lixiviacion de cobre buena 2

8/13/2019 Lixiviacion de Cobre Buena 2

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El objetivotdcnicamentefbrrico como

pBJETIV0.

principal del .proyecto es el de evaluarla utilisacibn de la Tiourea y sulfato

procesa alternativo a l ,Pe la cianuracidn paraextraer, mediante lijliviacibn, la plata y el oro de mineraleso contentrados. ?"

Este proyecto propone el. estudio y la evaluacidn tecnica d elos mbtodos de rec.upmaci&n de ,o ro y plata a partir de lassoluc4ones producidas par la lixiviacibn.

El proyecto consta ' d e dos etapas para la evoluci6n delproceso:

e estudioe

la cingtica de lixiviacihn con T.iPurea ySlfato f&rri'co y ' S a evaluacbn e los metodos d erecuperacibn de Fsg y Acr.En la primera etapa, se proponecuantificar el efecto de las principales variables de lasa lu ci h, tales omo las concentraciones de Tiourea yFe+3, sobre la velocidad de extraccibn de Ag y A u ,minimizando el consumo de Tiourea or descomposicibn.

. .

En la segunda etapa, a partir de las soluciones delixiviacibn ricas eu aro y plata se examinaran t r e s metodosd e recuperacibn de los metales reCiOSo5:CementdCi~n onZinc,cementacibn qon Aluminio adsorcibn sobre Carbbn

.&ctivado,en busca de un proceso que minimice las perdidas de

Tiourea y que- ermita la recirculacibn de la solucibnlixiviante. Se eviluarl econbmicamente la iabilidad elproceso de acidotioQreaci6n como alternativa a la cianuracibny se determinara lag necesidades para las pruebas del procesoa escala piloto.


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REV S I ON B.X BL OGRAF I C A

El Au y Ag 5e encuentran en uy a-jas concentraciones,finamente dispersos y en su estado mitalico nativo dentro deminerales piriticos. El proceso de su lixiviacibn consisteen, primero, .ox.idar lo5 metales a un estado bnico eValencia 1 con un agente oxidante para,luego,extraerlos e la.

soluci6n ixiviante ediante un agente complejante uesolubilice estos iones.

La Tiourea es un reactivo capan de acomplejar oro y plata.:Con el owidante apropiado, la Tiourea puede disolver Ap,y A umetalicos y argentita.

L a tasa de disolucidn d e l metal en solucibn de Tiourea es masrhpida cuando se utiliza i6n f&rrico como 'un oxidante. Lassoluciones de Acido-Tiourea frecen una'opcidn no bxica y nocorrosiva para procesos e oro y plata.

d

La unica caracterstica de la Ti ou re a- es ue en 50luCioneSacuosas reacciona con ciertos iones metalicos de transicibnpara formar complejos cationicos estables.

P o r ejemplo la siguiente reacci6n ilustra el papel. acomplejante de la Tiourea:C21

8 ,M + x(1) CMe T ) x Im

donde Me es el meta1,n e5 la valencia,T es la Ti ou re a, ~ lacoordenada o ' nCtmero estequornetrico, x la constante eformacicjn global'.

I

* Esto es: II

A u (CS(NHn)=)=+ + e- Auo + 2CS(NHsc).):

Las reacciones de Tiourea con u y Ag son de particularinteres. Sin embargo, las eacciones on tros onesmetalicos supone importancia por que tienen el potencrial,i,decantidades excesivas de consumo de Tiourea.Los metales nof errosos (Pb,Zn,Cd,Cu) son mportantes en esta

consideracit5no Los complejos de Tiourea con Fe+2 y Fe+3 sonla consecuencia en algunos sistemas d e 1ixiviacdn.En unsistema d e . mezclado sulfato-tiourea,se h a establecido laexistencia de ambos:

F@S04(CS(NH2)2)+ CFe(CS(NH2)2lS04+. l ion bis(T)Au(l) e5el Gnico omplejo onocido d e Tiourea del i6n auroso.Elcompiijo,predominante de Tiourea de el ibn argentoso es eli d m tris(T)Ag(l),hay alguna evidencia de la existencia delcomplejo bis(TIQg(1').


