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PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

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PROPIEDADES COLIGATIVAS

DE LAS

SOLUCIONES

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Propiedades Coligativas

Son aquellas propiedades físicas

de las soluciones que dependen

más bien de la cantidad de soluto

que de su naturaleza.

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Cuatro son las propiedades Coligativas:

Disminución de la presión de vapor

Disminución del punto de congelación

Aumento del punto de ebullición

Presión osmótica

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Disminución de la presión de vapor

Cuando se agrega un soluto no volátil a

un solvente puro, la presión de vapor de

éste en la solución disminuye.

P solución < Pº solvente puro

P = P° - P

Pº = presión de vapor del solvente puro

P = presión de vapor del solvente en la solución

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La presión de vapor ejercida por un líquido

es proporcional a su fracción molar en la

solución.

Ley de Raoult

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Ley de Raoult

PA = XA P°A

PA : Presión de vapor del componente A

XA : Fracción molar de A

P°A : Presión de vapor de A puro

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Para un soluto no volátil:

P = P°A XB

donde:

P : Disminución de la presión de vapor

XB : fracción molar del soluto B no volátil

P°A : presión de vapor del solvente A puro

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Fracción molar (Xi)

Se define como la relación entre los moles de

cada componente y los moles totales

presentes en la mezcla.

Si la mezcla contiene sólo un soluto (a) y un

solvente (b), se tendrá:

(b)solventedemoles(a)solutodemoles

(a)solutodemoles

aX

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Ejercicio: Calcule el descenso de la presión de vapor de agua,

cuando se disuelven 5.67 g de glucosa, C6H12O6, en

25.2 g de agua a 25°C. La presión de vapor de agua a

25°C es 23.8 mm Hg

moles 1,4g/mol 18

g 25,2 solvente de moles

mol 0,0315 soluto de moles g/mol 180

g 5,67

MM

masasoluto de moles

moles 1,4) (0,0315

moles 0,0315

totales moles

soluto moles χsoluto

0,022 soluto X

P = P°A XB = 23,8 x 0.022 = 0,5236 mm de Hg

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... aplicación

El naftaleno C10H8, se utiliza para hacer bolas para combatir la polilla. Suponga una solución que se hace disolviendo 0,515 g de naftaleno en 60,8 g de cloroformo CHCl3, calcule el descenso de la presión de vapor del cloroformo a 20°C en presencia del naftaleno. La p de v del cloroformo a 20°C es 156 mm Hg. Se puede suponer que el naftaleno es no volátil comparado con el cloroformo. ¿Cuál es la presión de vapor de la solución?

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Para una solución ideal:

Si los componentes son los líquidos A y B:

Psolución = P°A XA + P°B XB

Psolución : Presión de la solución ideal

P°A y P°B : Presiones de vapor de A y B puros

XA y XB : Fracciones molares de A y B

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... aplicación

Una solución líquida consiste en 0,35 fracciones mol de dibromuro de etileno, C2H4Br2, y 0,65 fracciones mol de dibromuro de propileno, C3H6Br2. Ambos son líquidos volátiles; sus presiones de vapor a 85°C son 173 mm Hg y 127 mm Hg, respectivamente. Calcule la presión de vapor total de la solución. (143,1 mm Hg)

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Pre

sión

de

vap

or

del

solv

en

te

(mm

de

Hg)

760

Sólido Líquido

Gas

Tf Te

Temperatura (°C)

Tf solución Tf solvente puro

Te solvente puro Te solución

DIAGRAMA PUNTO FUSIÓN Y PUNTO EBULLICIÓN SOLVENTE PURO - SOLUCIÓN

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DISMINUCIÓN DEL PUNTO DE CONGELACIÓN

Cuando se agrega un soluto no volátil a un

solvente puro, el punto de congelación de éste

disminuye.

