REACCIONES CIDOS CRARBOXLICOS

REACCIONES CIDOS CARBOXLICOSCLAUDIA ROZO

Preparacin de cidos carboxlicos: por oxidacin e hidrlisis de derivados de cido1. Oxidacin de alcoholes primarios y aldehdos con permanganato de potasio (KMnO4), dicromato de potasio (K2Cr2O7 ), plata amoniacal (Ag(NH3)2+ u xido de plata ( AgO2), este ltimo muy suave que resulta selectivo de aldehdos. Las cetonas tambin pueden oxidarse a cidos carboxlicos pero tienen que sufrir ruptura de un enlace C-C y es un proceso mucho ms difcil para realizar en el laboratorio

La oxidacin de cetonas pasa obligatoriamente por la ruptura de un enlace C-C. Si es enrgica se producen dos cidos carboxlicos. Si suave (oxidacin de Baeyer-Villiger), se produce un ster que, una vez hidrolizado, da lugar a un cido y un alcohol. Reactivos enrgicos: KMnO4, K2Cr2O7 Reactivo suave: percidos carboxlicos.HIDRLISIS DE DERIVADOS DE CIDOCloruros de acilo Anhdridos

steres Amidas

Mapa de reactividad de un cido carboxlico: depende de la elevada acidez del OH y la electrofilia del carbono carbonlico.Centros nuclefilosReacciones de cidos carboxlicosTransfieren un proton (hidrogenin) a una base para formar aniones.Se reducen mediante diferentes agentes reductores.Realizan reacciones de sustitucin nucleoflica en el grupo acilo para formar diferentes derivados.Based on McMurry, Organic Chemistry, Chapter 20, 6th edition, (c) 2003

ReduccinDesprotonacinSusutitucin nucleoflica en el acilocido carboxlico5.- REACTIVIDAD DE CIDOS CARBOXLICOS

Reduccin de cidos carboxlicosEl grupo carboxilo es uno de los grupos orgnicos ms resistente a la reduccin, entonces no se afectan por hidrogenaciones catalticas con platino (Pt).Se reducen por el hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) para producir alcoholes primarios. La reaccin es dificil y requiere del solvente tetrahidrofurano (THF) o dietil ter, calor y cido.Based on McMurry, Organic Chemistry, Chapter 20, 6th edition, (c) 2003

cido oleicocis-9-octadecen-1-olReduccin por LiAlH4La reduccin se lleva a cabo en dietil ter o THF.++1. LiAlH4, ter 2. H2OLiOHAl(OH)3COHOCH2OHcido 3-Ciclopenten- carboxylico1-Hidroximetil-3- ciclopenteno9Reduccin con BoranoBorano en tetrahidrofurano (BH3/THF) convierte cidos carboxlicos en alcoholes primarios selectivamente, por ejemplo los grupos nitro no se reducen.Based on McMurry, Organic Chemistry, Chapter 20, 6th edition, (c) 2003

cido-p-nitrofenilactico2-(p-nitrofenil)etanolReacciones con BasesLos cidos solubles y no solubles en agua reaccionan con bases NaOH, KOH, y otras bases ms fuerte para dar sales solubles. ++ cido Benzoico (ligeramente soluble en agua)Benzoato de sodio (60 g/100 mL agua)CO2HCO2-Na+NaOHH2OH2O11Reacciones con BasesTambin forman sales solubles con amoniaco y aminas.+ Benzoato de amonio(20 g/100 mL agua )cido benzoico(ligeramente solubleen agua)CO2HCO2- NH4+NH3H2O12Reacciones con BasesLos cidos carboxlicos reaccionan con bicarbonato de sodio para dar sales solubles en agua y cido carbnico.El cido carbnico, se disocia en dixido de carbono y agua.+++CH3CO2HNaHCO3CH3CO2- Na+CO2H2OH2O13QUIMICA ORGANICA/ CLAUDIA ROZOReacciones de condensacin directas

Esterificacin de FischerLos steres se preparan por tratamiento de cido carboxlico con un alcohol en presencia de un cido cataltico, como H2SO4 o HCl gaseoso.

Etanoato de etilo (Acetato de etilo) Etanol (Alcohol etlico)cido Etanico (cido actico)++OOCH3COHCH3CH2OHH2SO4CH3COCH2CH3H2O15 Esterificacin de Fischer para formar un ster cclico: una lactona

Los hidroxicidos contienen los dos grupos funcionales para formar steres, si estos grupos se pueden acercar reaccionan y forma una lactona.1.El grupo carbonilo se protona de manera reversible por la accin de la catalizador cido, la protonacin aumenta la carga positiva del carbono del carbonilo y aumenta su reactividad con los nuclefilos.2)El alcohol ataca como nuclefilo al carbono del carbonilo.3)y 4) Un oxgeno pierde y luego otro gana un protn.5)Se elimina agua, uno de los productos.6)Ocurre la desprotonacin, se produce el ster y se regenera el cido.

Es una sustitucin porque se reemplaza el grupo cido -OH mediante el grupo -OR del alcohol.Susutitucin nucleoflica en el acilo

Cloruro de aciloAnhdridosterAmidacido carboxlicoCalorCalorH2OrpidoREACTIVIDADLOS CLORUROS DE ACILO SON LOS MS REACTIVOS DE LOS DERIVADOS DE LOS CIDOS

SNTESIS DE CLORURO DE ACILO:El mejor reactivo para transformar cidos carboxlicos en cloruros de cido es el cloruro de tionilo (SOCl2)3.3. Anhdridos y haluros de cidos

En el laboratorio la forma ms comn de preparar un ster es convertir un cido en cloruro y hacer reaccionara este ltimo con un alcohol porque es ms econmico, a pesar de que incluye dos pasos.Esterificacin de un cloruro de acilo

El ataque del alcohol al grupo carbonilo electroflico da lugar a un intermedio tetradrico. La prdida del cloruro seguida de desprotonacin da lugar al ster.La esterificacin de un cloruro de acilo es ms eficaz que la esterificacin de Fisher.Sntesis de amidas

El amoniaco y las aminas reaccionan con los cloruros de cido para obtener amidas, tambin a travs del mecanismo de adicin-eliminacin de la sustitucin nucleoflica del grupo acilo.Son necesarios dos equivalentes de la aminaSntesis directa de amidas

La reaccin inicial de un cido carboxlico con una amina es la formacin de una sal de amonio. Si se calienta la sal por encima de 100C, se libera vapor de agua y se forma una amida.Las amidas se pueden sintetizar directamente a partir de los cidos carboxlicos, a pesar de que el procedimiento del cloruro de cido utiliza condiciones ms suaves y suele producir mejores rendimientos. Amidas cclicas o lactamas

Separacin de cidos en mezclasBase