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. + 2T +' Fe+3 - u(T) +2 + Fe+2$-4

Gdn pensando que el potencial de oxidacidn para el par Fe .+3/Fe+2 e5 suficientemente alto para oxidar la Tiourea,lareaccibn en'tre iones ferric0 y' Tiourea procede a una tasabaja en soluciones de'.sulfato or el efecto estabilizante deel complejo CFe(S04)Tl+.

Hay pruebas de que el disulfuro de formamidina se comp.orta

como un agente oxidante interno..2 A U + 2CS (NH2) + NH2(NH) SSC (NH) H2 + 2H+ @

- -

2AuCCS(NH2) 32

Pruebas donde el disulfuro de formamidina 5 e formo en situ .p o r l a . oxidacibn de Tiourea con Oxlgeno disuelto o perdxidode hidrbgeno,revela tasas de disolucidn identicas a aquellasdonde,el disulfuro de formamidina fue introducido de algunafuente externa.

L a ackidn del onidante sobre la Tiourea produce el disulfitrode formamidina:

La tasa global de disoIucibn de A u y A g en soluciones b eTiourea e5 en general controlada por difusibn de reactivos . ala superficie o productos de la superficie.

A baja concentracidn e Fe+3 la tasa e5 controlada ordifusibn de iones ferricos y aumenta con el incremento de laconcentracidn de Fe+3.Se observa una disminucidn en'la tasapor'una reduccien en la concentracibn de Tiourea ( e x c e ( 3 0 deFe+3 u consume Tiourea por formacidn de omplejos

- Fe+3-T.iourea)*

L a disolucicjn de oro en exceso de Tiourea e5 un proceso deprimer orden controlado por la tasa de difus.ic5n del oxidante(Fe+3) a la superficie.

L a tasa de disolucidn d e las metales se encontra mas alta enpresencia de Fe2(S04)3. L a tara de disolucidn de Au fub

. .1


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adversamente afectada por la presencia de 6g;esto se tribuyea la formacidn de una reaccibn de una capa inhibidora Ag-Ssobre la superficie de oro. L a lixiviacibn de A42S y AgS04 esmas rapida en soluciones de CS(NH212 que en soluc,iones eNaCN.

Para una muestra,tasas muy rapidas de dis.oluci&n de orofueron obtenidas usando altas concentraciones de reactivos

1 M H2S04,O.lM H202,1.2M Tiourea) a esta5 concentraciones,cerca del 94% de ro fue disulto en 15 minutos.Desafortunadamente hay un alto consumo de Tiourea.El consumode Tiourea aumenta debido la alta concentracidri.de H 2 w.

. .

El incremento de la acidez del licor lixiviado (pH=2.5 apH=l) aumenta la extraccidn de oro de 37% a 90 en 5 -hrs.Laextr-accihn de Ag y el consumo d e Tiourea aumenta al aumentarla acidez a valores de H menores de 1.0.

La extracc3dn conbmica bptima depende e un compromisocuidadoso ntre H,concentracidn e iourea y tiempo.de lixiviacibn.

~.

. .

La presencia de Zinc,Fierro Niquel no afecta la extraccidnde los metales preciosos en el proceso de Bcidotioureacidn.

E l . excesivo consumo de reactivo y b a j a eficiencia en lalixiviacibn han limitado el desarrollo comercial del procesode Ti'ourea p a r a metales preciosos.

La descomposicidn de la Tiourea ocurre como:

. 2CS (NH212 (NH2) H-C-S-S-C-NH(NH2) + 2H.+ . 2e' (rev)

(NHT)NH-C-S-S-C-NX(NH2) CS(NH2)2 + comp. sulfunicos

comp. sulfinicos - N NH2 + So (irrv)cianamida

I

El azufre elemental reduce la eficiencia de la 1ixiViaciQn. .Para reducir el consumo de Tiourea y evitar la pasivacidn del

material alimentado se agrega S02 a la solucibn lixiviante econ 10 cual se reduce el disulfuro de formamidina durante lalixiviacibn,csto disminuye el.consumo e Tiourea y el t i e m p pde lixiviacibn y substancialmente se incrementa la Ag y el fibobtenidos.

