química industrial 10892_unidad_09_materiales_cerámicos_2014

UNIVERSIDAD NACIONAL DE LUJÁN DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS

UNIDAD 9: CERAMICOS (GUÍA DE LECTURA)

QUIMICA INDUSTRIAL

(10892)

INGENIERIA INDUSTRIAL

CURSO 2014

DOCENTES:

MASTRANGELO, Martina; REUIL, Juan; PISARRA, Guillermo,

BENITEZ, Jésica

UNLu-Dto. Ciencias Básicas-Química Industrial (Cod.10892)-Unidad 9

2

Unidad 9: Materiales cerámicos.

Óxidos de silicio. Cementos. Vidrios. Cerámicos. Refractarios

1. Generalidades.

Se trata de materiales inorgánicos, algunos son sustancias cuyas fórmulas son muy sencillas, en

otras algo complicadas, del tipo de

como si fueran mezclas o soluciones sólidas; por eso resulta más propio llamarlos materiales.

Familia de materiales cerámicos: Materiales inorgánicos policristalinos y monocristalinos,

vidrios inorgánicos y vidrios-cerámicos.

Definición en base a su composición química: óxidos, carburos, nitruros, sulfuros, fluoruros,

etc.

Definición en base a su función ó utilidad principal. Se utilizan en una amplia gama de

tecnologías como: refractarios, bujías, dieléctricos en capacitores, sensores, abrasivos,

medios de grabación magnética, etc. Como recubrimientos: vidriados sobre objetos de vidrio,

esmaltes sobre objetos metálicos.

En el cuerpo humano como hidroxiapatita en los huesos y dientes. En la naturaleza como óxidos.

En general, si uno observa los compuestos que forman los cerámicos, la ALUMINA (Al2O3) y la

SILICE (SiO2) son los de mayor uso. Luego están el diamante (C), Carburo de Silicio (SiC),

nitruro de Silicio (Si3N4), Dióxido de Titanio (TiO2), la zirconia (ZrO2).

Los materiales cerámicos poseen elevadas temperaturas de fusión, alta resistencia a la

compresión y no son dúctiles bajo tensión. Las propiedades mencionadas dependen de la

distribución de los tamaños de las imperfecciones en la composición. Contrario a lo que estamos

acostumbrados, los cerámicos no siempre son frágiles, dependiendo del tamaño de grano en la

formación. Este hecho se tiene en cuenta al procesar los materiales cerámicos y se trabaja

mucho con polvos cerámicos que es un conjunto de partículas muy finas que son más fáciles de

trabajar ya que no se quiebran y permiten la manipulación.

La naturaleza de estos materiales es muy

diversa: pueden estar formados por una malla

de uniones covalentes entre átomos formando

cristales o vidrios como en el caso del SiO2, o

sólo por iones como en el NaCl, o bien hacer

uso, como en las macromoléculas orgánicas, de

todas las formas posibles de unión.


3

Las características diferenciales de estos materiales son:

-históricamente, que en general se producen calentando sustancias o mezclas de sustancias

hasta temperaturas normalmente muy altas.

-desde el punto de vista sub-microscópico, que no se puede definir en ellas algo similar a las

moléculas, pero que dada la intensidad de las atracciones y lo extenso de la estructura, la

movilidad de los átomos o iones que los forman es muy baja.

Por tratarse de macromoléculas (o cosas parecidas, extensos ordenamientos de iones, por

ejemplo) tiene más efecto en su estabilidad el valor de los radios atómicos o iónicos, que su

estado de oxidación.

Los materiales cerámicos de tipo monocristal –sólidos de red

covalente- suelen presentar valores de dureza muy altos, como en

el caso de los ya citados diamante, carburo de silicio y nitruro de

boro.

Cuando los átomos están unidos entre sí covalentemente, pero no formando un monocristal sino

dispuestos en otras formas aleatorias, igualmente permitidas por los números de oxidación y las

distancias de unión como en las sustancias vítreas, suelen presentar también valores de rigidez

y dureza comparativamente altos, como es el caso del SiO2 vítreo empleado en los papeles de

lija.

