revista latinoamericana el ambiente y las...
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Contenido
Contaminación de las aguas ........ 27
Procesos para la depuración de aguas residuales industriales ............... 32
Procesos convencionales para la depuración .................................. 32
Remoción de materia suspendida y coloidal ....................................... 35
Remoción de materia disuelta ... 35
Desinfección ............................... 39
Procesos no convencionales en la depuración ……………………………...40
Filtración con membranas………...40
Procesos de oxidación directa…….41
Procesos avanzados de oxidación (PAO) .......................................... 41
Puntos de intere s especial
Los procesos de depuración de
las aguas residuales.
Procesos de depuración de aguas residuales
Processes for wastewater treatment
Revista Latinoamericana
el Ambiente y las
Ciencias
Fuentes – Flores et. al. /Revista
Latinoamericana el Ambiente y las Ciencias,
3 (5):24– 49 (2012)
RLAC
Los distintos procesos de tratamiento que se han desarrollado para la
descontaminación del agua pueden ser clasificados de varias maneras,
una de las formas más empleadas es basándose en la naturaleza del tra-
tamiento, en este sentido, pueden conocerse los procesos: físicos, quími-
cos y biológicos. Por lo general, un tratamiento completo involucra varias
etapas y en cada una de ellas se pueden ver abarcados una o varias ope-
raciones unitarias. Actualmente, también pueden encontrarse los proce-
sos no convencionales dirigidos a la remoción de materia orgánica disuel-
ta. Debido a que el origen de cada tipo de agua residual (AR) puede re-
sultar bastante distinto, se hace evidente que el clasificarlas permite esta-
blecer el tipo de tratamiento más adecuado para cada caso. La presente
revisión, permite diferenciar los tipos de aguas residuales y conocer los
procesos más adecuados para su tratamiento. En el caso de las aguas
residuales industriales donde las cargas de compuestos orgánicos pre-
Los distintos procesos de tratamiento que se han desarrollado para la descontaminación del agua pueden ser clasificados de varias maneras, una de las formas más empleadas es basándose en la naturaleza del tra-tamiento
Autores / Authors
RESUMEN
Fuentes-Flores Keyla, Betancourt-Figueroa Paulino
Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ciencias. Escuela de Química. Centro
de Catálisis, Petróleo y Petroquímica. Laboratorio de Tratamiento Catalítico de Efluen-
tes. Los Chaguaramos. Caracas. AP. 40679. Venezuela. Tel.: +58-212-6051649; Fax:
+58-212-6051220. E-mail: [email protected]; pau-
25
El término agua residual define
un tipo de agua que está con-
taminada con sustancias feca-
les y orina, procedentes de
desechos orgánicos humanos o
animales. Su importancia es tal
que requiere sistemas de cana-
lización, tratamiento y desalo-
jo. Su tratamiento nulo o inde-
bido genera graves problemas
de contaminación.
La FAO define aguas residuales
como:
Agua que no tiene valor inme-
diato para el fin para el que se
utilizó ni para el propósito para
el que se produjo debido a su
calidad, cantidad o al momen-
to en que se dispone de ella.
No obstante, las aguas residua-
les de un usuario pueden servir
de suministro para otro usua-
rio en otro lugar. Las aguas de
refrigeración no se consideran
aguas residuales.
FAO[1] A las aguas residuales
también se les llama aguas
servidas, fecales o cloacales.
26
El uso racional del agua
Palabras clave: Aguas residuales industriales, depuración, procesos biológicos,
oxidación directa, PAO.
Keywords: Industrial wastewater, wastewater treatment, biological processes, direct
oxidation, AOP’s.
sentes son muy elevadas y en
algunos casos tóxicas para los
microrganismos empleados en
los procesos biológicos, los pro-
cesos avanzados de oxidación
(PAO) resultan los más pertinen-
tes, siendo de vital importancia
poder evaluar las ventajas y des-
ventajas que presentan para es-
tablecer su aplicabilidad en cada
caso particular.
.
27
rre cuando la (s) sustancia (s) contaminante (s) son descargada (s) direc-
tamente a un cuerpo de agua y una no puntual que se aplica en aquellos
casos en los que la fuente no puede ser asociada a un punto especifico
de descarga. Las fuentes puntuales son, por ejemplo, los residuos de in-
dustrias, los efluentes de plantas de tratamiento, los derrames de crudo,
entre otros. Mientras que las fuentes no puntuales pueden ser los com-
puestos químicos empleados en la agricultura que pueden percolar a tra-
vés del suelo y entran en contacto con el agua subterránea o son arras-
trados por las lluvias [2].
Cada sustancia contaminante puede tener un efecto diferente en las ca-
racterísticas del cuerpo receptor, desde efectos meramente físicos hasta
Abstract
Several wastewater treatment processes have been developed and can be classified
in numerous ways, the most used is based on the type of treatment. In this sense, it
can be mentioned: physical, chemical, and biological processes. Generally, a
complete treatment process involves several steps and each of them can enclose one
or more unit operations. Currently, there are some unconventional processes, being
directed to the removal of dissolved organic matter. Because the origin of each type
of wastewater may be quite different, it becomes clear that a sorting to set the
accurate treatment is needed for each case. This conceptual review differentiates the
types of wastewater and let to know the best suited processes for its treatment. In
the case of industrial wastewater where the organic compounds loads are very high
and in some cases toxic to the microorganisms used in biological processes, advanced
oxidation processes (AOP’s) are the most appropriate, being important to assess the
advantages and disadvantages of each one to establish its applicability in particular
cases.
1. Contaminación del agua
De acuerdo con la ley vigente en Venezuela, concerniente a la calidad de los
cuerpos de agua, se puede considerar como contaminación de las aguas la
“Acción o efecto de introducir elementos, compuestos o formas de energía ca-
paces de modificar las condiciones del cuerpo de agua superficial o subterráneo
de manera que se altere su calidad en relación con los usos posteriores o con
su función ecológica para el desarrollo de la vida acuática y ribereña” [1].
Existen dos tipos de fuentes de contaminación, una considera puntual que ocu-
“Las aguas residuales es la vía de introducción de contaminantes a cuerpos de
aguas.”
las consecuencias nocivas para los seres vivos. Así mismo, la cantidad
en que dichos compuestos se encuentran presentes resulta determi-
nante en la acción de los mismos. Por estas razones, resulta evidente
que debe tomarse en cuenta tanto las características del afluente co-
mo las del cuerpo receptor, así como el uso de este último, para poder
hablar propiamente de la existencia de contaminación. .
No obstante, se pueden distinguir en general los siguientes grupos de
contaminantes acuáticos [3]:
Gases disueltos: oxígeno, nitrógeno, dióxido de carbono, amonía-co.
Sólidos Suspendidos: arena, arcilla, fangos, restos de vegetales, entre otros.
