noviembre 2008 centro nacional de metrologÍa · 5.7 muestreo 5.8 manipulación de los Ítems de...
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CENTRO NACIONAL DE METROLOGÍA
Taller de retroalimentación de la prueba de aptitud técnica
MERCOSUR y Chile-MA2-2008
3. Aseguramiento de calidad bajo el esquema de la ISO
17025. Requisitos técnicos con énfasis en:
3.1 Validación de Métodos Analíticos
Dra. Flora M
ercader Trejo
Metrología de M
ateriales
División Materiales Metálicos
Noviembre 2008
3.1 Validación
3.1 Validación
3.1 Validación
3.1 Validación
de Métodos analíticos
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620-Q003-0127-PA
NORMA ISO/IEC 17025:2005
“REQUISITOS GENERALES PARA LA
Introducción
Introducción
Introducción
Introducción
“REQUISITOS GENERALES PARA LA
COMPETENCIA DE LABORATORIOS DE
ENSAYO Y CALIBRACIÓN”
620-Q003-0127-PA
ISO
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4. Requisitos relativos
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5. REQUISITOS
TÉCNICOS
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5.4 MÉTODOS DE ENSAYO Y CALIBRACIÓN
Y VALIDACIÓN DEL MÉTODO
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Y VALIDACIÓN DEL MÉTODO
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Validación de un Método
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Requisitos
Requisitos
Requisitos
Requisitos
Calificación de Equipos
Calificación de Equipos
Calificación de Equipos
Calificación de Equipos
(CI)
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Calificación de
Calificación de
Operación (CO)
Operación (CO)
Calificación de Desempeño
Calificación de Desempeño
(C de D)
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¿Qué métodos deben
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5.4.
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¡¡¡ CUIDADO !!!
•No suponga que solo
porque el método es
norm
alizado, o tiene
datos de validación,
sus analistas
???
datos de validación,
sus analistas
autom
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capaces de llevarlo a
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laboratorio.
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Grado de
validación
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Clientes
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HERRAMIENTAS ÚTILES PARA LA
HERRAMIENTAS ÚTILES PARA LA
HERRAMIENTAS ÚTILES PARA LA
HERRAMIENTAS ÚTILES PARA LA
VALIDACIÓN DE MÉTODOS
VALIDACIÓN DE MÉTODOS
VALIDACIÓN DE MÉTODOS
VALIDACIÓN DE MÉTODOS
VALIDACIÓN DE MÉTODOS
VALIDACIÓN DE MÉTODOS
VALIDACIÓN DE MÉTODOS
VALIDACIÓN DE MÉTODOS
ANALÍTICOS
ANALÍTICOS
ANALÍTICOS
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Herramientas para la
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Herramientas para la
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Herramientas para la
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30,
199
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Herramientas para la
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Gui
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0, 1
992]
Herramientas para la
validación de métodos
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PARÁMETROS DE LA VALIDACIÓN DE
PARÁMETROS DE LA VALIDACIÓN DE
PARÁMETROS DE LA VALIDACIÓN DE
PARÁMETROS DE LA VALIDACIÓN DE
MÉTODOS ANALÍTICOS
MÉTODOS ANALÍTICOS
MÉTODOS ANALÍTICOS
MÉTODOS ANALÍTICOS
MÉTODOS ANALÍTICOS
MÉTODOS ANALÍTICOS
MÉTODOS ANALÍTICOS
MÉTODOS ANALÍTICOS 620-Q003-0127-PA
¿Cuáles parámetros
L. D
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¿Cuáles parámetros
deben evaluarse?
620-Q003-0127-PA
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620-Q003-0127-PA
Elementos de las necesidades analíticas
Características de desempeño relacionadas
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[The fitness for purpose of analytical methods. Eurachem]
620-Q003-0127-PA
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Respuesta instrumental
620-Q003-0127-PA
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620-Q003-0127-PA
Intervalo Lineal y de Trabajo
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0.81
1.2
Intervalo
de
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0.2
0.4
0.6
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0.4
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Intervalo
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L. C.
L. D.
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Límite de detección
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�Note que la media y la desviación estándar
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dad
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taco
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trac
ión.
[The fitness for purpose of analytical methods. Eurachem]
620-Q003-0127-PA
Límite de Cuantificación
10
15
20
25
RSD (%)
620-Q003-0127-PA
05
10
02
46
810
12
Concentración, m
g/L
RSD (%)
L.C.
R. C
ompa
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eltr
an e
t. a
l.
Exactitud
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2005
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620-Q003-0127-PA
Exactitud
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620-Q003-0127-PA
Análizar
Rep
eticiones
Cálcu
los
Comen
tarios
a) El
blanco
reactivo y
el material
referencia
usando un
10
Valor promedio del blanco
sustraído del valor promedio del
analito del material de referencia.
Comparar con el valor verdadero o
aceptado para el material de
Sujeto a la incertidumbre
del blanco de que sea un
blanco verdadero,
caracterización del
material de referencia.
Veracidad. Referencia
Rápida
usando un
método
candidato
aceptado para el material de
referencia
Da una medición del sesgo del
método.
Se
reco
mie
nda
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plic
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hipó
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The fitness for purpose of analytical methods. Eurachem
620-Q003-0127-PA
Analizar
Rep
et.
Calcu
lar
Comen
tarios
b) El blanco
reactivo y el
material de
referencia/
prueba, usando
un método
candidato y un
10
Valor promedio del blanco
sustraído del valor promedio del
analito en el material de
referencia/prueba.
Comparar con mediciones
similares obtenidas con un
El método
independiente puede
tener su propio sesgo y
por consecuencia no se
puede tener una
medición absoluta de la
exactitud.
Veracidad
Referencia Rápida
candidato y un
método
independiente
(preferentemente
primario).
similares obtenidas con un
método independiente/ método
primario.
