mercurio.pdf
TRANSCRIPT
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
Técnicas rápidas aplicadasTécnicas rápidas aplicadas al control del Mercurio
Mª I i M tí d l Hi jMª Ignacia Martín de la Hinojosa
Laboratorio Arbitral AgroalimentariogDepartamento de Técnicas Espectroscópicas
y Fertilizantes
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
Legislación actualLegislación actual
Reglamento (CE) 882/2004 de 29 de abril 2004 sobre loscontroles oficiales en materia de piensos y alimentos:
Acreditación Laboratorios ISO/IEC/17025Laboratorios Comunitarios y Nacionales de Referencia
Reglamento (CE) 2076 /2005 de 5 de diciembre 2005Un periodo transitorio para la acreditación de 4 años hasta el 31diciembre 2009
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
Legislación actualLegislación actual
La Decisión de la Comisión 2006/130/CE de 10 de febrero de 2006 designa alLa Decisión de la Comisión 2006/130/CE de 10 de febrero de 2006 designa al Laboratorio Arbitral Agroalimentario como Laboratorios Nacionales de Referencia (LNR) para la detección de residuos en animales vivos y sus productos en el grupo B3c de elementos químicos (metales pesados)productos en el grupo B3c de elementos químicos (metales pesados).
Además, el Laboratorio Arbitral Agroalimentario, ha sido designado Ade ás, e abo a o io A bi a Ag oa i e a io, a sido desig adoLaboratorio Nacional de Referencia para la detección de metales pesados en alimentos de origen vegetal y piensos, según la lista de LNR de SANCO de la Comisión Europea y según lo establecido en el artículo 33 del Reglamento p y g g(CE) Nº 882/2004 del Parlamento Europeo y del Consejo de 29 de abril de 2004.
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
Legislación actualLegislación actual
Reglamento (CE) Nº 1881/2006 fija el contenido máximo de determinadosReglamento (CE) N 1881/2006 fija el contenido máximo de determinadoscontaminantes en alimentos
Reglamento (CE) Nº 629/2008 de 2 de julio de 2008
Reglamento (CE) Nº 420/2011 de 29 de abril de 2011: PreparaciónReglamento (CE) Nº 420/2011 de 29 de abril de 2011: Preparaciónde la muestra en crustáceos y cangrejos. Cadmio
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
Legislación actualLegislación actual
Reglamento (CE) Nº 333/2007 sobre los métodos de muestreo y análisisReglamento (CE) N 333/2007 sobre los métodos de muestreo y análisispara el control oficial de los niveles de plomo, cadmio, mercurio, estañoinorgánico, 3‐MCPD y benzopireno.
Métodos criterios
Reglamento (UE) Nº 836/2011 de 19 de agosto de 2011 que modifica elReglamento (UE) N 836/2011 de 19 de agosto de 2011 que modifica el333/2007:
Ecuación de Horwitz modificada por Thompson ( < 0.12 mg/kg )
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
En el articulo 3º se exige que los Métodos:En el articulo 3º se exige que los Métodos:
Estén documentados en instrucciones de ensayode acuerdo a la norma ISO 78/2/1999
C l l it i d f i i t t bl id l iCumplan los criterios de funcionamiento establecidos por la misma
Estén validadosEstén validados
Cumplan unos limites de funcionamiento MRPL
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
C r i t e r i o s d e f u n c i o n a m i e n t oC r i t e r i o s d e f u n c i o n a m i e n t o
Cuando no se haya prescrito a nivel comunitario ningún métodoespecífico para la determinación de la presencia de contaminantes enproductos alimenticios los laboratorios podrán escoger cualquier métodoproductos alimenticios, los laboratorios podrán escoger cualquier métodode análisis.
Validado (a ser posible, la validación incluirá un material de referenciacertificado), siempre que el método seleccionado cumpla los criterios defuncionamiento específicos el cuadro 5funcionamiento específicos el cuadro 5.
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIOLa utilización del mercurio en multitud de actividades industriales da origen a la presencia de este metal en la atmósfera y en los alimentos.
Puede estar presente en los alimentos en forma de tres especies químicas:mercurio elementalmercurio IImercurio IIalquil‐mercurio
El alquil‐mercurio es el mas serio contaminante de los alimentosEl alquil‐mercurio es el mas serio contaminante de los alimentos.