Emulsiones: aceites, hidrocarburos livianos, coloides.
Sales disueltas: carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloruros, nitratos, silica-tos, etc.,
Materia orgánica de origen natural.
Compuestos (naturales o sintéticos) de difícil biodegradación.
Metales pesados y compuestos inorgánicos tóxicos.
Organismos patógenos de origen animal o humano.
Organismos ajenos a la flora o fauna del medio receptor. En este sentido, las aguas residuales (AR) constituyen la principal vía de
introducción de contaminantes a cuerpos de aguas. De acuerdo a la com-
posición y el origen se pueden considerar distintos tipos de aguas resi-
duales [4]:
Aguas Residuales Domésticas: son los líquidos provenientes de vi-
viendas, edificios comerciales e institucionales.
Aguas Residuales Industriales: son aquellas que han entrado en con-
tacto con procesos de manufactura.
Aguas Residuales Agrícolas: son aquellas provenientes de la ganade-
ría y el procesamiento de productos de origen animal y vegetal.
Aguas Residuales Municipales: son los líquidos transportados por el
alcantarillado y pueden involucrar los tipos anteriores así como
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El término aguas negras
también es equivalente
debido a la coloración
oscura que presentan.
Todas las aguas natura-
les contienen cantidades
variables de otras sus-
tancias en concentracio-
nes que varían de unos
pocos mg/litro en el
agua de lluvia a cerca de
35 mg/litro en el agua
de mar. A esto hay que
añadir, en las aguas resi-
duales, las impurezas
procedentes del proceso
productor de desechos,
que son los propiamen-
te llamados vertidos. Las
aguas residuales pueden
estar contaminadas por
desechos urbanos o bien
proceder de los variados
procesos industriales.
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las aguas de lluvia (la recolección de las mismas puede ser por siste-
mas separados ó mixtos) y las de infiltración.
Algunos contaminantes generados en cada una de estas fuentes son listados
a continuación [5]:
Tabla 1. Contaminantes típicamente encontrados en aguas residuales y sus
respectivas fuentes de origen.
CONTAMINANTE FUENTES (AR)
Físicos:
Color Domésticas e Industriales: decaimiento natural de material orgánico.
Olor Domésticas e Industriales: aguas descompuestas.
Sólidos Domésticas e Industriales: agua de abastecimiento, erosión del suelo.
Temperatura Domésticas e Industriales.
Químicos:
Orgánicos:
Carbohidratos Domésticas e Industriales. Heces y orina, procesos de manufactura.
Aceites y Grasas Domésticas e Industriales. Desechos de cocina, procesos de manufactura.
Pesticidas Agricultura.
Fenoles Industriales.
Proteínas Domésticas: heces y orina.
Surfactantes Domésticas e Industriales.
Otros Domésticas e Industriales: Decaimiento natural de material orgánico.
Inorgánicos:
Alcalinidad Domésticas: agua de abastecimiento, infiltración.
Cloruros Domésticas: agua de abastecimiento, infiltración.
Metales pesados Industriales: procesos de manufactura.
Nitrógeno Domésticas y Agricultura: Orina, fertilizantes.
pH Industriales: procesos donde se genere acidez o basicidad elevada.
Fósforo Domésticas y Agricultura: detergentes, fertilizantes.
Azufre Domésticas e Industriales: agua de abastecimiento, procesos de manufactura.
Compuestos
tóxicos Industriales.
Gases:
Sulfuro de hidró-geno
Domésticas e Industriales: aguas descompuestas, procesos de manufactura.
Metano Domésticas: aguas descompuestas.
Oxígeno Domésticas: aguas de abastecimiento.
Biológicos:
Animales Cursos de aguas abiertos.
Plantas Cursos de aguas abiertos.
Protista Domésticas: heces y orina, aguas descompuestas.
Virus Domésticas: heces y orina, aguas descompuestas.
“Biodegradable es el producto o sustancia que puede descomponerse en los ele-mentos químicos que lo conforman”.
Debido a que el origen de cada tipo de AR puede resultar bastante
distinto uno del otro, se hace evidente que el clasificarlas permite esta-
blecer el tipo de tratamiento más adecuado para cada caso. La presen-
cia de algunos parámetros representativos permite diferenciar cada
tipo de AR, por ejemplo, una agua residual doméstica (ARD) se puede
caracterizar típicamente a partir de los valores de Demanda Biológica
de Oxígeno (DBO), Demanda Química de Oxígeno (DQO), Sólidos
Totales (entre estos: disueltos y suspendidos ya sean volátiles y/o fi-
jos), Cantidad de Nitrógeno y Fósforo, entre otros. Por otro lado, la
composición de un agua residual industrial (ARI) depende exclusiva-
mente del proceso productivo, por lo general, estas aguas presentan un
mayor valor en la DQO. Tanto la DBO como la DQO permiten evaluar la
presencia de materia orgánica presente, y precisamente la relación entre
estos dos parámetros indica el grado de biodegradabilidad del agua resi-
dual en cuestión, esto resulta de vital interés al momento de diseñar el
proceso de tratamiento, ya que como se verá más adelante, en muchos
casos el esquema típico de tratamiento de un ARD resulta insuficiente
para el tratamiento de un ARI aunque el valor de DBO resulte comparable
con el generado por una población determinada (DBO equivalente de po-
blación).
Además, estas pueden ser excesivamente alcalinas o ácidas y pueden
contener altas o bajas concentraciones de material coloreado, sustancias
orgánicas tanto inertes como tóxicas, por lo que puede resultar necesario
un pre-tratamiento si la descarga llegara a una planta de tratamiento mu-
nicipal ó o un tratamiento completo si la misma será descargada directa-
mente a una fuente de agua. La siguiente Tabla presenta algunos valores
típicos de algunos parámetros físicos y químicos de ARI en ciertos proce-
sos [6]:
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La biodegradación es la ca-
racterística de algunas sus-
tancias químicas de poder
ser utilizadas como sustrato
por microorganismos, que
las emplean para producir
energía (por respiración celu-
lar) y crear otras sustancias
como aminoácidos, nuevos
tejidos y nuevos organismos.
Puede emplearse en la elimi-
nación de ciertos contami-
nantes como los desechos
orgánicos urbanos, papel,
hidrocarburos, etc. No obs-
tante en vertidos que pre-
senten materia biodegrada-
ble estos tratamientos pue-
den no ser efectivos si nos
encontramos con otras sus-
tancias como metales pesa-
dos, o si el medio tiene un
pH extremo. En estos casos
se hace necesario un trata-
miento previo que deje el
vertido en unas condiciones
en la que las bacterias pue-
dan realizar su función a una
velocidad aceptable.
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En función de la población equivalente las anteriores industrias se comparan en
la Tabla N°3 [7]:
Tabla N°2. Valores comparativos de algunos parámetros físicos y químicos
en aguas residuales de algunas industrias.
