl del 37% en peso y 1,19 g/mL de densidad.Datos:MR HCl=36,46 SN 8.- Calcular las concentraciones finales si 10 mL de una solucin de HCl 5 M se llevan a: a) 20 mL, b) 50 mL,c) 100 mL y d) 1000 mL Qu dilucin se practic en cada caso? SN 9.- El clorhdrico concentrado que se usa en laboratorio tiene una molaridad de 12,1 M. Cuntos mL de este reactivo se tomarnpara prepara una solucin de HCl 0,100 M? 2

SN 10.- Qu volumen de una solucin 0,600 M en HCl debe tomar para preparar 100 mL de una solucin 0,150 M?Qu dilucin ha practicado? SN 11.-La densidad del hidrxido amnico concentrado es 0,899 g/mL y contiene un 28,0% en peso de NH3 Qu volumen de reactivo debemos diluir hasta 500 mL para prepara NH3 0,250 M? Dato:MR NH3 =17,03 g/mol SN 12.-Cul ser la concentracin de la solucin resultante de mezclar 3,60 mL de NaCl 0,100 M con 5,50 mLde NaCl 0,160 M? (admita volmenes son aditivos)

SN 13.- El pLC para una reaccin de identificacin de cloruro es 7. Si se tiene una solucin de densidad 1,11 g/mL y que es 22,33 %p/p, calcular cuntas diluciones 1:100 se debern hacer para obtener la primera reaccin negativa para Cl- Datos: MR Cl = 35,5MR H = 1,0 SN 14.- a) Cul es el pH de 50 mL de una disolucin de HCl 0,5 M?b) Si aadimos agua a los 50 mL de la disolucin anterior hasta alcanzar un volumen de 500 mL, cul ser el nuevo pH? c) Describa el procedimiento a seguir y el material necesario para preparar la disolucin ms diluida.

SN 15.- Calcule los coeficientes de actividad de los iones Na+ y Cl- en una solucin acuosa que contenga NaCl 0,0001 M y K2SO4 de 0,0002 M a 25C. En estas condiciones, ambos electrolitos estn totalmente disociados. Calcular la fuerza inica de la solucin por medio de la ecuacin = cj .zj2y utilice la siguiente ecuacin (Debye-Hckel ). SN 16.- Exprese la condicin de electroneutralidad en cada una de las siguientes soluciones, en trminos de las concentraciones molares de los iones, sin tener en cuenta las posibles hidrlisis. a) 0,5 M en NaNO3 ; b) 0,35 M en BaCl2 ; c) 0,01 M en HNO3 + 0,1 M en KNO3

SN 17.- Exprese el balance de masa y la condicin de electroneutralidad para una solucin que resulta de mezclar 500 mL de AgNO3 0,01 M con 500 mL de Na2S2O3 0,02 M, admitiendo que no aparece precipitado. Las especies presentes en solucin son: Ag+,Na+, S2O3=, HS2O3-, AgS2O3-, Ag(S2O3)2-3, H+, HO- y NO3- ERRORES - TRATAMIENTO DE DATOS EN EL ANLISIS QUMICO ET 1.- La incertidumbre de cada lectura de una balanza es de 0,01 mg. Qu masa de muestra debe tomarse para que la precisin relativa en el peso de la misma sea 2,0 partes por mil?

3 ET 2.- La valoracin de carbono en un acero dio los siguientes resultados (en %C). 0,0097; 0,0095; 0,0095; 0,0099; 0,0100; 0,0097. Cmo informara el resultado?

ET 3.- Tres determinaciones de cobre en una muestra dan los siguientes resultados (%Cu) 0,2874; 0,2878; 0,2876. Cmo debera informar el resultado? ET 4.- En una dada valoracin de cloruros por el mtodo de Charpentier-Volhard se llega a una expresin del resultado final que es: gCl- /100 mL=[(VAg+.N Ag+ - VSCN-.NSCN-).Mr Cl-.100]/(1000.Vm). Calcular el resultado, expresndolo con el nmero correcto de cifras significativas para los datos siguientes:VAg+= 15,26 mLVSCN-= 4,27 MlMrCl-= 35,453 g/mol NAg+= 0,1002 NNSCN-= 0,1980 NVm= 25,00 mL

ET 5.- Se han realizado una "prueba de inteligencia" durante muchos aos a grupos numerosos de estudiantes con promedio =80 y =7. Este ao hemos preparado un grupo de 25 estudiantes en lectura veloz y obtuvieron =83. Ha cambiado la preparacin especial en lectura en forma significativa? (P= 0,05, se supone gaussiana) ET 6.- A partir de un gran nmero de determinaciones, se sabe que la desviacin estndar de un mtodo para determinar C total en una muestra es de 0,10. Cuntas determinaciones deben realizarse con este mtodo si: 1.el intervalo de confianza de la media (99%) es de 0,08 2.el intervalo de confianza de la media (95%) es de 0,08 ? ET 7.- Utilizando dos mtodos de anlisis se obtuvieron dos series de datos para el porcentaje de hierro contenido en una muestra. Los resultados son los siguientes: Mtodo 1x =15,34%s1= 0,10N1= 11 Mtodo 2x =15,42%s1= 0,12N1= 11 a)Son significativamente diferentes las desviaciones estndar en el nivel de 95%? Son significativamente diferentes las dos medias en el nivel de: i) 90%ii) 95%iii) 99% Utilice 0,10 como valor de s al hallar t.

ET 8.- Al efectuar una serie de rplicas para determinar la concentracin del in sulfato en una muestra de agua para riego se obtuvieron los siguientes resultados. Determinar si la medida 6,0 es un valor rechazable. Medida1)2)3)4)5) Valor 5,0 5,2 5,5 5,6 6,0 4 ET 9.- Una serie de medidas replicadas de contenido de agua en una muestra de etanol, para el mtodo Karl-Fischer, tuvo los siguientes resultados: a) 0,71%; b) 0,65%;c) 0,68%;d) 0,72% ye) 0,91%Con qu confianza se puede rechazar el dato e) si se usa la prueba Q? ET 10.- Se va a analizar el cloruro de una muestra por medio de una titulacin con AgNO3 sin embargo, la muestra contiene suficiente bromuro (Br-) como para que el contenido de cloruro aparezca 0,10% ms alto. Calcule el error que encontrara un analista en el nmero de miligramos de cloruro de una muestra que contiene 20% de cloruro, si la masa de muestra analizada es de: a)0,100 g, b)0,500 g, c)1,000 gCalcule luego el error relativo () en la masa de cloruro hallada EQUILIBRIO - ACIDO-BASE Ea/b 1.- Calcular la concentracin de H+ en una solucin de pH=9,6 Ea/b 2.- a) Cul es la concentracin en HNO3 de una disolucin cuyo pH es 1? b) Cuntos mL son necesarios para preparar 100 mL de disolucin de HNO3 102 M a partir de la anterior. Ea/b 3.- Se disuelven 23 g de cido metanoico, HCOOH, en agua hasta obtener 10 litros de disolucin. La concentracin de iones H3O+ es 0,003 M. Calcule:a) El pH de la disolucin y el grado de disociacin.b) La constante a K del cido. Datos: Masas atmicas: H=1; C=12; O=16. Ea/b 4.- Una disolucin acuosa de cido metanoico (frmico), cuya constante de disociacin es Kd = 1,77.10-4, tiene un grado de disociacin, = 0,0412. Calcule: a) Cul es la concentracin molar de dicho cido? b) Cul es el pH de dicha disolucin? c) Cuntos mililitros de cido frmico o metanoico 1 M habr que tomar para preparar 100 mL de la disolucin original? Ea/b 5.- Calcule:a) El pH de una disolucin 0,1 M de cido actico, CH3COOH, cuyo grado de disociacin, , es 1,33%.b) La constante a K del cido actico. Ea/b 6.- Un cido monoprtico, HA, en disolucin acuosa de concentracin 0,3 M, se encuentra ionizado en un 5 %. Calcule: 5 a) El pH de la disolucin. b) La constante de ionizacin del cido. Ea/b 7.- Se aaden 7 g de amonaco a la cantidad de agua necesaria para obtener 500 mL de disolucin. a) Calcule el pH de la disolucin. b) Calcule el grado de disociacin, del amonaco. Datos: Kb (NH3)=1,8.10 5; Masas atmicas: N=14; H=1. Ea/b 8.- La constante Kb del NH3, es igual a 1,8.105 a 25 C. Calcule: a) La concentracin de las especies inicas en una disolucin 0,2 M de amoniaco.b) El pH de la disolucin y el grado de disociacin del amoniaco. Ea/b 9.- El pH de una disolucin de cido actico (CH3COOH) es 2,9. Calcule: a) La molaridad de la disolucin. b) El grado de disociacin, , del cido actico en dicha disolucin.Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8.105 Ea/b 10.- La contante de equilibrio para la reaccin H2O H+ + OH- es Kw=1,0.10-14 a 25C. Dado KbNH3 = 1,8.10-5 para la reaccin NH3(ac) + H2O NH4+ + OH- Calcular la constante de equilibrio para la reaccin NH4+NH3(ac) + H+ Ea/b 11.- La constante de disociacin del NH4OH, vale Kb = 1,8.10-5. Calcular: a) La [H+] de una disolucin de ClNH4, 1,8 M. b) Calcular el pH de esta disolucin. Dato: Kw = 10-14 Ea/b 12.- A 25C una solucin de amonaco 0,010 M est ionizada en un 4,3%. Calcular: a) la concentracin de los iones HO- y NH4+, b) la conentracin de NH3y c) la constante de ionizacin del NH3. Ea/b 13.- El acido cloroactico (ClCH2-COOH) en concentracin 0,01M y a 25C se encuentra disociado un 31 %. Calcule: a) La constante de disociacin de dicho cido. b) El pH de la disolucin. Ea/b 14.- El pH de una disolucin de un cido monoprtico (HA) de concentracin 5.10 3 M es 2,3. Se trata de un cido fuerte o dbil? Razone su respuesta. 6 Ea/b 15.- El producto inico del agua, Kw, a 0C es1,1.10-15, a 25C es1,0.10-14 y a 60C es 9,6.10-14. Calcular el pH del agua pura a las temperaturas mencionadas. Discuta en funcin de estos resultados la validez de la segunda cifra decimal en la medicin del pH Ea/b 16.- Se disuelven 0,86 g de Ba(OH)2 en la cantidad de agua necesaria para obtener 0,1 L de disolucin. Calcule: a) Las concentraciones de las especies OH y Ba2+ en la disolucin. b) El pH de la disolucin. Datos: Masas atmicas: Ba=137; O=16; H=1. Ea/b 17.- Calcular el pH de una solucin de Ba(OH)2 0,30 M. Ea/b 18.-Cul Es el pH de a) HCl 5,0.10-6 M, b) HCl 5,0.10-8 M, c) HCl 5,0.10-10 M? Ea/b 19.-Calcule la [HO-] y la[H+] de las siguientes soluciones acuosas de KOHa) 5.10-3 M, b) 9,9.10-8 M y c) 1.10-10 M Ea/b 20.- La constante de ionizacin del cido lctico es 1,4.10-4. Calcule el grado de ionizacin, , y la concentracin de HL sin disociar en una solucin a) 1,00 M y b) 0,01 M Ea/b 21.- Calcular el % de ionizacin, %, de una solucin 1,00 M de HCN.Datos: Ka = 4,8.10-10. Ea/b 22.- Dados los siguientes equilibrios: cido fuerte HAH++ A - BQ.: Ca= [H+] Kw/[H+] cido dbil HAH++ A - BQ.:Ka Ca= ([H+]2 + Ka [H+] - Kw/[H+]) Preparar una hoja de clculo Excel para obtener el grfico de Flood.Considerar concentraciones de H+ que varen desde pH=7,0 ([H+]=1.10-7) hasta pH=0,25 ([H+]=0,56) con intervalos de pH=0,25 y representar en un mismo un grfico a todos los cidos indicados, colocando en el eje de las ordenadas el pH y en el eje de las abscisas los valores correspondientes de log C (rango de valores entre 10-9 M y 10 M).Kw=1.10-14 Ea/b 23.- Dados los siguientes equilibrios: Base fuerte BOH B++ HO - BQ.: Cb= [HO-] Kw/ [HO-] Base dbilBOH B++ HO-BQ.:Kb Cb= ([HO-] 2 + Kb [HO-] - Kw. Kb /[HO-]) 7 Preparar una hoja de clculo Excel para obtener el grfico de Flood.Considerar concentraciones de H+ que varen desde pH=14,0 ([H+]=1.10-14) hasta pH=7,00 ([H+]=1.107) con intervalos de pH=0,25 y representar en un mismo un grfico a todos los cidos indicados, colocando en el eje de las ordenadas el pH y en el eje de las abscisas los valores correspondientes de log C (rango de valores entre 10-9 M y 10 M).Kw=1.10-14 Ea/b 24.- Obtener las expresiones correspondientes a las fracciones molares de HAcO y AcO- presentes es una solucin de cido actico a diferentes valores de pH. Emplee una hoja de calculo Excel en la que vare la concentracin de H+ desde pH=0,5 hasta pH=14 en incrementos de 0,5 Dato: Ka=1,8.10-5 Ea/b 25.- Calcular el pH, pOH y el % de disociacin de una solucin 0,0446 M de la base dbil urea(Kb=1,20.10-14 ). Justifique cualquier suposicin. Ea/b 26.- Calcular el pH, pOH y el % de disociacin de una solucin 0,0392 M de la base dbil piperidinaDato: Kb = 1,6.10-3) Ea/b 27.- Deducir y representar las fracciones molares versus pH de una solucin de cido carbnico (cido diprtico). Prepare una hoja de calculo Excel en la que vare la concentracin de H+ desde pH=0,5 hasta pH=14 en incrementos de 0,5 y calcule las fracciones molares de todas las especies involucradas en funcin del pH de las diferentes especies. Datos Ka1 = 4,5.10-7 (pK= 6,3) yKa2 = 4,8.10-11 (pK=10,3) Ea/b 28.- Calcule el pH de una solucin 0,05 M de H2S.Datos: Ka1 = 1,0. 10-7Ka2 = 1,2. 10-15