Al enfriar SiO2 fundido las moléculas triatómicas pierden identidad en una

malla de uniones Si–O en la que cada átomo de silicio está unido

covalentemente a cuatro átomos de oxígeno –que comparten con otros tantos

átomos de silicio. En el esquema anterior que esquematiza las diferencias

entre el SiO2 sólido y vítreo, están dibujados sólo tres de los cuatro átomos

de oxígeno de cada silicio, el cuarto que completa el tetraedro queda por

encima o por debajo del silicio.

En el sólido la red cristalina puede ocupar toda la extensión del cuerpo –

estado cristalino- o bien extenderse sólo a lo largo de dominios

microscópicos –estado microcristalino. En cualquiera de ambos casos

muestran los patrones de difracción de rayos X característicos de los

sólidos, y presentan un punto de fusión definido, habitualmente alto

(1700oC aproximadamente para caso del SiO2).

En los materiales microcristalinos las propiedades mecánicas ya no están dictadas por las

propiedades del sólido, sino por las de la interfase que los liga.


4

Al enfriar lentamente un material cerámico fundido –si bien no tan lentamente como para

obtener un monocristal- se generan varios núcleos de crecimiento de cristales, con

orientaciones aleatorias. Estos microcristales crecen hasta encontrarse con otro. En las

interfases entre granos, al no coincidir los ordenamientos atómicos –o moleculares, o iónicos-

las fuerzas de atracción son de menor intensidad que dentro de la malla cristalina del grano.

Los materiales cerámicos no sólo

pueden obtenerse por el método

histórico de solidificación por

enfriamiento de mezclas fundidas.

En el sinterizado se procede al

revés: se calienta el cerámico en

polvo –a veces bajo presión- para

conseguir que los átomos o iones

en sus superficies difundan,

soldando a los granos microcris-

talinos con una fase vítrea.

Así, con excepción de los escasos materiales monocristalinos, los materiales cerámicos suelen

no presentar un punto de fusión definido, sino un ablandamiento progresivo al incrementarse la

temperatura, de manera totalmente semejante al visto en la unidad de polímeros. Y también

como éstos presentan el comportamiento llamado termofluencia, de deformación plástica

cuando son sometidos a tensión por un tiempo prolongado.


5

Las fuerzas de atracción entre granos son

más débiles que las uniones dentro de la fase

cristalina, y así como respuesta a una carga o

tensión constante, los granos pueden

desplazarse unos respecto de los otros

deformando plásticamente a la pieza.

La velocidad de termofluencia es la velocidad

con que el material se deforma plásticamente

a temperatura y carga constantes. Es una

propiedad importante para su transformación

en objetos de uso, y es tanto mayor cuanto

más pequeños sean los granos –esto es, cuanto

mayor sea la proporción de átomos o iones

involucrados en las débiles uniones inter-

grano.

2. El estado vítreo.

Un vidrio es un material metaestable que se ha endurecido y se ha hecho rígido sin cristalizar.

Cuando la red de uniones covalentes no es regular –como corresponde al estado sólido- sino

caótica, amorfa, las tensiones que la falta de regularidad impone sobre algunas de las uniones

explica desde la visión sub-microscópica porqué en ese material no puede definirse un punto de

fusión sino que se observa un punto de ablandamiento –cuando comienzan a romperse las uniones

más tensionadas seguido de un ablandamiento progresivamente mayor al incrementar la

temperatura. Es un fenómeno análogo a la transición vítrea ya vista en la unidad de

macromoléculas orgánicas, aquí por razones de conveniencia tecnológica se definen más puntos:

- El punto de fusión (equivale al Tm), que es la temperatura a la que el material se comporta

como un líquido (su viscosidad es del orden de los 103 centiPoise).

- El punto de trabajo, la temperatura a la que la viscosidad alcanza los 106 centiPoise y puede

dársele forma.

- El punto de ablandamiento (equivale al Tg), la temperatura a la que puede ser manipulado sin

que se deforme sensiblemente (4 109 centiPoise).


6

- El punto de recocido, temperatura a la cual el material se comporta como un sólido (1015

centiPoise) pero se favorece la rápida difusión atómica que elimina las tensiones internas.

Los vidrios de silicato son los de mayor uso formados por sílice (SiO2). En general poseen óxidos

adicionales (intermedios) que solos no forman vidrios pero junto con la sílice sí son formadores

de Vidrio (óxido de plomo ó de aluminio).