INDUSTRIA DBO5
(mg/L)
DQO
(mg/L)
SS
( mg/L)
pH
Curtienda 1000-2000 2000-4000 2000-3000 11-12
Cervecería 850 1700 90 4-8
Destilería 7 10 bajo -
Granja Avícola 500-800 600-1050 450-800 6,5-9
Procesamiento de pulpa (proceso
Kraft)
100-350 170-600 75-300 7-9,5
Refinería de petróleo 100-500 150-800 130-600 2-6
Tabla N°3. Poblaciones Equivalentes y Descarga de Aguas Residuales de algunas industrias.
INDUSTRIA UNIDAD
(U)
POBLACIÓN EQUI-
VALENTE
(hab*/U)
CANTIDAD DE AGUA
RESIDUAL
(m3/U)
Curtienda 1 Ton piel 1000-4000 40-140
Cervecería 1 hl 100-350 1,7 – 2,4
Destilería 1m3 100-140 -
Granja Avícola 1000 aves 120-300 150-200(L/d)
Procesamiento de pulpa
(proceso Kraft)
1 Ton 45-70 100-125
Refinería de petróleo 1m3 crudo 700 3-70
* Habitante
En la tabla se refleja por ejemplo, que las industrias más contaminantes son la de curtienda y
la refinación de petróleo, resultando de las más contribuyentes en cuanto a la carga de agua
residual. Esto puede significar, que las AR de estas industrias deben ser tratadas antes de
entrar en contacto con cualquier otra fuente de agua. Observando los valores de DBO, DQO
y pH, reflejados en la Tabla N°2, se puede notar que los procesos de tratamiento deben ser
bastante eficaces para poder reducir dichos valores a unos menos perjudiciales.
“Los contaminantes en partículas no son idénticos física– y químicamente, sino más bien están constituidos por una amplia variedad de tamaños, formas y com-posiciones químicas.”
2. Procesos de Depuración de Aguas Residuales Industriales
Los distintos procesos de tratamiento que existen para la descontami-
nación del agua pueden ser clasificados de varias maneras, una de las
formas más empleadas es basándose en la naturaleza del tratamiento.
En este sentido, pueden conocerse los procesos: físicos, químicos y
biológicos. Cada uno de estos procesos se aplica para un objetivo es-
pecífico, por lo general un tratamiento completo involucra varias etapas
y en cada una de ellas se pueden ver abarcados uno o varios procesos
unitarios. Actualmente, también pueden encontrarse procesos conven-
cionales y no convencionales, estando estos últimos dirigidos a la re-
moción de materia orgánica disuelta. Por lo general, lo que se quiere lo-
grar en un tratamiento de aguas residuales (dependiendo de la naturaleza
de la misma) son los tres siguientes pasos:
Remoción de materia suspendida y coloidal.
Remoción de materia disuelta.
Desinfección (de ser necesario).
2.1. Procesos convencionales en el tratamiento de aguas residuales:
2.1.1. Procesos para la remoción de materia suspendida y
coloidal [11]:
La materia en suspensión puede ir desde partículas de varios centímetros
y muy densas (normalmente inorgánicas), hasta suspensiones coloidales
muy estables y con tamaños de partícula de hasta unos pocos nanóme-
tros (normalmente de naturaleza orgánica). La concentración de los mis-
mos, tanto antes como después del tratamiento, juega un papel funda-
mental a la hora de la elección del sistema más conveniente. Las opera-
ciones para eliminar este tipo de contaminación de aguas suelen ser las
primeras en efectuarse, dado que la presencia de partículas en suspen-
sión suele ser indeseable en muchos otros procesos de tratamiento. Por
lo general, se aplican operaciones mecánicas (tratamientos físicos). Sin 32
33
embargo, en muchos casos, y para favorecer esa separación, se utilizan aditivos químicos
(denominándose en este caso tratamientos químico-físicos). A continuación se describen las ope-
raciones unitarias más habituales:
Desbaste: trata de eliminar sólidos de mayor tamaño para evitar que dañen equipos posteriores
del resto del tratamiento, para ello se utilizan rejas por las que se hace circular el agua, construi-
das con barras metálicas de 6 o más milímetros de diámetro, dispuestas paralelamente y espacia-
das entre sí a distancias específicas. Se limpian con rastrillos que se accionan ya sea de forma
mecánica ó manual. En otros casos, si el tipo de sólidos lo permite, se utilizan trituradoras, redu-
ciendo el tamaño de sólidos y separándose posteriormente por sedimentación u otras operaciones.
Sedimentación: En este proceso físico se aprovecha el tamaño y densidad de la partícula
(respecto al agua) para separarla del líquido, ya que a medida que sean mayores estos paráme-
tros la trayectoria de la partícula se hace descendente y permite que las mismas se depositen en
el fondo del tanque, es decir, la idea es que tengan una mayor velocidad de sedimentación. En
aguas industriales es poco usual encontrar este tipo de partículas (grandes y densas, como las
arenas), más bien, lo habitual es encontrar sólidos poco densos, por lo que resulta necesario adi-
cionar ciertos reactivos químicos para favorecer el aumento del tamaño y densidad de las partícu-
las, esto se conoce como coagulación-floculación. Los sedimentadores se diseñan en función de la
velocidad de sedimentación y pueden ser rectangulares, circulares y lamelares.
Filtración: es una operación también física en la que se hace pasar el agua a través de un medio
poroso, con el objetivo de retener la mayor cantidad posible de materia en suspensión. El medio
poroso tradicionalmente utilizado es un lecho de arena, de altura variable, dispuesta en distintas
capas de distinto tamaño de partícula, siendo la superior la más pequeña y de entre 0,15 y 0,3
mm. Es una operación muy utilizada en el tratamiento de aguas potables, así como en el trata-
miento de aguas para reutilización para eliminar la materia en suspensión que no se ha eliminado
en anteriores operaciones (sedimentación). Hay muchas maneras de clasificar los sistemas de
filtración: Por gravedad ó a presión, lenta ó rápida, de torta ó en profundidad.
Flotación: es otra operación física que consiste en generar pequeñas burbujas de gas (aire), que
se asociarán a las partículas presentes en el agua y serán elevadas hasta la superficie, de donde
son arrastradas y sacadas del sistema. Obviamente, esta forma de eliminar materia en suspensión
será adecuada en los casos en los que las partículas tengan una densidad inferior o muy parecida
a la del agua, así como en el caso de emulsiones, es decir, una dispersión de gotas de un liquido
inmiscible, como en el caso de aceites y grasas. En esta operación hay un parámetro importante a
la hora del diseño: La relación aire/sólidos, (ml/l de aire liberados en el sistema por cada mg/l de
“Para llamar la atención del lector, coloque aquí una frase interesante o una cita del artículo.”