Ea/b 29.- Cul es el pH de una solucin acuosa 0,1 M de H2SO4 ? Dato: Ka2 = 2.10-2 Ea/b 30.- Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en una solucin 0,1 M en H3PO4 y grafique las fracciones molares de cada especie en funcin del pH.Datos K1=7,1.10-3;K2=6,3.10-8;K3=4,4.10-13 Ea/b 31.- a) Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en una solucin 0,01 M en cido ctricoH3Ci y grafique las fracciones molares en funcin del pH. Justifique cualquier suposicin que realiza. 8 b) Calcule el pH considerando la aproximacin [H+]2=c.K y teniendo en cuenta los equilibrios perominates. Compare con el valor de pH obtenido en a) Qu error porcentual comete respecto a a)?. Discuta el resultado.Datos K1=7,4.10-4;K2=1,7.10-5; K3=4,0.10-7 Ea/b 32.- Calcular [HO-], pOH y pH en una solucin 1,0 M de NaCNO.Dato: Ka = 2,2.10-4. Ea/b 33.- Una solucin 3,75.10-3 M de la sal NaA de un cido dbil HA, tiene un pH=7,554. Determinar Ka.

Ea/b 34.- Calcular el pH de una solucin 0,1 M de KHC8H4O4 (ftalato cido de potasio) 0,0100 M.Datos: Ka1=1,1.10-3;Ka2 = 3,9.10-6. Ea/b 35.- Calcular el grado de hidrlisis, %h, del K2CrO4 5,0.10-3 F. Las constantes de ionizacin del H2CrO4 son Ka1= 1,8.10-1 y Ka2= 3,2.10-7? Ea/b 36.- Calcular el grado de hidrlisis, , de una solucin 0,100 M de NH4Cl.Dato: Kb = 1,8.10-5. Ea/b 37.- Calcular el pH de una solucin de Na2CO3 0,10 M.Dato: Ka1 = 4,5.10-7 Ka2= 4,8.10-11. Ea/b 38.- Calcular el pH de una solucin de NH4CN (cianuro de amonio) 1.10-2 M.Datos: pKa = 9,31; pKb = 4,75. Ea/b 39.- Encontrar el pH y el % de disociacin para el cido actico en una solucin que se prepara mezclando 25,00 mL de HCl 0,200 M con 25,00 mL de acetato de sodio 0,200 M.Dato: Ka = 1,78.10-5

Ea/b 40.- Calcular [H+], pH y [C2H3O2-] en una solucin 0,100 M en cido actico y 0,050 M en HCl.Dato: Ka actico = 1,8.10-5. Ea/b 41.- Para el acido sulfuroso H2SO3: Ka1 = 1,7 .10-2; Ka2 = 6,5 .10-8.Para el acido carbnico H2CO3: Ka1 = 4,2 .10-7; Ka2 = 4,8 .10-11. Usando las constantes de acidez calcule Kb para los aniones bicarbonato y bisulfito (HCO3- y HSO3-), por un lado, y carbonato y sulfato (CO3 =, SO3 =), por otro. En una reaccin acido-base entre los iones bicarbonato y bisulfito, cual ceder protones y cual los aceptara? Cuanto vale la constante de equilibrio de esa reaccin? 9 Ea/b 42.- Calcular la concentracin de C8H4O4= (ftalato) en una solucin 0,01 M de H2C8H4O4.DatosKa1= 1,1.10-3 y Ka2= 3,9.10-6 Ea/b 43.- Calcule las concentracionesde C8H4O4= (ftalato) en una solucin que es 0,01 M respecto a cido ftlico y 0,02 M respecto a HCl.DatosKa1= 1,1.10-3 (pK= 3) yKa2= 3,9.10-6 (pK=5,4)

Ea/b 44.- Calcular pH, [H+], [C2H3O2-] y [CN-] en una solucin que es al mismo tiempo 0,100 M en cido actico y 0,200 M en HCN.Datos: Ka actico = 1,8.10-5;Ka cianhdrico = 4,8.10-10. SOLUCIONES REGULADORAS SR 1.- Calcule el pH de la siguiente solucin acuosa 0,10 M en NH3 + 0,05 M en NH4Cl Dato: pKb = 4,75 SR 2.- El cido actico es un cido dbil. Su constante de disociacin es aproximadamente 2.10-5. Calcular: a) El pH de una disolucin de dicho cido 0,5 M. b) El pH de una disolucin amortiguadora 0,5 M de cido actico y 0,5 M de acetato sdico. c) Explicar el efecto que ha ejercido el agregado de la sal sobre el cido. SR 3.- Se valoran 25,0 mL de piridina 0,08364 M con HCl 0,1067 M. Cul fue el pH cuando se agreg Vcido = 4,63 mL Dato: Kb es 1,69 .10-9 SR 4.- Calclese el pH y el grado de disociacin, , del acido benzoico en una disolucin de 100 ml que contiene 1,22 g de acido benzoico y 2,88 g de benzoato sdico.Cual ser el pH despus de aadir a la disolucin anterior 10 mL de acido clorhdrico 0,1 N?Datos: Ka = 6,3 .10-5;Masas atmicas: C=12; O=16; H=1; Na=23. SR 5.- Una solucin del par cido-base conjugada del cido acrlico (H2C=CH-COOH) y el in acrilato (H2C=CH-COO-); la relacin de concentraciones correspondientes al par cido base tiene un valor de 0,75.Calcular el pH de la solucin.Dato: pKa = 4,25 10 SR 6.- Calcular el cambio de pH que ocurre cuando se adicionan 5,0.10-2 mmoles de HAcO a 100 mL de una solucin buffer que es 0,100 M en HAcO y 0,100 M en NaAcO. Suponga que no hay variacin de volumen Dato: Ka = 1,78.10-5

SR 7.- Calcular el cambio de pH que ocurre cuando a 100 mL de una solucin buffer que es 0,100 M en HAcO y 0,100 M en NaAcO se adicionan 5,0.10-2 mmoles de NaAcO. Suponga que no hay variacin de volumen.Dato: Ka = 1,78.10-5 SR 8.- Calcule que variacin de pH ocurre cuando a 1 litro de solucin 0,5 M en NaAcO y 0,75 M en HAcO se agrega 1 mL de NaOH 1M.Dato: pKa = 4,75

SR 9.- Calcular el cambio de pH que ocurre cuando una solucin buffer que es 0,100 M en HAcO y 0,100 M en NaAcO se diluye en un factor de 10.Dato: Ka = 1,78.10-5

SR 10.- Se quiere obtener una solucin reguladora de pH=8,50 a) partiendo de 0,01 moles de KCN y HCl Cmo preparara 1 litro de esta solucin? b) Cunto cambiara el pH despus de la adicin de 5.10-5 moles de HClO4 a 100 mL de la solucin reguladora? c) Cunto cambiara el pH despus de la adicin de 5.10-5 moles de NaOH a 100 mL de la solucin reguladora original? Dato: Ka HCN = 4,8.10-10