Además, para facilitar su procesamiento y

mejorar sus propiedades de uso, se suele

modificar al SiO2 vítreo con sustancias que,

adicionadas en cantidades relativamente

pequeñas, rompen en varios puntos la

continuidad de la red tridimensional de

uniones covalentes Si-O, con lo que se

consigue disminuir el valor de la

temperatura de ablandamiento.

El vidrio común de ventanas, por ejemplo,

tiene por fórmula (aproximada)

7SiO2.CaO.Na2O

Observe que en estos materiales suele

preferirse esta notación por óxidos a la más

general CaSiO3.Na2SiO3.5SiO2.

Observe también como se privilegia la noción de vidrio a la de sólido, al extremo que en vez de

hablar de cristalización (transición del vidrio al sólido) se habla de devitrificación.

La propensión a cristalizar es una propiedad de los vidrios que es necesario neutralizar, pues la

formación de dominios cristalinos con distintas propiedades (diferente densidad, coeficiente de

dilatación térmica, etc.) incrementa la fragilidad. Por lo tanto si se quiere conservar la

estructura vítrea debe estar en una relación mínima con respecto a la sílice

Los modificadores propiamente dichos (Na2O, MgO, CaO, PbO2) interrumpen la red de uniones

covalentes al formar silicatos iónicos provocando la devitrificación, es decir que el vidrio se

cristalice.

El Na2O, agregado al SiO2 fundido fuerza la aparición

de uniones iónicas –recordemos que mucho más

débiles- en el lugar de las covalentes.

Aquí también están sin dibujar los cuartos átomos de

oxígeno que quedan por encima o por debajo de cada

silicio tetraédrico.


7

Otros óxidos, como el Al2O3, tienen un efecto reparador. Su agregado (en pequeñas

proporciones) a los vidrios que han sido modificados con iones muy electronegativos recompone

–si bien con tensiones- las uniones covalentes rotas.

Otros óxidos, como el caso del PbO2, se incorporan a la malla prácticamente sin alterarla.

Observe que –nuevamente- tienen importancia los radios iónicos:

catión radio (pm)

Pb2+

118

Pb4+

84

Si4+

42

Una medida empírica del grado de devitrificación esperable para un material a base de SiO2

fundido es la proporción molar O:Si, que en el óxido de silicio puro toma un valor de 2, pero se

incrementa a medida que se incorporan a la red los oxígenos aportados por el óxido modificador.

Para que uno de estos materiales conserve sus características de vidrio, debe ser inferior a 2.5.

3. Los silicatos laminares.

El silicio forma varios tipos de oxosales, que –entre otras formas- se clasifican en:

metasilicatos SiO3-2

[ Si2O6-4

]

pirosilicatos Si2O7-6

[ Si2O7-6

]

ortosilicatos SiO4-4

[ Si2O8-8

]

silicatos laminares Si2O5-3

[ Si2O10-6

]

Es una familia compleja, dentro de cada grupo pueden formar sales dobles o triples -múltiples

en rigor- e incluso compartir la red con aluminatos y otros ácidos: los ejemplos pueden ir del

CaSiO3 al Be3Al2(SiO3)6 o al (Mg,FeII

,Al)3(Si,Al)4O10(OH)4.4H2O.


8

Esta variedad es posible por la capacidad que muestra el silicio para formar polímeros usando

al oxígeno como puente, armando cadenas en las que algunos oxígenos están comprometidos en la

estructura macromolecular, mientras otros conservan su carácter iónico -de allí por ejemplo que

los ortosilicatos tengan por composición SiO4-4

y los metasilicatos, SiO3-2

.

SiO4-4

SiO3-2

Los metasilicatos pueden ser cíclicos (el hexágono es la figura favorecida energéticamente por

los ángulos de unión, pero no es la única posible) y estos ciclos pueden unirse entre sí formando

cuerpos más complejos.

En estos materiales la proporción O/Si parece condicionada –desde una visión sub-microscópica-

por la forma en que están polimerizados los átomos de silicio. Cuando están sueltos la relación

será 4/1, en los dímeros la relación es de 5/2, y en la medida en que las cadenas sean más largas,

esta tenderá a 3/1 que es el valor que corresponde a los anillos.

En condiciones de alta presión se vuelven estables estructuras más compactas que no serían

viables en otras condiciones, dado el incremento de la repulsión de los núcleos de silicio. En ellas

las relaciones O/Si toman valores de 3/1 y 2.5/1 para los dímeros, tienden a 2/1 para los

polímeros.