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concentración de sólidos en suspensión), es un dato a determinar experi-
mentalmente y suele tener un valor óptimo comprendido entre 0,005 y 0,06.
En el tratamiento de aguas se utiliza aire como agente de flotación, y en
función de cómo se introduzca en el líquido, se tienen dos sistemas de flo-
tación, uno conocido como FAD (Flotación por Aire Disuelto) y otro conoci-
do como FAI (Flotación por Aire inducido).
Coagulación-Floculación: en muchos casos parte de la materia en suspen-
sión está formada por partículas de muy pequeño tamaño (10-6
– 10-9m), lo
que conforma una suspensión coloidal. Estas suspensiones coloidales sue-
len ser muy estables, en muchas ocasiones debido a interacciones eléctri-
cas entre las partículas y tienen por tanto una velocidad de sedimentación
extremadamente lenta. Una forma de mejorar la eficacia del sistema es
la adición de ciertos reactivos químicos que, en primer lugar, desestabi-
licen la suspensión coloidal (coagulación) y a continuación favorezcan
la floculación de las mismas para obtener partículas fácilmente sedi-
mentables. Los coagulantes suelen ser productos químicos que en so-
lución aportan carga eléctrica contraria a la del coloide, para ello co-
múnmente se utilizan sales de cationes con una relación carga/masa
(Fe3+
, Al3+
) alta, también se adicionan algunos poliectrolitos
(polivinilaminas, poliacrilamidas, ácidos poliacrílicos) que favorecen la
floculación. Existe otra variante de la técnica que ha sido ampliamente
utilizada en el caso de tratamiento de aguas industriales, esta consiste
en la formación de los reactivos in situ mediante la utilización de una
célula electrolítica, siendo este proceso conocido como electrocaogula-
ción. El ánodo suele ser de aluminio, formándose cationes de Al3+
,
mientras en el cátodo se genera H2, siendo útil si la separación poste-
rior de la materia es por flotación.
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2.1.2. Procesos para la remoción de materia disuelta
Al igual que en el caso de la materia en suspensión, la materia disuelta puede presentar concen-
traciones y características bastante diversas, puede incluir desde altas concentraciones de com-
puestos inorgánicos (como salmueras) ó de compuestos orgánicos biodegradables así como pe-
queñas cantidades de compuestos inorgánicos tóxicos (como metales pesados) ó compuestos
orgánicos persistentes (por ejemplo: pesticidas, bifenilos policlorados, etc.). En este sentido, la
elección de la técnica de tratamiento también depende de cada caso en particular.
A continuación se evaluarán algunos procesos convencionales típicamente empleados para la re-
moción de materia disuelta:
Precipitación química: Es más ampliamente conocida como ablandamiento y se emplea principal-
mente para la potabilización de aguas convirtiendo las sales solubles de calcio y magnesio en
otras insolubles que son removidas posteriormente por sedimentación. En estos casos, se usa
como reactivo común el hidróxido de calcio, con el cual se llevan a cabo reacciones químicas co-
mo las siguientes:
Ca(HCO3)2(ac) + Ca(OH)2 (s) 2CaCO3(s) + 2H2O(l) (2.1)
Mg(HCO3)2(ac) + Ca(OH)2(s) MgCO3(ac) + CaCO3(s) + 2H2O (l) (2.2)
MgCO3(ac) + Ca(OH)2 (s) Mg(OH)2 (s) + CaCO3(ac) (2.3)
La precipitación química también puede ser empleada para recuperar metales de efluentes indus-
triales, como por ejemplo, el cromo (Cr+6
) el cual es altamente tóxico y se encuentra frecuentemen-
te en los procesos de anodizado y platinado; para ello el ión es primero reducido a Cr+3
y luego
precipitado como un hidróxido. Así mismo, en el tratamiento de aguas domésticas, este proceso es
el más común en la remoción de fosfatos como complejos insolubles de calcio, aluminio ó hierro
[12].
Intercambio iónico: empela resinas de intercambio iónico, que son capaces de retener selectiva-
mente sobre su superficie los iones disueltos en el agua, los mantiene temporalmente unidos a la
superficie, y los cede frente a una disolución con un regenerante fuerte. La aplicación típica para la
desmineralización y el ablandamiento de aguas, así como la retención de ciertos productos quími-
cos y la desmineralización de jarabes de azúcar. Las características de este proceso vienen da-
das por la selectividad de las resinas, de forma que pueden preferir un ión sobre otro (con valores
relativos de afinidad de 15 o más); la reversibilidad del mismo y el mantenimiento de la electroneu-
tralidad. Por lo general, se emplean matrices poliméricas funcionalizadas en la superficie para rete-
ner ya sean aniones o cationes, la desventaja de su empleo es la necesidad de trabajar concentra-
ciones bajas de contaminante y de regenerarlas eventualmente [11].
Adsorción: es un proceso físico en el que las moléculas solubles (adsorbato) son removidas por su
“Procesos biológicos: constituyen la eliminación de materia orgánica biodegradable a par-tir de microorganismos.”
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unión a la superficie de un sólido determinado (adsorbente) principalmente
a partir de fuerzas de Van der Waals, aunque la atracción química y la
eléctrica también pueden darse. En este proceso, el adsorbente debe pre-
sentar una elevada área específica lo que garantiza una gran cantidad de
sitios disponibles para la adsorción del (los) contaminante (s). Se han em-
pleado una gran cantidad de materiales adsorbentes como la alúmina, arci-
llas (montmorillonita, sepiolita, bentonita) y zeolitas pero el material más
ampliamente usado es el Carbón Activado, el cual puede encontrarse en
polvo o granulado y puede ser fácilmente reactivado por desorción con ca-
lor luego de cierto tiempo de uso. Esta técnica es empleada tanto para po-
tabilización como para tratamiento de aguas residuales ya sea en la remo-
ción de color y/o olor generado por la presencia de pequeñas cantidades
de compuestos tanto orgánicos como inorgánicos; es recomendada
como un tratamiento terciario luego de la desinfección con cloro, dado
que en este proceso se generan ciertos subproductos que podrían re-
sultar indeseables en muchos casos [11, 12].