VALORACIN - ACIDO-BASE Va/b 1.- Calcule el pH de la disolucin y el grado de disociacin, , del acido nitroso, en una disolucin obtenida al disolver 0,47 gramos de dicho cido en 100 ml de agua. Cuantos gramos de hidrxido sdico se necesitaran para neutralizar 25 ml de la disolucin anterior? Datos: Ka=5,0.10-4; Masas atmicas: N=14, O=16, H=1, Na=23. Va/b 2.- Calcule:a) El pH de una disolucin 3.10-2 M de cido perclrico, HClO4, y el de una disolucin 0,05 M de NaOH.b) El pH de la disolucin que resulta al mezclar 50 mL de cada una de las disoluciones anteriores (suponga que los volmenes son aditivos). Va/b 3.- a) Calcule los gramos de NaOH necesarios para preparar 250 mL de una disolucin cuyo pH sea 12. 11 b) Qu volumen de una disolucin de cido clorhdrico 0,2 M ser necesario para neutralizar 50 mL de la disolucin de NaOH anterior? Datos: Masas atmicas: Na=23; O=16; H=1. Va/b 4.- Se disuelven 5 g de NaOH en agua suficiente para preparar 300 mL de disolucin. Calcule: a) La molaridad de la disolucin y el valor del pH. b) La molaridad de una disolucin de HBr, de la que 30 mL de la misma son neutralizados con 25 mL de la disolucin de la base. Datos: Masas atmicas: H=1; O=16; Na=23. Va/b 5.- Calcule el pH resultante cuando a 25 mL de una solucin de HCl 0,10 M se le agregan los siguientes volmenes de NaOH 0,10 M. a) 10 mL; b) 15 mL; c) 25 mL; d) 30 mL; e) 35 mL. Va/b 6.- Calcule el pH resultante cuando a 25 mL de una solucin de HAcO 0,10 M se le agregan los siguientes volmenes de NaOH 0,10 M.a) 10 mL; b) 15 mL; c) 25 mL; d) 30 mL; e) 35 mL. Dato: pKa=4,75 Va/b 7.- Dibuje la curva de titulacin de pH vs grado de avance o fraccin de valoracin, =,(la cual tiene relacin directa con el volumen y la concentracin molar del titulante) en un mismo grfico para los sistemas de los problemas Va/b 5.- yVa/b 6.-. Utilice las siguientes expresiones matemticas: [ ] [ ] ( ) [ ] [ ] ( )[ ]) ( / ) ( / 1 b Bf Ad el paraH KKH HOC CC Cy a Bf Af el para H HOC CC CaaB AB AB AB A++ + ++ ++ + usando una hoja de clculo Excel, y grafique pH vs (a) para el sistema HCl-NaOH y vs (b) para HAcO-NaOH.Compruebe como vara al diluir 10 veces el titulante y diluir 10 veces el titulado. Va/b 8.- Calcule el pH resultante cuando 100 mL de Ba(OH)2 0,05 M son titulados con los siguientes volmenes de HCl 0,1 M: a) 50 mL; b) 100 mL; c) 150 mL. Va/b 9.- Calcule el pH resultante cuando 25 mL de una solucin de NH3 0,10 M se le agregan porciones de 5 mL de HCl 0,10 M hasta un volumen de 50 ML.Dato: pKb=4,75

Va/b 10.- Se valoran 50,0 mL de NH3 0,125 M con HCl 0,100 M. Calcular el pH en los puntos de la curva de valoracin que corresponden a la adicin de 0; 16,0; 25,0; p.eq.; y 63,5 mL. 12 Va/b 11.- Una muestra de una base dbil B se titul con HCl 0,100 M y se gastaron 40,0 mL de titulante para alcanzar el punto de equivalencia. Cuando se haban adicionado 24,0 mL el pH era 5,84. Calcule el pKb de la base dbil

Va/b 12.- Se titulan 50 mL de cido dbil HA 0,1 M con KOH 0,1 M a) Calcule el valor mnimo de Ka para que cuando se hayan adicionado 49,95 mL de titulante la reaccin entre HA y OH- sea esencialmente completa, y que el pH cambie en 2 unidades con la adicin de 2 gotas ms (0,10 mL) de titulante. b) Repita para un cambio de pH de 0,2 unidades.c) Qu puede decir de la titulacin con indicador visual en este caso?

Va/b 13.- Se titula una muestra que contiene cido actico a) Cul es el pH de la solucin cuando el 99,9% del cido se ha convertido en actico?b) Suponga que se utiliza un indicador inadecuado y se detiene la titulacin cuando el pH es de 6,00. A este valor de pH Qu porcentaje de cido se ha neutralizado?. Si la muestra tena 16,0% de actico Qu error se cometi? Dato: pKa=4,75 Va/b 14.- Un cido dbil HZ, cuya Ka = 1.10-5 se titula con NaOH 0,10 M. Calcule el pH en el punto de equivalencia y 0,05 mL antes y despus, s 2,5 mmol del cido se disuelve en:a) 75 mL de agua; b) 50 mL; c) 25 mL.No considerar las cifras significativas Va/b 15.- Una muestra de 1,600 g de un cido dbil HX (Mr = 82,0 g/mal) se disuelve en 60 mL de agua y se titula con NaOH 0,250 M. Cuando la mitad del cido se ha neutralizado, el pH es de 5,20 y en el punto de equivalencia es de 9,10. Calcule el porcentaje de HX en la muestra.

Va/b 16.- El rojo de fenol es un indicador acido-base cuya formula HI es amarilla y la forma alcalina I- es roja. Sabiendo que el intervalo de viraje es pH 6-8.Que cambio de color se observara en la valoracin del hidrxido sdico con acido clorhdrico, si el indicador utilizado fuese el rojo de fenol?. Raznese la respuesta. Va/b 17.- Calcular el peso equivalente o equivalente gramo de las siguientes drogas patrones, para la eestandarizacin de cidos, suponiendo neutralizacin completa:a) Na2CO3 b) Na2B4O7.10 H2O c) Na2C2O4 d) KHC4H4O6 e) HgO f) KIO3 Va/b 18.- Calcular el equivalente gramo de las siguientes drogas patrones, para la eestandarizacin de bases, suponiendo neutralizacin completa:a) KHC8O4H4b) cido benzoicoc) cido Oxlicod) cido sulfmico e) yodato cido de potasio 13 Va/b 19.-Qu cantidad, en gramos, debe pesarse de cada una de las siguientes sustancias patrn para valorar una solucin 0,1 N de NaOH o 0,1 N deHCly gastar 20,0 mL: a) HgO;b) Braxc) Na2CO3;d) cido benzoico; e) Biftalato de potasio. Va/b 20.-Cul es la normalidad de una solucin de cido sulfrico, si un volumen de 50,00 mL requiere 27,23 mL de base 0,1005 N para su titulacin? Va/b 21.- Una muestra de la base dbil B (etilamina) se titul en medio actico con HClO4 0,100 M y se gastaron 20,0 mL de titulante para alcanzar el punto de equivalencia. Cuando se haban adicionado 14,0 mL el pH era 9,53. Calcule el pKb de la base etilamina Va/b 22.- Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0,3470 g y se trata con 50,0 mL de NaOH 0,1155 M, calentando a ebullicin durante 10 minutos.CH3COO-C6H4-COOH + 2 OH- HO-C6H4-COO- + CH3-COO-.A continuacin el exceso de NaOH se valora con 11,5 mL HCl 0,2100 M Cul es la pureza de la muestra en cido acetilsaliclico (H2Ac)? Dato: MR H2Ac = 180,16

Va/b 23.- Una muestra de 7,000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50,0 mL. A continuacin se trata con 13,5 mL de NaOH 0,505 M y se valora por retroceso con HCl 0,605 M, necesitndose 2,5 mL para alcanzar el punto final de la fenolftlena.a) Cual es la acidez del vinagre expresada como porcentaje de cido actico?b) Suponiendo que ste es el nico cido presente en la muestra Cul sera el pH de la disolucin en el punto de equivalencia de la valoracin?Dato:MR HAc=60

Va/b 24.- Una muestra de leum (cido sulfrico fumante), que consiste en una disolucin de SO3 en cido sulfrico, gast 27,5 mL de NaOH 0,2500 en su valoracin. Si la masa de la muestra analizada era de 0,3140 g, calculara) la pureza en SO3 y en H2SO4 de la muestra yb) el volumen de NaOH que se gastara en valorar 0,5000 g de un cido sulfrico fumante que contiene un 10% de SO3.Datos:MR H2SO4 =98MR SO3 =80

Va/b 25.- Se disuelve una muestra impura de 0,6580 g de tartrato cido de potasio en 45,0 mL de una disolucin de NaOH 0,0987 M, cuyo exceso consume 6,4 mL de cido sulfrico 0,1100 M en su valoracin por retroceso. Calcular:a) la pureza de la muestra expresada como porcentaje de sal yb) el porcentaje de potasio en dicha muestra. 14 Datos:MR KHC4H4O6=188,1 AR K= 39,1

Va/b 25.- Se transform el azufre de una muestra de 0,2500 g de mineral en trixido de azufre, el cual fue absorbido sobre 40,0 mL de una disolucin de NaOH 0,1250 M. El exceso de NaOHconsumi para su valoracin 22,0 mL de una disolucin de cido clorhdrico equivalente a otra de 0,0096 g/mL de Na2CO3. Calcular el porcentaje de azufre en la muestra. Datos:MR Na2CO3 =105,989 ARS=32,06

Va/b 27.- Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgnica se aplic el siguiente procedimiento: 0,7500 g de muestra se sometieron a combustin en corriente de oxgeno, formndose dixido de azufre y algo de trixido. Estos gases se recogieron sobre una disolucin diluida de perxido de hidrgeno, transformndose en H2SO4. Si en la valoracin de este cido se consumieron 5,3 mL de una disolucin de NaOH 0,0365 M, calcular el porcentaje de azufre en la muestra. Datos:MR Na2CO3 =105,989 ARS=32,06 Va/b 28.- Para determinar la pureza de un material constituido por xido de calcio e impurezas inertes, se procedi a la disolucin de 0,3250 g de muestra en 100 mL de cido clorhdrico (exceso), se determin dicho exceso por valoracin con una disolucin de NaOH 0,275 M, de la que se gastan 12,5 mL. Si las concentraciones del cido y de la base son tales que 2,0 mL de HCl 1,0 mL NaOH, calcular el porcentaje de CaO y Ca en la muestra. Datos: MR CaO=56,1AR Ca=40,1