9

Las cadenas también pueden ser dobles, triples, múltiples en general y, en este último caso,

formar silicatos laminares en los que se distinguen dos capas hexagonales de átomos de

oxígeno, una formada por los oxígenos puente entre los silicios, y otra –la superior en el dibujo

de abajo- de iones oxígeno.

A la derecha, otra vista del mismo modelo con los radios

atómicos e iónicos reducidos para que sea más fácilmente

visualizable la estructura de la unidad de repetición.

En el caso particular de los silicatos básicos de aluminio

que nos interesan aquí, los iones Al(OH)2– en los que de

acuerdo a la regla de Pauling el Al+3

debe estar en el

centro de un octaedro- se ubican extendiéndose a modo de

jamón del sandwich sobre las caras iónicas de los láminas

de silicato enfrentadas.


10

Esta estructura, común a las arcillas y varios

otros componentes minerales del suelo permite

una solución al desbalance de cargas producido

por la sustitución de iones, diferente a la ya vista

en el caso de los sólidos no-laminares.

Puesto que –para todos los fines prácticos- el

sólido crece no en volumen sino sólo en dos

dimensiones, la electroneutralidad alterada por

el reemplazo de iones Al+3

por Ca+2

, Mg+2

o Fe+2

(son los reemplazos más frecuentes en los

compuestos naturales) puede reestablecerse

acercando cationes a la superficie de la lámina,

no se generan aquí huecos o vacancias.

Cada lámina de silicato se comporta como un

polianión cuya carga es compensada adsorbiendo

cualquier catión presente en el medio.

La atracción entre las capas estaría fortalecida principalmente por la posibilidad de compartir

los cationes que compensan la carga. Esta disposición sub-microscópica particular, en láminas

extensas pero delgadas, con la mayor extensión de su superficie de carácter prácticamente

hidrofóbico (un césped de átomos de oxígeno unidos covalentemente a silicios) pero con campos

eléctricos puntuales producto de su interior iónico con fallas de electroneutralidad, se

manifiesta macroscópicamente en algunas propiedades en las que vale la pena detenerse.


11

Las caras externa e interna de cada una de las láminas de silicato

que encierran a los iones aluminio difieren en su afinidad por el

agua.

La interior es abiertamente hidrofílica, no sólo por su carácter

iónico y la presencia de oxhidrilos, sino también porque la

distribución espacial de los oxígenos favorece la formación de

fuertes uniones de puente de hidrógeno.

La cara externa en cambio vimos que está formada por una red

regular de oxígenos unidos covalentemente con los silicios, en una

disposición que posibilita sólo una unión débil con las moléculas de

agua.

Vistas al microscopio, las partículas de caolín, que es uno

de los minerales que presentan esta estructura sub-

microscópica, se asemejan a libritos o pilas de muchas

hojas. La de la microfotografía de la izquierda tiene sólo

15 micrones de espesor, lo que representa el apilamiento

de más de diez mil capas de silicato de aluminio laminar.

En presencia de agua en abundancia, y sometidas a agitación mecánica intensa, las arcillas

producen barros llamados barbotinas - que son interpretados desde el modelo teórico como el

resultado de la solvatación de los iones que mantenían apiladas a las láminas de silicato.

Estos barros son de consistencia dilatante esto

es, frente a presiones locales débiles, los

microscópicos paquetes de laminillas se deslizan

unos contra otros recomponiendo las uniones de

puente de hidrógeno de sus iones solvatados,

mostrando una viscosidad baja. Frente a un rápido

incremento de presión el efecto ya no es local, los

iones quedan atrapados y el barro muestra una

viscosidad muy alta.

Cuando estas barbotinas se secan, las laminillas vuelven a aproximarse pero –aquí vale la analogía

con la formación de vidrios- por las limitaciones que su geometría impone al movimiento no se

vuelve a obtener un compactado eficiente, formándose un material poroso. Observe que la

densidad (aparente) del material debe ir aumentando a medida que el barro pierde agua durante

el proceso de secado, pero luego de pasar por un valor máximo debe descender nuevamente.