Procesos biológicos: constituyen la eliminación de materia orgánica
biodegradable a partir de microorganismos, los cuales crecen y se re-
producen empleando la materia disuelta como fuente de alimento. En
este proceso el agua residual y un lodo de microorganismos son mez-
clados pudiendo ser el proceso aereado ó no, luego en un clarificador
(sedimentador) es separada el agua tratada de dicho lodo. General-
mente son conocidos como procesos de tratamiento secundario y exis-
ten diversos tipos de procesos dependiendo de las condiciones del mis-
mo. Debido a que el tratamiento biológico constituye un proceso de
conversión, la energía liberada durante la oxidación de los compuestos
orgánicos presentes en el agua residual es empleada en la síntesis ce-
lular (producción de lodos) y el mantenimiento celular (metabolismo); la
relación energía-síntesis influye directamente en varios aspectos prácti-
cos del proceso (por ejemplo, estimación de la cantidad de lodo produ-
37
cido, necesidad de nutrientes, costos de tratamiento ó aereación, etc.) [13]. Dependiendo del
aceptor de los electrones generados en el proceso de oxidación de la materia orgánica, se
pueden distinguir tres tipos de procesos: el aerobio, en el que el aceptor es la molécula de O2;
el anaerobio, donde el aceptor puede ser parte de la misma molécula orgánica ó el CO2 obte-
niendo así carbono en su estado más reducido (CH4); el anóxico, en los que la ausencia de O2
provoca que los aceptores sean otras moléculas inorgánicas como los iones NO3-
generando
así compuestos como el N2 (desnitrificación) [11]. En la siguiente tabla se presentan las carac-
terísticas principales de los distintos tipos de procesos biológicos desarrollados [11-15]:
Tabla N° 5. Características más relevantes de algunos sistemas de tratamiento
biológico.
38
39
2.1.3. Procesos de desinfección [13]:
El propósito de la desinfección es la reducción
de la población de los organismos encontra-
dos en el agua residual a niveles lo suficiente-
mente bajos de manera de asegurar que los
organismos patógenos no puedan causar en-
fermedades en caso de entrar en contacto
con otros organismos vivos al ser descargada
el agua tratada. Los organismos encontrados
típicamente en los sistemas de tratamiento
convencionales incluyen virus, bacterias, hon-
gos, protozoarios y rotiferos. Los desifectan-
tes /oxidantes más comúnmente empleados
son el cloro (Cl2), el dióxido de cloro (ClO2),
las cloraminas (RNHCl), el ozono (O3) y el
permanganato de potasio (KMnO4). Aunque el
objetivo final de la desinfección es la destruc-
ción de todos los organismos patógenos no
debe ser confundida con la esterilización, ya
que en esta se destruyen todos los organis-
mos vivos del medio. Además, con la desin-
fección también se pueden lograr otros objeti-
vos como la oxidación de compuestos especí-
ficos (por ejemplo: causantes de olor y sabor,
hierro y manganeso) y coayudante en el pro-
ceso de filtración actuando como coagulante.
En el caso de las aguas residuales tratadas,
es imprescindible cuando el efluente de un
proceso secundario (remoción de materia di-
suelta por tratamiento biológico) va a ser des-
cargada a un cuerpo de agua que funciona
como abastecimiento de agua de consumo.
El cloro suele ser el desinfectante preferido
en los procesos de potabilización del agua
debido a su capacidad de proveer cloro
residual, este cloro residual resulta impor-
tante porque al salir el agua tratada de la
planta y entrar al sistema de distribución
aumenta la posibilidad de contaminación.
En el caso de la clorinación, la fuente de
cloro (Cl2 ó NaClO) reacciona con cualquier
agente reductor presente en el agua resi-
dual (ejemplos: sulfuro, nitrito, hierro, tio-
sulfato), esta reacciones se conocen como
demanda de cloro, el cloro empleado en
estas reacciones no está disponible para
desinfección. El cloro también reacciona
para formar cloroaminas y compuestos or-
gánicos clorados. Una vez que se conoce
toda la demanda de cloro, se adiciona más
para poder obtener una concentración de-
terminada de cloro residual.
Existen otros medios de desinfección que
pueden ser competitivos con la cloración,
entre ellos la ozonización y el empleo de
luz ultravioleta (UV). El ozono, por ejemplo,
es mas reactivo que el cloro y posee un
mayor poder oxidante, así mismo, incre-
menta la cantidad de oxígeno disuelto en el
agua, requiere un menor tiempo de contac-
to y disminuye la turbidez y el olor. Sin em-
bargo, su operación resulta más compleja
ya que requiere monitoreo y ajuste de la
concentración del gas y a su vez, la gene-
ración del mismo resulta costosa. La luz
UV por su parte, a pesar que es buen ger-
micida y bastante efectiva en la destrucción
de microorganismos, para el tratamiento de
aguas residuales requiere una longitud de
onda e intensidad específicas por un deter-
minado tiempo de contacto presenta como
mayor desventaja su dependencia con la
“Para resolver un problema de gestión no siempre existe una sola solución tipo “receta” sino que existen diversas soluciones y tecnologías a disposición de los gestores .”
40
turbidez, debido a que la presencia de sólidos disminuye su camino
óptico a través de todo el volumen. Estas técnicas son incluidas tam-
bién en el grupo de procesos de tratamiento no convencionales co-
nocidas como Tecnologías de Avanzadas de Oxidación que se dis-
cutirán seguidamente.
2.2. Procesos no convencionales en el tratamiento de aguas
residuales [11]:
Como se mencionó previamente, este tipo de tecnologías son empleadas
para manejar las sustancias orgánicas disueltas, en este sentido, el carác-
ter oxidable de la materia orgánica hace que la transformación en com-
puestos no tóxicos consista en la mineralización o conversión del carbono
orgánico en carbono inorgánico (dióxido de carbono, CO2) y agua. En
muchos casos, el objetivo de los procesos de oxidación no es la mine-
ralización completa, sino la transformación de los contaminantes en
sustancias biodegradables que no originen problemas de inhibición de
biomasa en tratamientos biológicos convencionales o que permitan la
descarga sin originar problemas de ecotoxicidad. A continuación se
presenta una sinopsis de las distintas tecnologías no convencionales
que han sido desarrolladas:
2.2.1. Filtración con membranas
Las membranas son barreras físicas semipermeables que separan
dos fases, impidiendo su contacto y restringiendo el movimiento de
las moléculas a través de ella de forma selectiva. Este hecho permite
la separación de las sustancias contaminantes del agua, generando
un efluente acuoso depurado. La rápida expansión, a partir de 1960,
de la utilización de membranas en procesos de separación a escala
industrial ha sido propiciada por dos hechos: la fabricación de mem-
41
branas con capacidad para proporcionar ele-
vados flujos de permeado y la fabricación de
dispositivos compactos, baratos y fácilmente
intercambiables donde disponer grandes su-
perficies de membrana. Las principales carac-
terísticas de los procesos de separación con
membranas son las siguientes:
Permiten la separación de contaminantes que se
encuentran disueltos o dispersos en for-
ma coloidal inclusive a bajas concentra-
ciones.
Las operaciones se llevan a cabo a tem-
peratura ambiente.
Procesos sencillos y diseños compactos
que ocupan poco espacio.
Pueden combinarse con otros tratamien-
tos.
No eliminan realmente el contaminante,
únicamente lo concentran en otra fase.
Pueden darse el caso de incompatibilida-
des entre el contaminante y la membrana.