Va/b 29.- Se sabe que una muestra contiene exclusivamente xidos de calcio y magnesio. Para proceder a su anlisis se pesaron 0,2000 g, se disolvieron en 50,0 mL de cido clorhdrico 0,2500 M, y el exceso de cido se valor con 40,5 mL de NaOH. Si en la normalizacin de 25,0 mL de la disolucin base se consumieron 13,5 mL de cido ftlico 0,1002 M, calcular los pesos y porcentajes de CaO y MgO en la muestra.Datos: MR CaO=56,1MR MgO=40,3 Va/b 30.- Anlisis de Nitrgeno en protenas, leche, cereales y harinas, entre otros. El slido se digiere (se descompone y disuelve) por la accin del cido sulfrico concentrado (98%) en ebullicin, transformando el Nitrgeno contenido en sal amnica y el resto de componentes orgnicos son oxidados a CO2 y agua. Como catalizador se agregan compuestosde mercurio, cobre y selenio y se eleva el punto de ebullicin del cido a 338C al agregar K2SO4 y un calentador por inmersin elctrica, durante 5 min y destilando el producto resultante. Otros procedimientos usan agua inyectada por bomba de presin para alcanzar la reaccin. La digestin se lleva a cabo en matraces de cuello alto especficos (digestores Kjeldahl) para evitar salpicaduras cidas. Posteriormente se alcaliniza la disolucin amnica y se arrastra el amoniaco formado con corriente de vapor a un matraz conteniendo una cantidad conocida de HCl. El exceso no reaccionado de cido se valora con NaOH para determinar el HCl consumido por el NH3 fundido. 15 Una protena contiene 16,2 % de Nitrgeno. Se digiere una alcuota de una disolucin de protena de 0,500 mL y el destilado se recoge por absorcin en 10,0 mL de HCl 0,02140M. El HCl en exceso consume 3,26 mL de NaOH 0,0198M en su valoracin. Hallar la concentracin de la protena en la muestra original en mg/mL. Dato: AR N=14,00674 g/mol. Va/b 31.- Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3,000 g mediante el mtodo de Kjeldahl. Para ello se hace destilar el amoniaco sobre 50,0 mL de una disolucin de cido clorhdrico 0,1210 M, valorndose el exceso de cido con otra disolucin de NaOH 0,1540 M, de la que se gastaron 32,2 mL. Calculara) Porcentaje de Nitrgeno en la muestra. b) Si el factor de conversin de Nitrgeno en protena es 6,38, qu cantidad de protenas contiene la masa de muestra analizada? Dato: AR N=14

Va/b 32.- Un cereal contiene el 2,8% de protenas. Calcular el peso mximo del mismo que debe tomarse para que, una vez tratado por el mtodo de Kjeldahl, y recogido el amonaco formado sobre cido brico, se gasten no ms de 50,0 mL de cido clorhdrico 0,0320 M en la valoracin.Datos: factor N en protena = 5,70 AR N=14 Va/b 33.- Se aaden 7 g de amoniaco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 ml de disolucin. Calcule: a) el pH de la disolucin resultante; b) que volumen de acido clorhdrico 0,1 N se necesitara para neutralizar a 250 ml de la disolucin anterior?Datos: Constante de ionizacin del amoniaco: 1,5 .10-5. Masas atmicas: N=14; H=1. Va/b 34.- Calcular el volumen de una disolucin de KOH 0,15 N necesarios para valorar 15 ml de H2SO4 0,05 M. Calculamos la Normalidad de la disolucin de H2SO4. Va/b 35.- Una muestra de acido benzoico C6H5-COOH, que pesa 1,847 g se neutraliza exactamente con 20 ml de una disolucin de hidrxido sdico. Cual es la normalidad de esta ultima?Datos: Masas atmicas: C=12; H=1; O=16.

Va/b 36.- Se disuelven 520,0 mg de arseniato sdico en agua y la disolucin se lleva a pH 7,0. Calcular qu volumen de NaOH1M ser necesario aadir para preparar, a partir de la anterior, 250 mL de una disolucin de pH 11,5. Datos: MR Na3AsO4= 207,9cido arsnico pK1= 2,2;pK2= 7,0; pK3= 11,5

16 Va/b 37.- a) Qu peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se deber aadir a 200 mmol de HCl para obtener un litro de disolucin reguladora de pH 10,5?b) Cuantos moles de cido o de base admiten 100 mL de esta disolucin para que su pH vare como mximo +/- 0,1 unidades? Datos: MR=60,0pK1= 7,1 ypK2= 9,9 Va/b 38.- Calcule las fracciones de las especies presentes en una solucin de cido carbnico que es un cido diprtico y las concentraciones de CO3=, HCO3-y H2CO3 en funcin del pH. Va/b 39.- Calcular el % de Na2CO3 en una muestra de 1,000 g que requiere 42,96 mL de HCl 0,0998 N para neutralizacin completa. Datos:MR Na2CO3 = 105,989 MR HCl =36,461 Va/b 40.- Una muestra de 3,500 g que contiene NaOH y Na2CO3 se disolvi en agua y se llev a 250,0 mL. Una alcuota de 50,00 mL requiere 41,70 mL de HCl 0,0860 N para virar la fenolftalena. Una segunda alcuota de 25,00 mL se trat con BaCl2 para precipitar el carbonato, necesitando la solucin resultante 3,80 mL del mismo cido para virar la fenolftalena. Calcular el % de cada componente de la muestra. Datos: MR Na2CO3=105,989; MRNaHCO3=84,007; MRNaOH=39,997; MRHCl=36,461 Va/b 41.- Una muestra de 3,000 g de carbonato de sodio impuro, que contiene KOH, se disuelve en agua y se le agrega fenolftalena, necesitndose 38,66 mL de H2SO4 0,5 N (f = 1,034) para hacerla virar. Se agrega naranja de metilo y se completa la valoracin con 30,22 mL de cido. Calcular el % de cada especie. Datos: MRNa2CO3=105,989; MRNaHCO3=84,007; MRKOH=56,106; MRHCl=36,461 Va/b 42.-Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato sdicos e impurezas inertes. Para ello se pesan 0,4817 g, se disuelven en agua y se valora con HCl 0,1176 M, consumindose 12,3 mL hasta viraje de la fenolftalena. Otra muestra idntica se disuelve en exceso de HCl, se calienta, y se elimina el CO2, el gas se burbujea sobre 25,0 mL de NaOH 0,1863 M. La disolucin resultante se valora con HCl 0,1176 M, consumindose 14,6 mL hasta el viraje de la fenolftalena. Calcular los porcentajes de las dos sales en la muestra. Datos: MR NaHCO3=84 MR Na2CO3=106 Va/b 43.- Una mezcla que pesa 1,372 g y que contiene sales carbonato y bicarbonato sdicos, consume 29,11 mL de HCl 0,7344 M en su valoracin completa. Hallar masa y porcentaje de cada componente en la mezcla. Datos: MR Na2CO3=105,99 g/mol y MR NaHCO3=84,01 mol/g.

17 Va/b 44.- Una muestra de 1,000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o NaHCO3 aislados o mezclados, se disuelve y se valora con HCl 0,500 M. Con fenolftalena como indicador (pKi = 9,4) la disolucin se vuelve incolora despus de la adicin de 32,0 mL de cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3,4) y se requieren 7,5 mL ms de valorante hasta el punto final del indicador. Cul es la composicin de la mezcla?Datos: MR NaOH=40 MR Na2CO3=106 Va/b 45.- Una muestra de 1,2000 g de NaOH y Na2CO3 que contiene impurezas inertes se disuelve y valora en fro con HCl 0,500 N, usando fenolftalena como indicador, la solucin vira a incolora despus de agregar 15,00 mL de cido. Se agrega naranja de metilo y se requieren 5,00 mL para el viraje. Calcular el % de cada componente. Datos: MRNa2CO3=105,989; MRNaHCO3=84,007; MRNaOH=39,997; MRHCl=36,461 Va/b 46.- Una muestra de 1,2000 g de NaHCO3 y Na2CO3 que contiene impurezas inertes se disuelve y valora en fro con HCl 0,500 N, usando fenolftalena como indicador, la solucin vira a incolora despus de agregar 15,00 mL de cido. Se agrega naranja de metilo y se requieren 22,00 mL para el viraje. Calcular el % de cada componente. Datos: MRNa2CO3=105,989; MRNaHCO3=84,007; MRNaOH=39,997; MRHCl=36,461 Va/b 47.- Una muestra que se sabe que contiene Na3PO4 y/o Na2HPO4 y/o NaH2PO4 y/o H3PO4 o mezclas compatibles de stas junto con impurezas inertes, pesa 2,000 g. Al valorar esta muestra con HCl 0,498 N, en presencia de naranja de metilo, se consumen 32,2 mL. Valorando la misma cantidad de muestra en presencia de fenolftalena se consumen 12,2 mL. Calcular la composicin porcentual de la muestra.Datos: MR Na3PO4 =163,94087; MR Na2HPO4 =141,959; MR NaH2PO4 = 119,977; MR H3PO4 =97,98813; MR NaOH = 39,997 y MR HCl =36,461 Va/b 48.-Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos de las siguientes sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoracin de una alcuota con NaOH 0,450 M usando fenolftlena requiere 28,0 mL y otra con naranja de metilo, para el mismo volumen de muestra, requiere 16,4 mL de NaOH. Cuntos mg de qu componentes estn presentes en la alcuota valorada?Datos:MR HCl=36,5 MR H3PO4=98 Va/b 49.- Se tiene una muestra lquida resultante de la disolucin de 2,500 g de una muestra conteniendo Na2HPO4 a la que se le debio agregar HCl y se la llev a 100,0 mL. Una alcuota de 25,00 mL de dicha disolucin consume 28,00 mL de NaOH 0,5002 N para alcanzar el punto final a la heliantina (indicador). Otra alcuota de dicha disolucin de 25,00 mL consume 36,00 mL del mismo NaOH hasta alcanzar el punto final con fenolftalena. Cul es la composicin de la muestra expresada en % p/V? 18 Datos: MR Na3PO4 =163,94087; MR Na2HPO4 =141,959; MR NaH2PO4 =119,977; MR H3PO4 =97,98813; MRNaOH=39,997; MRHCl=36,461; pKas fosfrico=2, 7 y 12; pHheliantina=3,5-4,5; pHfenolftalena=8,5-10 EQUILIBRIO PRECIPITACIN EP 1.- a)A 18C la concentracin de Pb+2 de una solucin saturada en Pb(SCN)2 es 0,0137 M. Cuntos mg de sal hay en cada mL de esta solucin? Exprsela en ppm de SCN- y en ppm de Pb+2.Datos: MR Pb(SCN)2 = 323 ; MR SCN- = 58; MR Pb = 207 b)La solubilidad del K3PO4 en agua fra es de 90 g/100 mL. Exprsela en molaridad de K+y de PO43- Datos: MR K3PO4= 212; MR K = 39; MR PO43-= 95 c)La solubilidad del K3Co(NO2)6.1 H2O es 980 ppm. Exprsela en molaridad de la sal y en mg/mL de Co(III) Datos: PF sal = 479 ; MR Co = 59