12

Una de las propiedades más estudiadas de estos materiales es su capacidad de intercambiar

cationes con el medio. Las arcillas no son los únicos componentes del suelo con esta capacidad,

ni es tampoco el único mecanismo actuante (los iones pueden adsorberse y desorberse de la

superficie covalente de las laminillas, como se describió en Química General, o quedar retenidos

en el líquido de los poros) pero al ser el más estable, aparece como principal responsable del

destino de nutrientes y contaminantes catiónicos en el suelo. No se puede establecer para estos

materiales una constante de disociación como en el caso de las sales verdaderas, pero la

afinidad de los cationes por estas deficiencias de carga eléctrica en los silicatos laminares

aumenta con la densidad de su carga (que está relacionada con la valencia y el radio del ión

solvatado), puede aceptarse sin rigor que es

Li+ < Na

+< H

+ < K

+ < Mg

2+ <Ca

2+

Las láminas de silicato que forman estos sandwiches no son perfectamente complementarias, de

modo que los bordes dejan expuestas pequeñas porciones de las caras interiores, iónicas y con

abundancia de grupos oxhidrilo de las láminas de silicato.

Cuando se las dispersa en un líquido no polar –para los que es necesario someterlas a una

agitación mecánica intensa- gelatinizan.

Estos geles tienen consistencia plástica: a

diferencia de lo que ocurre en las barbotinas, la

aplicación de una presión local débil encuentra la

resistencia de las múltiples uniones de polaridad y

puente de hidrógeno de los bordes de las laminillas.

Una presión más fuerte, que alcance a romper estas

uniones dejará a la dispersión desestructurada y

por lo tanto, con una viscosidad baja

4. Porosidad (y permeabilidad) en cerámicos

La porosidad permite el almacenamiento y transmisión de líquidos y gases dentro de los sólidos.

También, reduce la fragilidad de los materiales cerámicos, si bien al costo de reducir su

resistencia a la compresión.


13

Puede ser vista como un conjunto de fallas

interfaciales, zonas donde no hubo material

suficiente como para que el sinterizado

sellara el contacto entre los granos, o para el

caso de huecos de mayor tamaño, como

lugares donde hubo burbujas u otros

materiales que se volatilizaron durante el

sinterizado, pero puede deberse también a la

formación de fracturas, o a la posterior

disolución y remoción de alguno de sus componentes. La porosidad –como propiedad de un

material- suele expresarse en términos de fracción o % del volumen total que corresponde a

esta fase vacía.

Cuando se conoce la densidad el material compacto, es fácil calcular la concentración

volumétrica de sólidos (C) determinando previamente la masa (Mtotal) y volumen del objeto

(Vtotal).

C = Vsólido / Vtotal = (Mtotal / densidad) / Vtotal )

La porosidad (P) es luego la fracción de volumen no ocupada por el sólido

P = 1 – C = ( Vtotal – (masa total / densidad) ) / Vtotal

Los poros pueden ser muy pequeños (microfisuras) o grandes (huecos o grietas), ser muy

abundantes o escasos. Es importante distinguir la porosidad abierta de la porosidad cerrada

porque la primera permite el transporte, o por lo menos el almacenamiento transitorio- de

líquidos y gases, mientras que la segunda no. Cuando lo que interesa es la permeabilidad, a la

porosidad abierta se la suele denominar efectiva o aparente. En el trabajo práctico “Porosidad

y densidad aparente de cerámicos” se ejercita la determinación empírica de estas propiedades

en varios materiales.

La relación entre la porosidad abierta y la

permeabilidad está condicionada por el tamaño

de los poros. La presencia de gran cantidad de

microfisuras hace que un material presente una

porosidad relativamente alta al tiempo que una

permeabilidad relativamente baja, inversamente

una pequeña cantidad de grandes huecos

interconectados hace que un material presente

una porosidad relativamente baja y una

permeabilidad relativamente alta.

La porosidad puede ser provocada en busca de mejorar alguna propiedad de uso del material, o

bien ser inevitable, una característica propia del cerámico.

Así como parece muy difícil clavar un clavo en una teja sin que ésta se parta en pedazos, no hay

inconveniente en hacerlo en un ladrillo, que está hecho del mismo material. La diferencia está en

los poros de este último, que arrestan las fisuras a pocos milímetros de formadas, y dan lugar

para que el clavo penetre sin modificar el volumen total de la pieza. Sin poros, las tejas son

duras, resistentes a la compresión, pero frágiles al impacto. Los ladrillos son resistentes al

impacto, pero más blandos al rayado y menos resistentes a la compresión.