Problemas de ensuciamiento de la mem-
brana: necesidad de otras sustancias para
llevar a cabo la limpieza, ajustes de pH,
ciclos de parada para limpieza del equipo.
En este campo se han desarrollado innumera-
bles tipos de membranas y disposiciones de las
mismas de manera de optimizar el proceso. Es-
tas membranas pueden ser poliméricas, cerámi-
cas o metálicas lo que cambia su configuración
física. Su eficiencia viene determinada por el
flujo de permeado y el coeficiente de rechazo, a
su vez la presencia sustancias que pueden in-
teraccionar con la membrana, adsorbiéndose y/
o precipitando en su superficie o penetrando en
su interior provocan el ensuciamiento de las
misma lo que trae como consecuencia la dismi-
nución del flujo de permeado debido a una ma-
yor resistencia de la membrana. Las tecnologías
más utilizadas en el tratamiento de aguas resi-
duales industriales se pueden agrupar según la
fuerza impulsora responsable del flujo de per-
meado; por ejemplo cuando ésta es la diferencia
de presión transmembrana se tienen procesos
como: microfiltración (MF), ultrafiltración (UF),
ósmosis inversa (RO) y nanofiltración (NF);
mientras que al aplicar una diferencia de poten-
cial eléctrico transmembrana se lleva a cabo
unelectrodiálisis (ED).
2.2.2. Procesos de Oxidación Directa
La tabla N° 6 resume los distintos procesos de oxidación
directa que han sido aplicados industrialmente para el tra-
tamiento de ARI:
Oxidación por combustión
42
Tabla N° 6. Descripción de los distintos Procesos de Oxidación Directa que
han sido aplicados industrialmente:
PROCESO CONDICIONES RENDIMIENTO
INCINERACIÓN > 800 °C > 99%
Descripción: Oxidación térmica completa del residuo en fase gas y a temperatura elevada.
Ventajas: Resulta útil cuando se utiliza en combinación con una operación de separación previa que concentre el
contaminante, por ejemplo una ultrafiltración.
Desventajas: : Si el poder calorífico es inferior a 3000 kJ/kg (>200 g/L DQO) es necesario utilizar un combustible
adicional
OXIDACIÓN EN VÍA HUMEDA (WAO) 150-350ºC, 20-200
bar 75-90%
Descripción: Oxidación por oxígeno disuelto, el proceso ocurre por radicales libres. Los productos finales son
ácidos carboxílicos de cadena corta (acético, fórmico, oxálico).
Ventajas: DQO inicial 500-15000 mg/L.
Desventajas: Condiciones muy severas. No se alcanza completa mineralización.
OXIDACIÓN CATALÍTICA EN VÍA HÚMEDA (CWAO) 120-250ºC, 5-25 bar 75-99%
Descripción: Se emplean metales u óxidos metálicos soportados.
Ventajas: soporta DQO inicial > 10000 mg/L. Las condiciones son menos severas. Menor tiempo de reacción.
Desventajas: El proceso es altamente dependiente del tipo de catalizador y la estabilidad de algunos no es satis-
factoria
OXIDACIÓN SUPERCRÍTICA EN VÍA HÚMEDA (SWAO) 400-650ºC, > 250
bar > 99.9%
Descripción: Se trabaja a condiciones superiores a la del punto crítico del agua (647.096 K, y 22.064 MPa) de
manera de mejorar la transferencia de masa.
Ventajas: Disminución considerable del tiempo de residencia en el reactor (30-90s).
Desventajas: DQO inicial: > 50 g/L DQO. El medio de reacción es corrosivo. La deposición de sales puede blo-
quear los equipos. Los compuestos que contienen nitrógeno mineralizan con dificultad
43
La tecnología de oxidación húmeda está estable-
cida comercialmente desde hace más de sesenta
años con cientos de unidades que operan bajo
diferentes condiciones en muy diversas aplicacio-
nes. El primer desarrollo comercial fue el trata-
miento y recuperación de materias primas de los
efluentes de plantas papeleras. En los años se-
senta, se comenzó a aplicar para el acondiciona-
miento térmico de lodos biológicos de depuradora
y también, para la regeneración del carbón activa-
do utilizado como adsorbente de compuestos or-
gánicos. A partir de los años setenta, la aplicación
de la oxidación húmeda se centró en efluentes
industriales. En la zona de baja temperatura (100-
200ºC) se produce oxidación de cianuros y pesti-
cidas no clorados. A media temperatura (200-220°
C) se utiliza para la oxidación de las soluciones
alcalinas utilizadas como absorbente de gases
ácidos (H2S) en la producción de etileno y en la
operación de acondicionamiento térmico de lodos
en condiciones autotérmicas (220-260ºC). A ma-
yor temperatura se tratan los efluentes industria-
les con fenoles o cresoles (240-280ºC). En el ran-
go 260-320°C, la oxidación húmeda se utiliza para
tratamiento de absorbentes de refinería saturados
con diversos compuestos orgánicos y para la ma-
yoría de las aplicaciones de tratamiento de efluen-
tes industriales con disolventes y otros compues-
tos orgánicos. A 280-320°C, la técnica se utiliza
para la destrucción de lodos industriales y munici-
pales. Sin embargo, cabe destacar que en todos
estos procesos el uso de elevadas temperaturas
de tratamiento puede implicar grandes costos de
operación por los grandes volúmenes de Aguas
Residuales.
2.2.3. Procesos Avanzados de Oxidación (PAO):
Estos procesos pueden ser definidos de la siguiente manera [16]:
“Todos aquellos procesos de oxidación en fase acuosa que involucren la participación de radicales
hidroxilo en su mecanismo, resultando en la destrucción de compuestos contaminantes”
Los diferentes métodos existentes se diferencian entre sí por la forma en que generan dichos radica-
les, los cuales tienen un poder oxidante muy elevado lo que los hace muy reactivos y poco selecti-
vos, esto es deseable en los mecanismos de degradación de contaminantes. Si bien, los procesos de
oxidación directa también involucran la presencia de radicales libres, razón por la que en oportunida-
des son clasificados como PAO la diferencia es que los radicales hidroxilo (°OH) son generados co-
mo consecuencia de las condiciones de reacción (actúan de manera indirecta) en cambio los PAO se
basan específicamente en su formación.
Estos procesos pueden llevarse a cabo tanto en medio homogéneo como en medio heterogéneo y
pueden requerir de algún tipo de energía externa o no. La siguiente tabla enumera los distintos pro-
cesos desarrollados hasta ahora clasificados según su naturaleza:
44
Tabla N°7. Procesos Avanzados de Oxidación.