EP 2.- La solubilidad del PbSO4 en el agua es de 3,8.10-2 g/L. Calcular el producto de solubilidad de esta sal? Dato MR PbSO4= 303,26 EP 3.- El producto de solubilidad del Pb(IO3)2 es 2,5.10-13 Cul es la solubilidad del Pb(IO3)2a)en moles/litro b)en g/litro Dato MR Pb(IO3)2= 557 EP 4.- La solubilidad del Hg2I2 es 2,24.10-10, encontrar el Kps Dato: MR Hg2I2= 654,98 EP 5.- Calcule la solubilidad del AgCl y elAg2CrO4 en NaNO3 0,04 M si:a) el factor de actividad es 0,70 para todos los iones. b) el factor de actividad se considera igual a 1,0 Datos: pKpsAgCl = 9,70;pKpsAg2CrO4 = 11,50 EP 6.- La concentracin de plata de una solucin es 4.10-3 M. Calcular la concentracin de cloruros que tiene que sobrepasarse antes de que el AgCl precipiteDatos: Kps del AgCl a 25C es 1,8.10-10

EP 7.- Se mezclan las soluciones siguientes: 500 mL de AgNO3 1,00.10-2 M y 500 mL de otra que es 1,00.10-2 M en NaCl y 1,00.10-2 M en NaBr. Calcular [Ag+], [Cl-] y de [Br-] Datos: Kps AgCl =1,8.10-10 y Kps AgBr =5,0.10-13. 19 EP 8.- Si se adicionan lentamente cristales de NaI en una solucin que es 0,100 M en AgNO3 y 0,100 M en Pb(NO3)2 a) Cul haluro precipita primero?b) precipita algo de PbI2 cuando el 99,9% de la Ag+ ha precipitado? EP 9.- Establecer el orden de precipitacin para los ioduros, cuando se adiciona una solucin de NaI 0,2 M a 20 mL de una solucin que es 0,05 M en Pb+2, 0,04 M en Hg+2, 0,06 M en Ag+ y 0,08 M en Tl+. Datos: Kps PbI2=9,8.10-9; Kps AgI=8,5.10-17; Kps HgI2=5,2.10-29; KpsTlI=5,5.10-8 EP 10.- En qu orden precipitarn los hidrxidos cuando se adicionan lentamente NaOH slido a 20,0 mL de una solucin que es 0,050 M en Mg(NO3)2,0,100 M en Ca(NO3)2, y0,300 M en Fe(NO3)2Datos: Kps Mg(HO)2 = 1,2.10-11; Kps Ca(HO)2 = 5,5.10-6; Kps Fe(HO)2 = 8,0.10-16

EP 11.- Cunto es el mximo valor del pH de una solucin que es 0,0400 M en FeCl2 y 0,0200 M en FeCl3 y 0,0100 M en HCl, sin que exista precipitacin del Fe(HO)2 o del Fe(HO)3?Datos: Kps Fe(HO)3= 4,0.10-38Kps Fe(HO)2= 8,0.10-16

EP 12.- Calcular la [NH4+] (procedente de NH4Cl) que se necesita para evitar la precipitacin del Mg(HO)2 de un litro de solucin que contiene 0,010 moles de NH3 y 0,001 moles de Mg+2

Datos: Kb = 1,8.10-5; Kps = 1,12.10-11

EP 13.-Cuntos moles de SrF2 se disuelven en 1,00 litro de solucin reguladora de pH = 4,0?Datos: Kps = 2,8.10-9y Ka = 6,76.10-4

EP 14.- Calcular la solubilidad del AgCN en una solucin reguladora de pH=3,00 Datos: Kps AgCN = 1,2.10-16 Ka HCN = 4,8.10-10

EP 15.- Un litro de solucin contiene 0,5 moles de Mn+2. Calcule la concentracin de protones mnima necesaria para impedir la precipitacin del MnS cuando la solucin se satura con H2S.DatosKps = 5,0.10-15 Ka1 H2S= 1,0.10-7 Ka2 H2S= 1,2.10-15

EP 16.- Suponiendo que hay 2.10-4 moles de Mn+2 y otros tantos de Cu+2 en 1 litro de solucin 0,003 M de HClO4 y que esta solucin se satura con H2S. La solubilidad del H2S es 0,10 M y se supone independientemente de la presencia de las otras sustancias en la solucina) Determinar si cada uno de los iones citados precipitar o no como sulfuro b) Qu cantidad de Cu+2quedar sin precipitar? Datos: Kps MnS= 5.10-5; Kps CuS= 9.10-36; Ka1= 1,0.10-7; Ka2= 1,2.10-15

20 EP 17.- Calcular la solubilidad del MnS en una solucin reguladora de pH=9, pH=7 y pH=4.Datos:Kps= 5,0.10-15 Ka1 = 1,0.10-7Ka2 = 1,2.10-15 EP 18.- Calcule la solubilidad molar del BaSO4 en: a)en aguab)en solucin 0,2 M en HAcOc)en solucin 1.10-3 M en Na2SO4Datos: Kps BaSO4= 9,0.10-11;KaHAcO=2,0.10-5; Ka2H2SO4= 2,0.10-2 GRAVIMETRA Gr 1.- Calcular los factores gravimtricos (valores) para convertir: a)Fe3O4 en Feb)Mg2P2O7 en P2O5c)BaSO4 en SO3 d)AgCl en KClO3e)K2PtCl6 en KCl Gr 2.- 0,500 g de un sulfato soluble dieron 0,650 g de BaSO4 Cul es el %S de la muestra? Gr 3.- Una muestra de 0,9172 g de oxalato de calcio anhidro se calcin para descomponerla en CaO. El residuo pes 0,4650 g. Se descompuso totalmente? Por qu? Gr 4.- Se precipit una muestra de cido oxlico (H2C2O4) de 1,000 g con exceso de CaCl2, se lav el precipitado y se lo calcin hasta CaO. El residuo pes 0,4402 g. Calcular el porcentaje de cido oxlico en la muestra. Gr 5.- 500 mL de agua corriente dieron un residuo de 0,100 g de CaO. Calcular el contenido de Ca en el agua expresado en ppm de CaCO3.