14

Otra aplicación de la porosidad está en los materiales de construcción a ser usados en cámaras

frigoríficas. En las que puede ser muy importante la erosión producida por la expansión y

contracción del agua durante los ciclos de congelamiento-descongelamiento: el agua (líquida)

penetra en el material, al congelarse presiona sobre las paredes separándolas, al descongelarse

ingresa más aguas y así de seguido hasta producir la falla completa del material

Si se permite al material desarrollar una gran cantidad de

microfisuras en lugar de unas pocas, grandes, el agua no

congela. Los grupos OH de la arcilla a ambas caras de las

microfisuras orientan las primeras capas de moléculas de agua

de modo que los hidrógenos queden hacia fuera, y los oxígenos

hacia dentro, en una disposición conocida como de agua vecinal

o agua orientada. Las moléculas de la zona media, interior de la

fisura –que naturalmente no son tan excesivamente pocas

como las del esquema de la derecha- por estar su orientación

guiada por las moléculas vecinales, no pueden hacer uso de las

fuerzas polares ni de puente de hidrógeno, y no alcanzan a

disponerse en la red de hielo a menos que se alcancen

temperaturas realmente bajas.


15

Ejercitación

1. Calcule la relación O:Si en un material a

base de SiO2 que tiene 20% en peso de Na2O.

Explique si este material proporcionara

buenas tendencias de formación de vidrio.

¿Por encima de que temperatura deberá

calentarse este producto cerámico para que

sea completamente líquido?

2. ¿Cuántos gramos de BaO pueden agregarse a 1kg de SiO2 antes de que la relación entre

O:Si exceda el 2,5 y las tendencias a la formación de vidrio se empobrezcan ?

3. Calcule la relación O:Si cuando se agrega 30% en peso de Y2O3 al SiO2. ¿Proporcionará

este material buenas tendencias a la formación de vidrio?

4. Se combinan seis moles de SiO2

con un mol de Na2O y un mol de

CaO. Utilizando la figura, estime la

temperatura de líquidus del

material.

5. Se elabora un vidrio compuesto

de 65% en mol de SiO2, 20% en

mol de CaO y 15% en mol de Na2O.

Calcule la relación O:Si y

determine si el material tiene

buena tendencia a la formación de

vidrio. Utilizando la figura, estime

la temperatura de líquidus del

material.

6. Se produce buena resistencia química cuando en un vidrio se introduce B2O3 en sílice. Para

asegurar que haya buenas características para formación de vidrio, se desea que la relación

O:Si sea no mayor a 2,5; pero también se desea que el vidrio tenga una temperatura de fusión

baja para hacer que el proceso de formación del vidrio sea más fácil y más económico. Diseñe

este vidrio.


16

7. ¿Cuáles de los siguientes productos son ortosilicatos, pirosilicatos, metasilicatos o cerámicos

de tipo laminares

FeO. SiO2 3BeO . Al2O3 . 6 SiO2

Li2O . Al2O3 . 4 SiO2 CaO . Al2O3 . 2 SiO2

2CaO . MgO . 2SiO2 Al2O3 . 2SiO2

8. Suponga que un 10 % de los iones Al+3

en la arcilla montmorilonita ( Al2(Si2O5)2(OH)2 ) son

reemplazados por iones Mg+2

. ¿Cuántos gramos de iones Na+ por kg de arcilla serán atraídos

hacia ésta ?

9. La densidad de la alúmina es de 3,96 g/cm3. Sinterizando polvos de alúmina se produce un

componente cerámico que estando seco pesa 80g, después de haber estado sumergido en agua

92g y suspendido en agua, 58g. Calcule la porosidad aparente, la porosidad real y la fracción de

poros cerrados.

10. El carburo de silicio (SiC) tiene una densidad de 3,1 g/cm3. Se produce una pieza sinterizada

de SiC que ocupa un volumen de 500 cm3 y que pesa 1200g. Luego de sumergida en agua, la

pieza pesa 1250 g. Calcule la densidad en masa, la porosidad real y la fracción volumétrica de la

porosidad total que esta formada por poros cerrados.


17

química industrial 10892_unidad_09_materiales_cerámicos_2014

Engineering