PROCESOS HOMOGÉNEOS
Sin aporte de energía externa
Ozonización en medio alcalino (O3/OH-)
Ozonización con peróxido de hidrógeno (O3/H2O2) y (O3/H2O2/OH-)
Peróxido de hidrógeno y catalizador – Fenton (H2O2/Fe2+)
Con aporte de energía externa
Radiación ultravioleta
Ozonización y radiación ultravioleta (O3/UV)
Peróxido de hidrógeno y radiación ultravioleta (H2O2/UV)
Ozono, peróxido de hidrógeno y radiación ultravioleta (O3/H2O2/UV)
Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV)
Ultrasonido
Ozonización y ultrasonidos (O3/US)
Peróxido de hidrógeno y ultrasonidos (H2O2/US) Electroquímica
Oxidación electroquímica
Oxidación anódica
Electro-Fenton
PROCESOS HETEROGÉNEOS
Sin aporte de energía externa
Ozonización catalítica (O3 /Cat.)
Con aporte de energía externa (radiación ultravioleta)
Ozonización fotocatalítica (O3/TiO2/UV)
Fotocatálisis heterogénea (O2/TiO2 /UV)
45
En algunos casos se emplean reactivos costosos como el O3 y el H2O2, sin
embargo, su máximo potencial se explota cuando se consiguen integrar con
otros tratamientos, como la adsorción o los tratamientos biológicos, a fin de
conseguir la máxima economía de oxidante. Una característica común a todos
los procesos avanzados de oxidación es su capacidad para tratar efluentes
con concentraciones menores que 5 g/L de DQO, ya que para mayores con-
centraciones, el elevado consumo de agente oxidante se convierte en una
limitante. A continuación se presenta una tabla resumen con las principales
características de los PAO:
Tabla N°8. Principales características de los Procesos Avanzados de Oxidación
OZONIZACION EN MEDIO HOMOGENEO
O3/OH-); (O3/H2O2/OH-); (O3/UV); (O3/H2O2/UV); (O3/US)
El ozono es inestable en agua, tiende a descomponerse en una secuencia de reacciones que generan radicales
entre los que se encuentra el radical hidroxilo. A valores de pH elevados, la velocidad de auto-descomposición del
ozono en agua se incrementa y con ella, la velocidad de generación de radicales. En estas condiciones la oxidación
de los compuestos orgánicos contenidos en el efluente se produce por la combinación de dos mecanismos: la vía
directa que representa la reacción entre la molécula orgánica y el ozono disuelto y la vía indirecta, mediante la cual
los radicales hidroxilo actúan como oxidantes. La adición de peróxido de hidrógeno combinado con el ozono provo-
ca el comienzo de un ciclo de descomposición que inicia con la siguiente reacción:
2 O3 + H2O2 2 HO° + 3O2 (2.4)
Por otro lado, la velocidad de las reacciones fotoquímicas de la materia orgánica puede incrementarse mediante la
adición al medio de ozono, peróxido de hidrógeno o mezclas de ambos, debido a que se trata de compuestos que al
absorber luz ultravioleta se descomponen para originar radicales libres altamente reactivos. Tanto la fotolisis de
ozono (por medio del oxígeno singlete) como del peróxido de hidrógeno originan radicales hidroxilo lo que acelera
su descomposición:
O3 + hν (λ <310 nm) O2 + O(1D) (2.5)
O(1D) + H2O 2HO° (2.6)
H2O2 + hν (λ~200 - 280 nm) 2HO° (2.7)
Los ultrasonidos (US) generan burbujas de cavitación que crecen durante los ciclos de compresión-descompresión
hasta alcanzar un tamaño crítico desde el cual implotan, transformando así la energía en calor. En el interior de las
burbujas de cavitación, las condiciones de temperatura y presión pueden alcanzar los 5000ºC y 1000 bar, condicio-
nes en las cuales incluso las moléculas de agua se descomponen homolíticamente generando radicales HO° y H°,
en presencia de moléculas que se descompongan fácilmente como el O3 y el H2O2 se generan radicales HO° con
mayor facilidad, sin embargo este es un proceso que está aún en fase de desarrollo y su principal desventaja es el
costo de generación de las especies radicalarias [17].
46
Se trata de un sistema catalítico homogéneo en el cual una sal de hierro, habitualmente FeSO4, genera radicales gracias a la
interacción del peróxido de hidrógeno con la forma reducida del metal, Fe(II). El mecanismo es el siguiente:
Fe (II) + H2O2 Fe (III) + HO° + HO- (2.8)
H2O2 + HO° H2O + HO2- (2.9)
H2O2 + HO2- O2 + H2O + HO- (2.10)
La interacción con la forma reducida del hierro genera en última instancia radicales hidroxilo, aunque éstos pueden intervenir
también en la oxidación directa del hierro:
Fe (II) + HO° Fe (III) + HO- (2.11)
La regeneración de la forma reducida se produce normalmente mediante la intervención de un compuesto orgánico del medio:
Fe (III) + RH Fe (II) + R° + H+ (2.12)
La velocidad de generación de radicales está determinada por la reacción del Fe(II) con el peróxido de hidrógeno, por lo que la
concentración de hierro limita la velocidad de oxidación. Así mismo, la presencia de hierro permite la floculación con cal [18].
También en este caso, la velocidad de degradación de contaminantes orgánicos con sistemas Fenton resulta notablemente
acelerada por la irradiación con luz UV-Visible (longitudes de onda mayores de 300 nm). En estas condiciones, la fotolisis de
complejos Fe(III), permite la regeneración de la forma reducida del catalizador favoreciendo el ciclo catalítico [19]:
H2O2 + h 2HO° (2.13)
Fe+3(OH-) Fe+2 + HO° (2.14)
Fe+3(L) + h Fe+2 + L° (L=ligando orgánico) (2.15)
PROCEOS ELECTROQUÍMICOS
(oxidación anódica); (electrofenton)
Los procesos electroquímicos para la oxidación de contaminantes orgánicos se basan en la utilización de energía eléctrica
para romper los enlaces de las moléculas. La principal ventaja de este tipo de procesos es evitar la introducción de reactivos
en disolución. En la oxidación anódica, los compuestos orgánicos se oxidan mediante el radical hidroxilo generado en un
ánodo a partir de la oxidación de moléculas de agua. Los compuestos orgánicos reaccionan con oxidantes moleculares ge-
nerados electroquímicamente, como el peróxido de hidrógeno que se produce en cátodos, por ejemplo de grafito, a partir del
oxígeno disuelto en el medio:
O2 + 2H+ H2O2 (2.16)
La capacidad oxidativa del peróxido de hidrógeno puede incrementarse en medio ácido con la introducción de una sal de Fe
(II) de una forma similar a la que se describió al tratar el reactivo de Fenton. En este caso, se une la reducción catódica direc-
ta a las vías ya descritas para la regeneración del catalizador a partir del Fe(III):
Fe3+ + e- Fe2+ (2.17)
El ánodo suele ser de Pb/PbO2 ó de platino. Este tipo de procesos presenta como desventaja fundamental su coste elevado
en comparación con otros procesos de oxidación avanzada. Además, es necesario convertir el efluente en conductor para lo
que suele ser necesario añadir una sal [20].