Gr 6.- Se precipita 1,000 g de Fe como Fe2O3 hidratado, en la calcinacin se convierte el 90,00% del Fe en Fe2O3 pero el resto (incorrectamente) se convierte en Fe3O4. Cunto pesa el precipitado mal calcinado? Cunto pesara si todo el Fe estuviese como Fe2O3? Cul es el error porcentual de la determinacin? Gr 7.- El fsforo contenido en una muestra de roca fosfrica que pesa 0,5428 g se precipita en forma de MgNH4PO4.6H2O y se calcina a Mg2P2O7. Si el precipitado calcinado pesa 0,2234 g calculea) el porcentaje de P2O5 en la muestra yb) el % de pureza expresado como P en lugar de P2O5. 21 Gr 8.- Una muestra que contiene slo CaCO3 y MgCO3 se calcina a CaO y MgO. La mezcla de xidos pesa exactamente la mitad de lo que pesaba la muestra original. Calcule los % de CaCO3 y MgCO3 presentes en la muestra Gr 9.- Un exceso de AgNO3 aadido a una muestra de 0,512 g origin una mezcla de AgCI y Agl que pesaba 0,4715 g. Se calent el precipitado en corriente de cloro para convertir el Agl en AgCI:2 Agl (s) + CI2 (g) 2 AgCI (s) + I2 (g)Despus de este tratamiento se vio que el precipitado pesaba 0,3922 g. Calcular el porcentaje de KI y NH4CI en la muestra. Gr 10.- Un compuesto pesa 5,714 mg y produjo 14,41 mg de CO2 y 2,53 mg H2O en su combustin. Hallar % en peso de C y H en la muestra. Datos: MRC=12,011ARO=15,9994 ARH=1,0079 Gr 11.- Para analizar gravimtricamente el contenido en Hierro (aprox.0,015 g Fe) de una pastilla de un suplemento diettico que contiene fumarato de Hierro (II) FeC4H2O4 y un aglomerante insoluble en medio cido, se realiza: FeC4H2O4 + 2H+Fe2+ + C4O4H4 (cido fumrico), se oxida el Fe+2 con H2O2 a Fe3+ (2 Fe+2 + H2O2 + 2H+2Fe3+ +2H2O) y ste se precipita con amonaco (Fe3+ + 3NH4OH FeOOH.xH2O(ppdo) y se lo calcina a Fe2O3 (ppdo) a) Determinar cuantas pastillas se tienen que procesar para que obtengamos un calcinado de al menos 0,250 g de Fe2O3. Datos: MR Fe2O3=159,69 g/molg/mol AR Fe= 55,845 g/mol Gr 12.- Una muestra de 1,5832 g conteniendo fsforo se disuelve en medio cido, y a continuacin, se aade un exceso de disolucin de molibdato amnico, formndose un precipitado amarillo de fosfomolibdato amnico. El precipitado se disuelve y, tras el tratamiento adecuado, se procede a la precipitacin de molibdato de plomo, cuya masa es de 0,1203 g. Calcular el porcentaje de fsforo en la muestra, expresando el resultado como P2O5. PO43- + 12 MoO4= + 3NH4+ +24 H+(NH4)3 |PMo12O40| o [(NH4)3PO4.12MoO3](ppdo) +12 H2O [(NH4)3PO4.12MoO3] [PO4.12MoO3] 12 PbMoO4. Datos: MR P2O5=141,95MR PbMoO4=367,13 Gr 13.-El calcio de una muestra de 0,7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue precipitado como oxalato y posteriormente calentado hasta su transformacin en carbonato clcico. El peso de este compuesto fue de 0,3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de caliza.Datos: MRCaCO3 = 100,09 AR Ca = 40,08 Gr 14.-Para determinar el contenido en Ni de un acero, se disuelve la aleacin en HCl 12 M, y se neutraliza en presencia de in citrato, que mantiene al Fe en disolucin. La disolucin ligeramente 22 bsica se calienta, y se aade dimetilglioxima (DMG), para precipitar cuantitativamenteel complejo rojo Ni(DMG)2. Se filtra el producto, se lava con agua fra, y se seca a 110C.a) Si se sabe que el contenido de Ni es aproximadamente de un 3% en masa y se toma 1,0 g de muestra de acero. Calcular el volumen de disolucin alcohlica de DMG al 1% en masa (=0,79 g/mL) que se debe usar, para tener un exceso de 50% de DMG en el anlisis.b) Si 1,1634 g de acero origin 0,179 g de precipitado. Cul es el % de Ni en el acero? Datos: MRDMG=116,12 AR Ni=58,69 Gr 15.-Una muestra que pesa 0,2660 g de slo contiene KCl y NaCl, siendo su contenido en Cl- 0,1418 g. Calcular el % de Na y K en la mezcla. Datos: MR KCl =74,6MR NaCl = 58,5 AR K=29,1AR Na = 22,99AR Cl = 35,45 Gr 16.- Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimtricamente. Despus de calcinacinhasta formacin de carbonato clcico y xido de magnesio, la masa del precipitado es de 0,5776 g y, tras calcinacin axidos de calcio y magnesio, su masa es de 0,3407 g.Calcular la masa de xido de calcio en la muestra. CaC2O4 (ppdo) CaCO3 (ppdo) + CO (g) yMgC2O4(ppdo)MgO(ppdo)+CO(g) +CO2(g)Datos: MR CaCO3=100,9MR CaO = 56,8 Gr 17.-Una mezcla de los complejos de Al y Mg con 8-hidroxiquinoleina (Q a partir de ahora) pes 1,0843 g. Cuando se calcin en un horno en contacto con aire la mezcla se descompuso originando un residuo de Al2O3 y MgO de 0,1344 g. (reaccin abreviada AlQ3 + MgQ2Al2O3 + MgO). Hallar el porcentaje en peso de Al(C9H6NO)3, AlQ3, en la mezcla original. Datos: MRAlQ3=459,441g/mol; MRMgQ2=312,611g/mol; MRAl2O3=101,961g/mol; MRMgO=40,304 g/mol Gr 18.-Una aleacin contiene 65,4% Cu; 0,24% Pb; 0,56% Fe y 33,8% Zn. se disuelven 0,8060 g de la muestra en HNO3 y se electrolizan. Se deposita Cu en el ctodo y PbO2 en el nodo. Cuando se aade NH3 a la solucin residual precipita Fe(OH)3 que se calcina a Fe2O3. El Zn del filtrado se precipita como ZnNH4PO4 y el precipitado se calcina a Zn2P2O7. Qu pesos se depositaron sobre los electrodos y cules fueron los pesos del resto de los precipitados?Datos: MR PbO2 =239,2 MR Fe2O3=159,7MR Zn2P2O7=304,68AR Cu=65,4AR Pb=207,2AR Fe=55,85AR Zn=65,37 Gr 19.-Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0,6750 g se disuelve en cido y se separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa una vez calcinada es de 0,0285 g. A la disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el aluminio como Al2O3, que tras el 23 adecuado tratamiento da una masa de 0,5383 g. En esta disolucin amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como pirofosfato, obtenindose 1,6946 g. Calcular la composicin de la aleacin. Datos: MRAl2O3=101,96 MRSiO2=60,09 MRMg2P2O7=222,56 ARAl=26,98ARSi=28,09ARMg= 24,31 Gr 20.- Una mezcla de NaBr, NaI y NaNO3 pesa 0,6500 g. Al tratarla con AgNO3 se forma un precipitado de haluros que pesa 0,9390 g. Al calentar este precipitado en corriente de Cl2 se convierte en AgCl que pesa 0,6566 g. Cul es el porcentaje de NaNO3 en la muestra original? Datos: MR NaBr=102,91 MR NaI=149,9 MR AgBr=187,58 MR AgI=234,77 MR AgCl=143,32 Gr 21.-Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0,9996 g y se disuelven en 250,0 mL. Una alcuota de 100,0 mL se trata con H2SO4, obtenindose un precipitado de 0,2201 g. La disolucin resultante se evapora a sequedad, quedando un residuo de 0,1987 g. En otra alcuota de 100,0 mL se elimina el amonio y, se la trata adecuadamente con tetrafenilborato de sodio, para obtener un precipitado, KB(C6H5)4. Cul ser su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11,20%? Cules sern los porcentajes de bario y potasio en la muestra? Datos: MR BaSO4= 233,40 MR K2SO4= 174,26 MR KB(C6H5)4= 358,34 MR Na2SO4=142,04AR Na=22,99 AR Ba=137,34AR K=39,10 Gr 22.-El sodio y potasio se determinaron en una muestra de feldespato de 0,5034 g primero aislando los metales en forma de cloruros combinados. La mezcla de NaCl y KCl peso 0,1208 g. Esta mezcla se disolvi en aguay se trato con AgNO3, dando 0,2513 g de AgCl. Calcular los porcentajes de Na2O y K2O en el feldespato. Datos: MR NaCl=58,45 MR KCl=74,55MR AgCl=143,32 AR Na=23 AR O=16AR K=39,1 Gr 23.-Una muestra de 1,227 g de alumbre, K2SO4.Al2(SO4)3.24 H2O, que contiene slo impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinolena. Una vez filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obtenindose una masa de 0,1098 g. Calcular los porcentajes de Al y S en la muestra.Datos: MRAl2O3=101,96 ARAl=26,98 AR S=32,06 Gr 24.- Una muestra de 0,4200 g que contiene oxalatosde calcio y de magnesio e impurezas voltiles produce un residuo de 0,2500 y 0,1584 g cuando se calienta a 600 y 900C respectivamente.Teniendo en cuenta la curva termogravimtrica de CaC2O4 y MgC2O4, calcularel porcentaje de Ca, Mg e impurezas inertes en lamuestra. Datos: MRCaC2O4= 128,1MRMgC2O4=112,34MRCaCO3=100,09AR Ca=40,08 AR Mg=24,32AR C=12 AR O=16 24 VOLUMETRIA -PRECIPITACIN VP 1.-A 50 mL de una solucin 0,100 M de NaCl se le agregan porciones de 10 mL, 50,0 mL y 60,0 mL de AgNO3 0,100 M, de titulante. Calcule pCl en cada caso.Dato: pKps AgCl=9,80

VP 2.-A 50 mL de una solucin 0,100 M de NaBr se le agregan porciones de 10 mL, 50,0 mL y 60,0 mL de AgNO3 0,100 M, de titulante. Calcule pBr en cada caso.Dato: pKps AgBr=12,11

VP 3.-A 50 mL de una solucin 0,100 M de KI se le agregan porciones de 10 mL, 50,0 mL y 60,0 mL de AgNO3 0,100 M, de titulante. Calcule pl en cada caso.Dato: pKps Agl = 15,82

VP 4.-Calcular y representar las curvas de titulacin de NaCI, NaBr y KI con AgNO3. Calcule sobre la base de los datos de los problemas anteriores: pCI, pBr y pl en funcin del volumen del AgNO3, hasta un volumen agregado de titulante de 100mL. Comparar los valores antes y despus del punto de equivalencia. Represente pX vs volumen de titulante.

VP 5.-Se pesan 0,3076 g de KCI patrn primario y se valora una solucin de AgNO3, se gastan 41,14 mL.a)Calcular la normalidad de AgCIb)Cul sera la normalidad real si el KCI contuviera 0,2% de agua?c)Idem si tuviera 2% de NaCI Datos: ARCl=35,453;ARK=39,102;ARNa=22,9898 VP 6.-Se analiz por el mtodo de Volhard una muestra de 0,8165 g que contiene ion cloruro. La muestra se disolvi en agua y se la adicionaron 50,00 mL de solucin de AgNO3 0,1214 N para precipitar el ion cloruro. El exceso de AgNO3 se titul por retorno con KSCN 0,1019 N gastndose 11,76 mL Calcular el porcentaje de cloruro presente en la muestra?Dato: ARCl=35,453 VP 7.-En una titulacin de 100,0 mL de una solucin conteniendo yoduros segn el mtodo de Volhard se agregaron 25,00 mL de solucin de AgNO3 0,1N (factor=1,012) y se titul por retorno con KSCN 0,05 N (factor=0,992) gastndose 3,25 mL. Calcular el contenido de ioduro expresado como mg de ioduro de amonio por litro? Dato: MRNH4l=144,943

VP 8.-Una muestra de 1,000 g de KIOx puro se reduce a KI y se titula con AgNO3 0,1000 N usndose 43,50 mL. Calcular x. 25 Datos: ARO=16,00; ARK=39,102;ARI=126,904

VP 9.-Un volumen de 10,0 mL de una disolucin que contiene Cloruro se trata con exceso de AgNO3, formndose un precipitado de AgCl de 0,4368 g. Cul era la molaridad del Cl- en la muestra problema?Dato: MR AgCl=143,321 g/mol VP 10.-Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1,6330 g se disuelve en agua y se lleva a un volumen de 250 mL. Una alcuota de 25,0 mL se valora con Ag+ 0,1250 M, consumindose 24,5 mL. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra. Datos: MRNaCl=58,44 MRMgCl2 =95,22

VP 11.-Una muestra de 2,0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio y potasio que pesa 0,2558 g. Si se agregan 35,00 mL de AgNO3 0,1000 M a la mezcla disuelta de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1,00 mL de KSCN 0,0200 M para su valoracin, cul es el porcentaje de potasio en el feldespato? Datos: MR NaCl= 58,44 MR KCl=74,56AR K=39,10

VP 12.-Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0,1238 g, se disuelve en cido ntrico y se valora con KSCN 0,0214 M, consumindose 47,0 mL. Calcular el contenido de plata en la moneda.Dato:AR Ag = 107,87

VP 13.-Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr, Fe(SO4)2.(NH4)2.6H2O, contaminada con impurezas inertes, se requiere un volumen de disolucin de BaCl2 0,2000 M cuyo valor, en mL, es igual al porcentaje de hierro en la muestra. Cul es el peso de la muestra?Dato:AR Fe = 55,85