T Congelación solución < Tº Congelación Solvente puro

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Tf = - Kf • m

Donde:

Tf = Disminución del punto de congelación

Kf = Constante Crioscópica

m = molalidad de la solución

Tf = Tf solución - Tf solvente

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DISMINUCIÓN DEL PUNTO DE CONGELACIÓN

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AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

Cuando se agrega un soluto no volátil a un

solvente puro, el punto de ebullición de éste

aumenta.

TEb. solución > Tº Eb. solvente puro

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Donde:

Te = Aumento del punto de ebullición

Ke = Constante ebulloscópica

m = molalidad de la solución

Te = Te solución - Te solvente

Te = Ke • m

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AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

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Algunas propiedades de disolventes comunes

solvente Tebull. (ºC) Keb

(ºCKg/mol) Tcong. (ºC)

Kc

(ºCKg/mool

Agua 100 0.512 0 1.86

Benceno 80.1 2.53 5.48 5.12

Alcanfor 207.42 5.61 178.4 40.0

fenol 182 3.56 43 7.40

Ácido

acético 118.1 3.07 16.6 3.90

Tetracloruro

de carbono 76.8 5.02 - 22.3 29.8

etanol 78.4 1.22 - 114.6 1.99

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... aplicación

Una solución acuosa de glucosa es 0.0222 m ¿cuáles

son el punto de ebullición y el punto de congelación de

esta solución? (100,011 ºC y – 0,041 ºC)

¿Cuántos gramos de etilenglicol, CH2OHCH2OH, se

deben adicionar a 37.8 g de agua para dar un punto de

congelación de -0.150°C? (0,189 g)

Se disolvió una muestra de 0.205 g de fósforo blanco en

25.0 g de CS2 Se encontró que la elevación del punto

de ebullición de la solución de CS2 fue 0.159°C. Cuál

es el peso molecular del fósforo en solución? ¿cuál es

la fórmula del fósforo molecular? (Keb = 2,47) (127,38

g/mol)

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PRESIÓN OSMÓTICA

Osmosis Normal

Agua pura Disolución

> P

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PRESIÓN OSMÓTICA

Agua pura Disolución

P >

Osmosis inversa

P

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Se define la presión osmótica como el proceso,

por el que el disolvente pasa a través de una

membrana semipermeable.

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Como n/V es molaridad (M), entonces:

= M • R • T

V

nRTπ R = 0.0821 atm L / (mol K)

Se expresa como:

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Ejercicios

Una disolución contiene 1 g de hemoglobina disuelto

en suficiente agua para formar 100 mL de disolución.

La presión osmótica a 20ºC es 2.72 mm Hg.

Calcular:

a) La molaridad de la hemoglobina.(1,488x10-4 M)

b) La masa molecular de la hemoglobina.(67165,8

g/mol)

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Ejercicios

¿Qué presión osmótica ejercerá una solución

de urea (NH2CONH2) en agua al 1%, a 20ºC?.

Considere que 1000 g corresponde

aproximadamente a 1 L de solución. (0,4 atm)

¿Qué concentración en g/L habría de tener una

solución de anilina en agua, para que su

presión osmótica a 18ºC sea de 750 mm Hg?

(PM= 93.12) (3,85 g/L)

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Propiedades Coligativas de los electrolitos

Un electrolito es una sustancia que disuelta

en agua conduce la corriente eléctrica. (son

electrolitos aquellas sustancias conocidas

como ácidos, bases y sales).

Para las disoluciones acuosas de electrolitos

es necesario introducir en las ecuaciones, el

factor i

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Ejemplo

Estimar los puntos de congelación de las disoluciones

0.20 molal de:

a) KNO3 (-0,74 ºC)

b) MgSO4 (-0,74 ºC)

c) Cr(NO3)3 (-1,488 ºC)

El punto de congelación del HF 0.20 m es -0.38ºC.

¿estará disociado o no? (NO ya que Cmolal desde la

fórmula es la misma)