47
48
CONCLUSIONES
En general, se puede dividir la contaminación del agua entre la materia que está disuelta y la que
está en suspensión. También se puede separar la contaminación inorgánica, de la que no lo es,
para ello existen parámetros normales en la medición de la contaminación, los mismos se puede
estimar con indicadores como la DBO (demanda biológica de oxígeno) y la DQO (demanda química
de oxígeno), que son las cantidades de oxígeno que se necesitan para oxidar la materia orgánica
susceptible de ser oxidada bien por vía biológica (bacterias y microorganismos) o bien por vías quí-
micas.
Un tratamiento típico de agua residual doméstica (ARD) implica la remoción de la materia suspendi-
da empleando métodos físicos ó físico-químicos. Seguidamente, un tratamiento biológico para la
remoción de materia soluble y un último paso de desinfección. Sin embargo, en el caso de las
aguas residuales industriales (ARI), estas etapas no resultan adecuadas en muchos casos. Por esta
razón, se han desarrollado tecnologías capaces de degradar más eficientemente altas cargas de
contaminantes orgánicos disueltos (representadas como altos valores de DQO/DBO).
De los procesos químicos de tratamiento, el uso de membranas resulta la tecnología más accesible
económicamente, aunque no reducen la materia disuelta (solo la retiran del agua tratada y la con-
centran). La oxidación química, por otro lado, a pesar de estar bastante bien establecida en el trata-
miento de ARI y ser altamente eficiente en la degradación de contaminantes orgánicos indeseados,
resultan altamente costosas debido al uso de energía adicional. Luego, el auge de los procesos
avanzados de oxidación ofrece nuevas posibilidades de tratamiento, de estos los procesos hetero-
géneos ofrecen la ventaja (frente a los homogéneos) de la fácil recuperación del catalizador y en el
caso de los procesos activados con luz, resultan en la gran mayoría de los casos mucho más efecti-
vos que los procesos sin aporte de energía externa. Sin embargo, la mayoría se encuentran aún en
etapa experimental.
Debido a que cada sustancia contaminante puede tener un efecto diferente en las características
del cuerpo receptor, desde efectos meramente físicos hasta consecuencias nocivas para seres vi-
vos, resulta evidente que deben tomarse en cuenta tanto las características del afluente como las
del cuerpo receptor para poder hablar propiamente de la existencia de contaminación y en el caso,
de existir, para poder escoger el sistema de tratamiento más adecuado, tanto tecnológica como
económicamente hablando.
BIBLIOGRAFÍA [1] Decreto 883, Normas para la clasificación y el control de la calidad de los cuerpos de agua y verti-dos o efluentes líquidos. Gaceta N° 5021. República Bolivariana de Venezuela, 1995. [2] http://www.lenntech.com/water-pollution-faq.htm#ixzz10kU495Jt, consultada en Septiembre de 2011. [3] Lapeña Rigola, Miguel. Tratamiento de aguas industriales, aguas de proceso y residuales. Editorial Alfaomega. México, 1999. [4] Romero, Jairo. Tratamiento de aguas residuales, teoría y principios de diseño. Editorial Escuela Colombiana de ingeniería. Colombia, 2000. [5] Da Cámara, Leslie; Hernández, Mario y Paz Luiselena. Manual de diseño para plantas de trata-miento de aguas residuales alimenticias. Disponible en: www.frbb.utn.edu.ar, consultada en Diciem-bre de 2011. [6] Abdulrzzak Alturkmani, Industrial Wastewater Fundamentals. Disponible en: www.4enveng.com, Consultada en Marzo de 2012. [7] Manual de Disposición de Aguas Residuales: origen, descarga, tratamiento y análisis de las aguas residuales, Tomo I. Institut Fresenius GmbH. 1984. [8] Nemerow, Nelson. Aguas Residuales Industriales. Teorías, Aplicaciones y Tratamiento. Ediciones Blume, Madrd, 1977. [9] Cordonnier, J. y Berné, F. Industrial Water Treatment: refining, petrochemicals and gas processing techniques. Institut Français du pétrole publications. 1995. [10] EPA Office of Compilance Sector Notebook Project. Profile of the Petroleum Refining Industry. 1995. Disponible en: www.epa.gov. Consultada en Mayo 2012. [11] Férnandez-Alba, A.; García. P.; Valiño, M.; Férnandez, S.; García, J. Tratamiento Avanzado de Aguas Residuales Industriales. Informe de Vigilancia Técnica. 2006. Disponible en: www.madrimasd.org. Consultada en Junio de 2012. [12] Gray, N.F. Water Technology. Elsiever Science & Technology books. 2005. [13] Spellman, F. Handbook of water and wastewater treatment plant operations, 2°Ed. CRC Press. 2009. [14] WEF. Industrial wastewater management, treatment and disposal, 3°Ed. Water Environment Federation. 2008. [15] www.thewatertreatments.com. Consultada en enero 2012. [16] Esplugas, S; Gimenez, J; Contreras, S; Pascual, E; Rodriguez, M. Water Research 36 (2002) 1034-1042. [17] Nuevas tecnologías para la purificación de las aguas. Disponible en: http://www.miliarium.com/PremiosMiliarium/2003/TratamientoAguas/TratamientoAguas.pdf, consultado en Junio 2012 [18] Barbusinski, K. Ecol. Chem and Eng. S 16, 3(2009)347-358 [19] Delfín, A.; Pineda, C.A.; Silva, S. Rev. Int. Contam. Ambient 25, 4 (2009). [20] http://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/6125/2/02_Memoria.pdf, consultado en junio de 2012. [21] Legube, B.; Vel Leitner, K. Catal. Today 53(1999) 61-72. [22] Kasprzyk-Horden, B.; Ziólek, M.; Nawrocki, J. App. Catal B: Env. 46(2003) 639-669. [23] Hermann, J-M. Catalysis Today 53 (1999) 115-129. [24] Malato, S.; Fernández, P.; Maldonado, M. Blanco, J.; Genjak, W. Catalysis Today 147 (2009) 1-59. [25] Angkaew,S; Limsuwan, P. Procedia Engineering 32 (2012) 649-655. [26] Cheng, X; Yu, X.; Xing, Z.; Wan, J. Energy Procedia, 16, Part A (2012) 598-605. [27] Yanagi, H.; Ohoka, Y.; Hishiki, T.; Ajito, K.; Fujishima, A. Applied Surface Science, 113–114 (1997) 426-431. [28] Yu, Y.; Wang, J.; Parr, J.F. Procedia Engineering, 27 (2012) 448-456.