VP 14.-Una muestra de 2,2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(p-clorofenil)-tricloroetano, se mineraliza y la disolucin resultante se enrasa a 100,0 mL. A una alcuota de 25,0 mL se le aaden 10,0 mL de una disolucin de AgNO3. En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3,75 mL de SCN-. Para determinar la concentracin de la disolucin de AgNO3 se pesan 0,1226 g de NaCl, se disuelven en agua y se valoran por el mtodo de Mohr con la disolucin de AgNO3 requiriendo 21,4 mL de la misma. Si 17,7 mL de SCN- consumen 19,7 mL de esa misma disolucin de Ag+, calcular el porcentaje de DDT en el plaguicida. Datos: MRNaCl=58,44MR DDT = 354,5

VP 15.-El contenido de azufre en un compuesto orgnico se determina por el procedimiento siguiente: se toman 5,00 mg de dicho compuesto y se someten a un proceso de oxidacin que segn la conversin total del S a SO3 el cual se recoge en una disolucin de H2O2, formndose H2SO4; a 26 continuacin se procede a valorar esta disolucin con Ba(ClO4)2, empleando rojo de alizarina S como indicador de absorcin, gastndose 1,53 mL de dicho valorante. Si 10,00 mL de H2SO4 0,0104 M requieren 8,60 mL de la disolucin de Ba(ClO4)2 para su valoracin, calcular el % de S en la muestra. Dato:AR S =32,064 27 RESPUESTAS SOLUCIN - DILUCIONES SN 1.-a) 2 gramos b) [OH]=0,2 M c) pH=13,3 SN 2.-8,3.10-8 M u 83nanomoles/litro

SN 3.-0,999 g SN 4.-(NaCl) = 0,46 M (MgCl2)=5,1408 g/l;y 0,13 g SN 5.- 0,896 My0,030 g/100cm3 SN 6.- V = 258 mL SN 7.- 12,1 M;16,1 m SN 8.- a) fd1 : 2; b) fd1 : 5; c) fd1 : 10yd) fd1 : 100 SN 9.-8,26 mL

SN 10.- V=25 mL, dilucin: 1 : 4 SN 11.-8,45 mL SN 12.- Concentracin= 0,136 M

SN 13.- Se necesitan realizar 4diluciones 1:100 SN 14.-a) pH= 0,3 b) pH=1,3 c)Paraprepararunadisolucindiluidaapartirdeotramsconcentrada,setomaelvolumen adecuado de la primera, con pipeta volumtrica, y se coloca en un matraz aforado, donde se enrasar con agua hasta completar el volumen final deseado.

SN 15.- fNa+ = fCl- = 0,97 28 SN 16.-a) [H+] = [HO-] b) [H+] = [HO-] c) [H+] =[HO-] + 0,01

SN 17.-BM Plata 0,005 = [Ag+] + [AgS2O3-] + [Ag(S2O3)2-3] Nitrato0,005 =[NO3- ]Sodio0,02 = [Na+]Tiosulfato = 0,01 = [S2O3=] + [HS2O3-] + 2 [Ag(S2O3)2-3] + [AgS2O3-] BQ[Ag+]+[Na+]+[H+] =2[S2O3=]+[HS2O3-]+[HS2O3-]+3[Ag(S2O3)2-3]+[NO3- ]+[AgS2O3-]+[HO- ] ERRORES - TRATAMIENTO DE DATOS EN EL ANLISIS QUMICO ET 1.- 10 mg

ET 2.-( x ; s; N) %C = (0,0097; 0,0002; 6) (M; R;N) %C = (0,0097; 0,0005; 6)

ET 3.- ( x ; s; N) %Cu = (0,2876; 0,0002; 3)(M; R;N) %Cu = (0,2876; 0,0004; 3)

ET 4.- 0,0969

ET 5.- existe diferencia significativa que atribuimos a la preparacin especial. ET 6.-1.11 mediciones 2. 6 mediciones

ET 7.-a) no son las varianzas diferentes o no son significativamente diferentes al nivel de confianza del 95% b) i. son significativamente diferentes al nivel de confianza del 90% de confianza. b) ii. no existen diferencias significativas al nivel del 95%. b) iii. no existen diferencias significativas al nivel del 99%.

ET 8.- no es rechazable ET 9.- Este punto dudoso se puede rechazar con ms de 95% de confianza, pero con menos de 99% de confianza.

ET 10.-.a) = 0,1 ppmil = 0,005 o 5 ppmil .b) = 0,5 ppmil = 0,005 o 5 ppmil .c) =1 ppmil =0,005 o 5 ppmil 29 EQUILIBRIO - ACIDO-BASE Ea/b 1.-[H+] = 4,0.10-5 Ea/b 2.- a) 0,1 M10 mL Ea/b 3.-a) pH=2,5=0,06 b) K=1,91.10-4 Ea/b 4.-a) 0,1 M b) pH=2,38 c) 10 mL Ea/b 5.- a) pH=2,87b) K=1,79.10-5 Ea/b 6.-a) pH=1,82 b) K=7,89.10-4 Ea/b 7.-a) pH=11,3 b) 9,2.10-3 Ea/b 8.-a) pH=11,27 = 9,4.10-3 b) [NH4+] = [OH] = 1,89.103[NH3]=0,19 M Ea/b 9.- a) 0,089 M b) =0,014 Ea/b 10.- KaNH3 =5,6.10-10

Ea/b 11.- a) [H+]=3,17.10-5 Mb) pH=4,5 Ea/b 12.-a)[NH4+] = [HO-] = 4,3.10-4 M b)[NH3] = 0,957.10-2 M c)Kb=1,93.10-5 Ea/b 13.- a) K=1,39.10-3 b) pH=2,50 Ea/b 14.- a) Si el pH = 2,3 [H*]=5.10-3, que indica que se encuentra completamente disociado por lo que se trata de un cido fuerte. Ea/b 15.- A0C pH = = 7,48;a 25CpH = 7,0y a 60CpH = 6,51 Para asegurar un 0,01 de pH tengo que poder regular la temperatura en 0,5C, que lo hace casi imposible y casi no se puede asegurar la segunda cifra decimal del pH. 30 Ea/b 16.- a) [Ba2+ ]= 0,05 M y [OH}= 0,1 b) pH=13 Ea/b 17.- pH= [H+] = 13,8 Ea/b 18.-a) pH= 5,30 b) pH= 6,89 c) pH= 6,999 A medida que diluyo la solucin el pH tiende al valor del pH del agua pura. Ea/b 19.-a) pH=11,7

b) pH= 7,2 c) pH= 7,0 A medida que diluyo la solucin, el pH tiende al valor del pH del agua pura. Ea/b 20.-a) = 0,0118y [HLa] = 0,99 Mb) = 0,118y [HLa] = 8,82.10-3 M Ea/b 21.- %=2,19.10-3 Ea/b 22- Ea/b 23.- 31 Ea/b 24.-

Ea/b 25.- pOH=6,99 pH=7,01 %=2,3.10-4 Ea/b 26.- pOH=2,14;pH=11,85 y=18,26 Ea/b 27.- [ ][ ] [ ]2 1 1223 2K K K H HHCO H+ +=+ ++ ;[ ][ ] [ ]2 1 1213K K K H HK HHCO+ +=+ ++y [ ] [ ]2 1 122 13K K K H HK KCO+ +=+ +

32 Ea/b 28.-pH = 4,15 Ea/b 29.-pH = 0,95 Ea/b 30.- pH= 1,63 [H+] =2,33.10-2[HO-] = 4,29.10-13

[PO4H3] = 7,64.10-2

[PO4H2-] = 2,33.10-2 [PO4H=]= 6,38.10-8

[PO4-3]= 1,19.10-18

Ea/b 31.- a) pH= 2,25; [H+] =5,66.10-3; [HO-] = 1,77.10-12; [CiH3] = 4,34.10-3; [CiH2-] = 5,66.10-3; [CiH =]= 1,7.10-5

y [Ci -3]= 1,2.10-9 b) [H+]2=c.K=0,01.pH=1/2pK log c=2,6. Practicamente el error de aprox. 2% no es importante, ms an si no se mide el pH asociado con un sistema termostatizado. Ea/b 32.-[HO-]=6,7.10-6;pOH=5,2 ypH=8,8 Ea/b 33.-Ka = 3.10-4

Ea/b 34.-pH=3,2 Ea/b 35.-%h = 0,25 Ea/b 36.- = 7,4.10-5

Ea/b 37.-pH=11,65 33 Ea/b 28.-pH=9,28 Ea/b 39.-pH=2,88 %= 1,32

Ea/b 40.- [H+] = 0,05; pH = 1,3 [AcO-]=[ C2H3O2-]= 3,6.10-5 Ea/b 41.-Una posibilidadsera: HCO3 - + HSO3 -SO3 = + H2CO3K = 2,4 .10-8 6,5 .10-8 1014 = 1,6 .10-1 Para la otra posibilidad tendramos: HCO3 - + HSO3 -CO3 = + H2SO3K = 5,9. 10-13 4,8 .10-11 1014 = 2,9. 10-9 una constante menor que conlleva menor energa libre y por tanto un proceso menos favorecido que el anterior. Ea/b 42.-[C8H4O4=] = 3,9.10-6 Ea/b 43.-[C8H4O4=] = 1,01.10-7

Ea/b 44.- pH = 2,9 ;[H+]=1,3.10-3 [C2H3O2-] = [AcO-]=1,3.10-3 [CN-]=7,4.10-8

SOLUCIONES REGULADORAS SR 1.- pH =4,45 SR 2.-a) pH=2,5 b) pH=4,7 c) La sal ha aumentado el valor del pH de 2,5 a 4,7; pues desplaza el equilibrio de disociacin del cido hacia la izquierda (principio de Le Chatelier menor cantidad de protones producidos) como consecuencia del ion comn AcO-. SR 3.-5,74 34 SR 4.-a) pH=4,5 b) = 1,05.10-4sera 3,15.10-4 si no se considera la presencia del benzoato. c)pH=4,46 SR 5.- pH = 4,125 SR 6.- pH = - 2,2 SR 7.- pH = + 2,2 SR 8.- pH =+ 0,0014

SR 9.- pH = 0 SR 10.-a) Necesito 0,0087 moles HCl y 0,01 moles de KCN b) pH = 8,26disminuye 1,06 respecto al pKa y 0,24 respecto al pH=8,5 c) pH = 8,66disminuye 0,66 respecto al pKa y aumenta 0,16 respecto al pH=8,5 VALORACIN - ACIDO-BASE Va/b 1.-a) pH=2,15=7,07.10-4 b) NaOH= 0,1 g Va/b 2.- a) pH=1,52ypH=12,7b) pH=12,0 Va/b 3.-a) 0,1 gb) 25 mL Va/b 4.- a) pH =13,6 b) 0,347 M Va/b 5.- a) pH=1,4; b) pH=1,6; c) pH=7,0; d) pH=12; e) pH=12,2. Va/b 6.- a) pH=4,1; b) pH=4,3; c) pH=8,6; d) pH=12; e) pH=12,2. Va/b 7.- 35 Va/b 8.-a)pH = 1,5 b)pH = 7,0 c)pH = 12,3 Va/b 9.-a) 10 mL pH =11,07 11,1 b) 15 mL pH = 11.0 c) 25 mL pH = 5,3 d) 30 mL pH = 2,0 e) 40 mL pH 1,8

Va/b 10.-Inicial pH = 11,2 Para V = 16,0 mL pH = 11,1 Para V = 25,0 mL pH = 11,1 Para V = 62,5 mL punto de equivalencia, pH = 5,3 Para V = 63,5 mL pH = 3,1 Va/b 11.- pKbase = 7,98

Va/b 12.- a) Ka = 5.10-5 b)Ka = 5.10-6 c) Puesto que consideramos una variacin de 1 (por la apreciacin visual del cambio de colores del indicador, por la percepcin del ojo humano) no tendramos forma de detectar el punto de equivalencia 36 con estas sustancias y deberamos recurrir a otro mtodo de deteccin.