Muchos microorganismos heterotróficos pueden metilar el mercurio presentel f d il i di il i Een las aguas formando metil‐mercurio y dimetil‐mercurio. Estos compuestos
entran en la cadena alimenticia utilizando como vía los microorganismos quenutren a los peces.
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO
El metil‐mercurio se absorbe muy bien en el intestino humano y se acumulaen el cerebro en forma metiladaen el cerebro en forma metilada.
Produce un deterioro del sistema nervioso central y riñón.
Existe una ingesta semanal tolerable
L f á i d i l di h l d lLa fuente más importante de mercurio en la dieta humana es el pescado, en el que el 80% del mercurio presente está en forma de metilmercurio.
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISVapor FrioVapor FrioEl mercurio es el único elemento que a temperatura ambiente genera átomos en estado fundamental.Se edu e al e tado etáli o o el bo ohid u o y e to áto o olátile oSe reduce al estado metálico con el borohidruro y estos átomos volátiles sonextraídos de la botella con una corriente de argón hasta la celda deabsorción alineada con el espectrofotómetro. Medimos la absorción de laluz.u .
Diferencias:1. CV: se atomiza en la botella a temperatura ambiente.1. CV: se atomiza en la botella a temperatura ambiente.2. HG: se atomiza en la célula a mayor temperatura.
Preparación de muestraspSe recomienda la utilización de la digestión en microondas por la volatilidad, del elemento con la utilización del Acido Clorhídrico.
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISFluorescencia atomica
La muestra se digiere previamenteg pSe reduce a mercurio elementalExtraídos por ArgónPa o o u a e b a a hi o ó i a eli i a hu edadPaso por una membrana higroscópica elimina humedadDetector los átomos son exitados por una fuente y emiten fluorescencia.Es recogida por el fotomultiplicador a 45º
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadoresAutoanalizadores
Los autoanalizadores de Mercurio son un espectrómetro de absorción atómicapdiseñados para la determinación de mercurio en muestras sólidas y líquidas sin necesidad de tratamientos químicos previos ( mineralización). Métodos rápidos
Utilizan la técnica de generación de vapor de mercurio
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores Fundamento
Un analizador de mercurio integra las siguientes secuencias de ensayo:D i ió té iDescomposición térmicaConversión catalíticaAmalgamaciónEspectrometría de absorción atómica
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIOMETODOS ANALISISMERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA:
Un peso o volumen conocido de la muestra es colocada en una navecilla e introducida en el tubo u horno de descomposición.
El calentamiento controlado de la muestra sirve para secarla y posteriormente descomponerla térmicamente. ( temp 100‐750ºC)descomponerla térmicamente. ( temp 100 750 C)
Todas las especies de mercurio son reducidas a Hg0
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIOMETODOS ANALISISMERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
CONVERSIÓN CATALÍTICA:
Un flujo continuo de oxígeno lo trasporta hasta un horno catalizador , donde son adsorbidos los productos formados en la descomposición ( halógenos, nitrógeno, óxidos de azufre, etc.) para evitar posibles interferencias en la determinación.óxidos de azufre, etc.) para evitar posibles interferencias en la determinación.
Este horno es rellenado por un catalizador y mantenido a una temperatura constante de 750º cconstante de 750º c
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIOMETODOS ANALISISMERCURIO METODOS ANALISIS
AutoanalizadoresÓAMALGAMACIÓN:
Posteriormente el mercurio es atrapado selectivamente en una amalgama de orofijado sobre un portador inerte y el resto de productos de la composición sonarrojados al exterior. El amalgamador esta termostatizado a 120º C.
Mediante un rápido calentamiento de la amalgama se desprenden los vapores dep g p pmercurio. Después actua una bomba de enfriamiento y queda preparado para lasiguiente medida
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIOMETODOS ANALISISMERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICAEstos vapores pasan por dos cubetas del espectrómetro una de recorrido largo y otraEstos vapores pasan por dos cubetas del espectrómetro, una de recorrido largo y otra corto, según sea la concentración de la muestra.
La primera es para concentraciones bajas L d t i ltLa segunda para concentraciones altas
La absorción se mide a 253.7 nm.
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISMERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
PROCEDIMIENTOPoner en funcionamiento el equipo y esperar a que se estabilice durante ≈ 30 q p y p qminutos
Hacer un limpieza previa analizando 100 μl de agua de grifo, p p μ g gcriterio lecturas < 0.003 u.a.