Da una medición del sesgo del
método relativo al método
independiente/ primario.
exactitud.
El método primario
idealmente no tiene
sesgo por lo que es una
mejor forma de medir la
exactitud.
The fitness for purpose of analytical methods. Eurachem
620-Q003-0127-PA
Sesgo. Interpretación
VALOR
VERDADERO
SESGO TOTA
L
Media de
Interlaboratorios
Valor medido.
Media del laboratorio
Sesgo del
método
Sesgo del laboratorio
620-Q003-0127-PA
Precisión
•Proximidaddeconcordanciaentrevaloresmed
idos
obtenidospormedicionesrepetidasdeunmismo
objeto,o
de
objetos
similares,bajo
condiciones
objeto,o
de
objetos
similares,bajo
condiciones
especificadas.
[VIM
3ra
. edi
ción
]
620-Q003-0127-PA
Precisión
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ción
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[IS
O 5
725-
3:19
94]
620-Q003-0127-PA
Precisión. Repetibilidad
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O 5
725-
3: 1
994]
620-Q003-0127-PA
Precisión. Reproducibilidad
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620-Q003-0127-PA
Precisión Interm
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[IS
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725-
3:19
94]
620-Q003-0127-PA
Precisión Interm
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22
2
22
grupos
de
dentro
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Factor
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[IS
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3:19
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Precisión
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620-Q003-0127-PA
Precisión
Referencia Rápida
Analizar
Rep
eticiones
indep
endientes
Calcu
lar
Comen
tarios
Materiales de referencia o
muestras blanco
fortificadas a varias
concentraciones en el
intervalo de trabajo.
a) El mismo analista,
equipo, en un periodo
de tiempo corto.
10
Determinar la desviación
estándar (s) a cada
concentración
Determina la desviación estándar
de la repetibilidad a cada
concentración.
de tiempo corto.
concentración
concentración.
b) Diferentes analistas,
equipos, mismo
laboratorio, en periodos de
tiempo largo.
10
Determinar la desviación
estándar (s) a cada
concentración
Determina la desviación estándar
de la precisión intermedia a cada
concentración
c) Diferentes analistas,
equipos, laboratorios, en
periodos de tiempo largo.
10
Determinar la desviación
estándar (s) a cada
concentración
Determina la desviación estándar
de la reproducibilidad a cada
concentración
Requiere de un estudio de
colaboración.
[The fitness for purpose of analytical methods. Eurachem]
620-Q003-0127-PA
Robustez
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X-C
H-1
52-I
MN
C-20
05
620-Q003-0127-PA
Robustez
Referencia Rápida
Analizar
Repeticiones
Calcular
Comentarios
Identificar las variables las
cuales pueden tener un efecto
significativo en el desempeño
del método.
Establecer experimentos
(analizando materiales de
Analizar una vez
cada grupo de
condiciones
experimentales
Determinar el
efecto de cada
cambio de
condiciones
sobre la media
Clasificar las
Designar el
control de calidad
para controlar las
variables críticas.
Concentrarse en
estas variables
para mejorar el
(analizando materiales de
referencia, muestras de
composición conocida o
certificadas) para observar el
efecto sobre la exactitud y la
precisión ocasionado por el
cambio sistemático de las
variables.
Clasificar las
variables en
orden de mayor
a menor efecto
sobre el
desempeño del
método.
para mejorar el
método.
The fitness for purpose of analytical methods. Eurachem
620-Q003-0127-PA
Recuperación
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620-Q003-0127-PA
Recuperación
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Ca
The fitness for purpose of analytical methods. Eurachem
620-Q003-0127-PA
Recuperación. Referencia
Rápida
Analizar
Rep
eticiones
Calcu
lar
Comen
tarios
Muestras blanco o
muestras sin fortificar
y fortificadas con el
analito de interés en
un intervalo de
concentraciones
6
Determinar la recuperación del
analito a diferentes
concentraciones
%R=(C1-C2)/C3 X 100 donde,
C1 concentración determinada
en la muestra fortificada
C2 concentración determinada
en la muestra sin fortificar
Las muestras fortificadas
deberán ser comparadas con la
misma muestra sin fortificar para
asignar la recuperación neta de
la fortificación.
Las recuperaciones calculadas a
partir de muestras fortificadas y
Materiales de
referencia certificados
(MRC)
en la muestra sin fortificar
C3 concentración de
fortificación
Determinar la recuperación del
analito relativa al valor
certificado
partir de muestras fortificadas y
de muestras blanco,
normalmente son mayores que
en muestras reales en las que el
analito está unido más
íntimamente.
Dependiendo de la forma en que
fue producido y caracterizado el
MRC, es posible obtener
%R>100 %
El %
R es una med
ida del sesgo del m
étodo
The fitness for purpose of analytical methods. Eurachem
620-Q003-0127-PA
Parámetroasociadoalresultadodeunamedición,
quecaracterizaladispersióndelosvaloresque
podrían
ser
razonablemente
atribuidos
al
mensurando.
Incertidumbre de medición
Incertidumbre de medición
Incertidumbre de medición
Incertidumbre de medición
BIPM / VIM: 1993, 3.9
CENAM/CNM-M
MM-PT-001 (2000)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
CENAM/CNM-M
MM-PT-001 (2000)
620-Q003-0127-PA
Documentación de métodos
validados
•Es
nec
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ia p
ara:
–A
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rar
que
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iver
sas
ocas
ione
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620-Q003-0127-PA
�Re
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idos
�Re
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proc
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ació
n.
5.4.5.2
El laboratorio debe:
Documentación de métodos
validados
para
la v
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sobr
e la
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620-Q003-0127-PA
Bibliografía
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¡Muchas Gracias!
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