Va/b 13.- a) pH =7,74 b) %cido titulado95%,error absoluto= 0,8%;el error relativo 5% Va/b 14.-a)75 mL VB 0,05 mL antes del p.eq. 24,95 mLpOH=6,8009 opH=7,20 VB 0,05 mL despues del p.eq.25,05 mLpOH=6,8011 opH=7,20 d)50 mL VB 0,05 mL antes del p.eq. 24,95 mLpOH=6,7384 opH=7,26 VB 0,05 mL despues del p.eq.25,05 mLpOH=6,7387 opH=7,26 c)25 mL VB 0,05 mL antes del p.eq. 24,95 mLpOH=6,6503pH=7,35 VB 0,05 mL despues del p.eq.25,05 mLpOH=6,6507pH=7,35 Va/b 15.- HX = 43%

Va/b 16.- Al valorar NaOH con HCl, se entiende que al principio tenemos solamente la disolucin de NaOH, y que despus, poco a poco, le vamos a agregar el HCl. Cuando solo exista NaOH el indicador se encontrara en su forma bsica I- y la disolucin tendr color rojo. Cuando agreguemos HCl y la disolucin llegue a un pH=8 el indicador comenzara a virar su color a amarillo hasta que el pH sea igual a 6 (cido). Si seguimos agregando mas HCl, el pH se har menor y el indicador tomara la forma acida, de color amarillo. Va/b 17.-a) Peq= 52,994 g/eq b) Peq= 190,685 g/eq c) Peq= 67 g/eq d) Peq=188,18 g/eq e) Peq= 108,295 g/eq f)Peq= 35,67 g/eq Va/b 18.-a) Peq= 204,221 g/eq b) Peq= 122 g/eq c) Peq= 63,05 g/eq d) Peq= 97,095 g/eq 37 e) Peq= 389,912 g/eq Va/b 19.-a) 0,217 mg b) 0,381 mg c) 0,106 mg d) 0,244 mg e) 0,40 mg Va/b 20.- N=0,0547 Va/b 21.- pKbase = 4,1 Va/b 22.- 87,2 %

Va/b 23.- a) 4.5 % b) pH = 8.9

Va/b 24.- a)% SO3 = 32,4;H2SO4 = 67,3 % b) V = 41,7 mL NaOH

Va/b 25.- a) KHC4H4O6 = 86,7 % b) %K = 18,0 %

Va/b 26.- %S = 6,5 %

Va/b 27.- % S = 0,41% Va/b 28.- %CaO = 89y %Ca = 63,6

Va/b 29.- MgO = 131 mg y CaO = 69 mg %OCa= 0,130.100/0,2000=65,0y%OMg= 35,0 Va/b 30.-25,9 mg/mL Va/b 31.- a) % N = 0,51 b) % Protenas en la leche = 3,25%. En la muestra = 0,0975 g

Va/b 32.- 4,6 g Va/b 33.- a) pH=11,55 b) volumen 2057 mL Va/b 34.- 10 mL HOH 38 Va/b 35.-N=0,757

Va/b 36.- V = 2,50 mL

Va/b 37.- a) 60,0 g.b) 4,0 mmol /100 mL. Va/b 38.-H2CO3 =[ ]a3 2CCO H= [ ][ ] [ ]21 a 2 a 1 a2H H K K KH+ +++ + HCO3- =[ ]a3CHCO=[ ][ ] [ ]21 a 2 a 1 a1 aH H K K KK H+ +++ + CO3= =[ ]a23CCO=[ ] [ ]21 a 2 a 1 a2 a 1 aH H K K KK K+ ++ + Va/b 39.- % Na2CO3= 22,72 Va/b 40.- %NaOH= 3,74%Na2CO3= 44,4 Va/b 41.-% Na2CO3= 55,2% KOH=8,16% inertes=36,64 Va/b 42.- % Na2CO3 = 31,8%% NaHCO3 = 26,1% Va/b 43.- Na2CO3= 52,79% y NaHCO3=47,21%

Va/b 44.- % Na2CO3 = 39,8% NaOH = 49,0% Va/b 45.-% Na2CO3= 22,08 % NaOH=41,7% inertes=36,3 Va/b 46.-% Na2CO3= 66,2% NaHCO3= 24,5% inertes=9,30 Va/b 47.- % Na3PO4= 49,8 % Na2HPO4= 27,6 % inertes=22,6 Va/b 48.- H3PO4 = 512 mg y HCl = 79 mg Va/b 49.- %p/v Na2HPO4= 2,27%p/v Na2HPO4= 90,9moles HClexc.= 0,0400 EQUILIBRIO - PRECIPITACIN EP 1.- a) Pb(SCN)2 = 4,4 mg/mL;ppm Pb+2=5672

yppm SCN-=1589 39 b) [PO4-3] = 4,25 M [K+] = 12,74 M c)K3Co(NO2)6.1 H2O =1,86.10-3 M y 0,11 mg Co+3/mL

EP 2.- Kps PbSO = 1,57.10-8 EP 3.- a)S=4.10-5b)S =0,022 g/L EP 4.- Kps = 4,5.10-29 EP 5.-a) s = 2,0.10-5b) s = 1,4.10-5 EP 6.- [Cl-] = 4,5.10-8 EP 7.- [Ag+]=3,6.10-8; [Cl-] 5.10-3 y [Br-] =2,78.10-3= 1,4.10-5

EP 8.- a) precipita primero AgI b) no precipita EP 9.- Precipita primero el AgI, luego el Hg2I2 , le sigue el TlI y por ltimo el PbI2. EP 10.- Precipita primero el Fe(HO)2, luego el Mg(HO)2 y por ltimo el Ca(HO)2

EP 11.- No precipita elFe(HO)2 si no se supera el pH=7,15 y para que no precipite elFe(HO)3 no se debe superar el pH=2,10 EP 12.- 3,9.10-3=NH4Cl

EP 13.- S = 9,7.10-4 moles/litro EP 14.- S=1,59.10-5 EP 15.- [H+] = 3,4.10-5 EP 16.- a) El Mn+2 no precipita pero si el Cu+2

b) [Cu+2] =6,75.10-18. EP 17.-S = 6,4.10-5 a pH = 9 S = 9,2.10-5 a pH = 7 40 S = 6,4.10-1 a pH = 4 EP 18.-a) S= 9,5.10-6 b) Efecto acidezS = 9,96.10-6 c)Efecto ion comn S = 9.10-8 GRAVIMETRA Gr 1.- a) 0,7236b) 0,6377 c) 0,3431 d) 0,8551e) 0,3068 Gr 2.- %S = 17,83% Gr 3.- La descomposicin no fue total. Hay oxalato en el residuo por los pesos moleculares distintos Gr 4.- 70,75% Gr 5.- 357 ppm de CaCO3

Gr 6.- a) 1, 425 g b) 1,430 g c)%error = 0,36 Gr 7.- a) P2O5: 26,25%b) P : 11,46% Gr 8.- % CaCO3 = 26,73 y%MgCO3 = 73,27 Gr 9.- % NH4Cl= 19,5% Kl= 28,1 Gr 10.- C% = 68,8 %H = 4,92 Gr 11.- 12 pastillas como mnimo Gr 12.- % P2O5 = 0,1224 Gr 13.- %Ca = 15,98% Gr 14.- a) 23 mL b) % Ni= 3,13 Gr 15.- Na=17,15%; K=29,54% 41 Gr 16.- CaO = 0,305 g Gr 17.- 27,71% Gr 18.- 0,5271 g Cu; 2,23.10-3 g PbO2; 6,45.10-3 g Fe2O3; 0,635 g de Zn2P2O7 Gr 19.- % Si = 1,97% Al = 42,20 % Mg = 54,84% Gr 20.- 15,2% Gr 21.- %Ba =32,39 y %K = 6,84 masa KB(C6H5)4 = 0,250 g Gr 22.- Na2O 3,77% y K2O 10,54% Gr 23.- % Al = 4,736 % S = 11,26 Gr 24.- 20% Ca, 5,71% Mg y 9,5% impurezas VOLUMETRIA -PRECIPITACIN VP 1.-a) Inicio de la titulacinpCl = 1,00 b) 10,0 mL de AgNO3 pCl = 1,18c) 50,0 mL de AgNO3 pCl = 4,90d) 60,0 mL de AgNO3 pCl = 7,76

VP 2.-a) Inicio de la titulacin pBr = 1,00 b) 10,0 mL de AgNO3 pBr = 1,18c) 50,0 mL de AgNO3 pBr = 6,06d) 60,0 mL de AgNO3 pBr = 10,07

42 VP 3.- a) Inicio de la titulacin pl = 1,00 b) 10,0 mL de AgNO3 pl = 1,18c) 50,0 mL de AgNO3 pl = 7,91d) 60,0 mL de AgNO3 pl = 13,78

VP 4.-

VP 5.-a) NAg+= 0,10029 b) NAg+= 0,10009 c) NAg+=0,10084 VP 6.- % Cl- = 21,15 VP 7- 3433mg l-/L

VP 8.- x4

VP 9.-Molaridad Cl- = 0,3048 VP 10.- % MgCl2 = 41,8%

VP 11.- 6,36 %

VP 12.- 87,6 %

VP 13.- 558,5 mg

VP 14.- 7,08%

VP 15.- 11,9%