Analizar tres blancos, navecillas vacias, comprobar < 0.003 u.a.Analizar tres blancos, navecillas vacias, comprobar < 0.003 u.a.
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIOMETODOS ANALISISMERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
CONDICIONES DEL PROGRAMA HORNO DESCOMPOSICIONTiempo (s)Tiempo (s)
Secado 70Descomposición 150Espera 45Registro 57
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIOMETODOS ANALISISMERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
SECADOLas temperaturas para cada etapa vienen programadas por la casa comercial.
El tiempo de secado para soluciones acuosas es 0.7 veces el volumen de la muestra.Para muestras sólidas se tendría en cuenta la humedad.
con 45% humedad y peso de 100 μg ( 0.7 x 0.45 x 100 = 32s )Como norma podemos mantener los 70 s para todo tipo de muestras y nos aseguramosel secado completo de la muestra. p
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
DESCOMPOSICION
El tiempo de descomposición mínimo es de 100 s, pero para materiales inorgánicos se pueden necesitar mayores tiempos.
Se calcula como 0.4 x peso de muestra μg + 100Para 100 μg ( 0.4 x 100 +100 = 140)
Como norma se mantienen los 150 s para todo tipo de muestra y nos aseguramos la descomposición completa de la muestra.
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISA t li dAutoanalizadores
CALIBRACION
Soluciones patrón preparadas gravimetricamente en ácido nítrico al 10% a partir desolución certificada.( esa alta concentración de ácido aumenta la estabilidad de los patrones ≈ 1 mes)
Dos rangos diferentes de calibrado:
Primer rango 0 05 50 ng Hg Recorrido cubeta largaPrimer rango 0.05 – 50 ng Hg Recorrido cubeta largaSegundo rango 50 – 500ng Hg Recorrido cubeta corta
El equipo cambia automáticamente de una cubeta a otra a partir de una absorbanciaEl equipo cambia automáticamente de una cubeta a otra a partir de una absorbanciade 0.8 unidades
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
CALIBRACIONEl equipo viene calibrado de fabrica , es muy estable pero se comprueba con otraEl equipo viene calibrado de fabrica , es muy estable pero se comprueba con otra calibración realizada en el laboratorio ( acreditación)
No necesita ser recalibrado cada vez que se usa pero si verificado o chequeado con:Patrones de distintas concentraciones que controlen los dos rangos decalibración.Analizar en cada serie analítica un MRC de matriz semejante a la muestra.
Se recalibra si la diferencia de Exactitud o Sesgo de los patrones es >10‐15% o el Indice de Compatibilidad es > 1
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
CALIBRACIONEl equipo calcula la recta de calibración que es una regresión logarìtmica
m = pendiente ( log 1‐NST/ 10‐A –NST ) (1 + K1 e‐k2A )m pendiente ( log 1 NST/ 10 NST ) . (1 + K1 e )
El sofware del equipo calcula los coeficientes.
Existen unos criterios de aceptación para esos coeficientes establecidos porel fabricante
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
E U IO E O O A A I IMERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
DETERMINACION MUESTRAMuestras sólidas pesar una cantidad > 0 05 g y < 0 3gMuestras sólidas pesar una cantidad > 0.05 g y < 0.3gEl equipo calcula la concentración final de la muestra en mg/kg función dela absorción medida y el peso.( son las unidades establecidas en el Reglamento 1881/2006)
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MERCURIO METODOS ANALISISAutoanalizadores
CONTROL DE CALIDA INTERNOCONTROL DE CALIDA INTERNO
Agua de grifo para la limpiezaTres blancosTres blancosAnálisis se soluciones patrón de 10 μg – 100 μg ‐1 mg/kg Análisis de un MRC con una matriz semejante.Adiciones lo más parecidas al contenido natural de la muestra para estudiar la recuperación. ( 85 – 115 % ).
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
MINISTERIODE MEDIO AMBIENTE,Y MEDIO RURAL Y MARINO
TECNICAS RAPIDAS DE CONTROL DE CALIDAD Y SEGURIDAD ALIMENTARIAAPLICADAS A LOS PRODUCTOS DE LA PESCA Y LA ACUICULTURA
MINISTERIO DE NEDIOAMBIENTE Y MEDIO RURALY MARINO
¡ GRACIAS POR SU ATENCIÓN !
LABORATORIO ARBITRAL AGROALIMENTARIO
Subdirección General de Laboratorios Agroalimentarios 8 de septiembre de 2011
O O O G O N O