L a perdida e Ag de las soluciones se atribuye a la'precipitacibn de Sale5 d e p l a t a insoluble con los'compuestossulfinicoe, producidos e la deqradacibn de Tiourea.

- .
http://tiempo.de/http://tiempo.de/http://concentracidri.de/


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En el estudio cinetico de la lixiviacibn de Tiourea de Ag yc\u puros, se encontrb que la t a s a inicial de lixiviacibnde Flu con Fe+3 fu& de tres a cuatro veces la de Ag.Ladisoluc.ih de Csg en Tiourea es particularmente sensitiva a laformacibn de peliculas.compactas superficiales que nhiben lareaccibn.Los productos d e descomposicibn de la Tiourea puedenprecipitar plata de la solucidn.

La tasa de extraccitin de.Clu y Ag aumenta con el incremento enla:. oncentracibn de Tiourea,pero este incremento aumeRta B Uconsumo. . -,

Comparado con el proceso de cianuracibn,la lixiviacibn tienelas siguientes entajas :E23

--La velocidad de, disolucibn de Au y Ag metalicos ensoluciones- cidas ncrementa omparada ' con ladisolucibn de oro n cianuro.

- .

-La tasa de'disolucibn del metal (flu) es mas rapida enpresencia del ibn f8rrico.Pero &te consume cantidadesexcesivas de Tiourea. n. la ormacibn de complejos Fe-T.

-Se ha alcanzado un 9 0 % de extracibn en 8 hrs o menos.

-La .disoluci&n/complejacibn de ro con Tiourea esafectada en,-mucho menor rado por la presencia deCu,Zn,As S b . (El Cu y el n tienden a formarcomplejos donicos ,con especies de ianuro,se disminuyenlos iones de cianuro disponibles ara la complejacibn.

be, y Sb reaccionan p a r a reducir la disponibilidad del02 disuelt/o,cl cual es necesario para la disolucibn deo r o . L a piqita y la pirotita inhiben la disolucibn de .oro).

La principal desventaja del proceso de Tioureacibn del o r o. comparado con la cianuracibn es el costo del reactivo debido

al alto consumo de Tiourea dcido.


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REFICTIVO o TIOUREA \

H2NFbrmula estructural: - =s" -

H2N

Solubilidad

La tiourea e8 soluble en solventes polares,proticos ya p r o t i c o s t a l e s c p m :oagua,alcohol,demetilformamidina,etc. ,pero es insoluble ensolventes no polares-Estable en solucione^ acidas.

Empaque

Bolsas de pilietileno de 25 Kg o 50 Kg de peso.

&lmac&n

Se almacena en fro y seco.No debe de' er expuestadirectamente al sol.

Propiedades'tor,icologicas

Producto e baja tc?xicidad,tiene n efecto bajo deirritabilidad en la piel humana-la Tiourea inhibe laformacibn de la' hormona tiroidea en humanos y animales porperturbacibn del yodo uando se aplica en dosisadecuadas,debido a .este fecto,.el producto, e aplica como unantitiroideo en humanos.

Manejo

Para 5u rnanejo,se debe de evitar la inhalacibn y el contactocon la piel.

T

Aplicacibn

Industria PuimicaLa Tiourea es una substancia versatil p a r h propdsitos de laindustria qumica

- coma catalizador para el rearreglo de lcido maleic0 & = i d o ,fumarico

- como materia prima para la produccibn ticnica de dibxidode Tiourea


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comoateria de inicio paraintesis d eherbicida~,fungicidas bactericidas

-como inhibidor de corrosidn para metales

- como agente de formacidn de clartratos- como un estabi l izador/ant ioxidante para mantener laviscosidad nitural d e productos como pegamentos.

- como 'un qumico para remover metales pesados de agua dedesecho

-- .como aterial de 'inicio para-la produccibn de compuestor; demercapto.

94..

. -

-es importante aditivo en la produccidn de papel, iazotipc,

- aplicacidn en la industria fotbgrafica como. sensibilizadoren emulsiones fotograficas.Estabilita ima'yenesblanco-negro,remueve plata residual de papel fotografico.

. - agente de formacibn de mino resinas

- agente auxiliar n la practica de galvanotecnoldgica- industria de refinacibn 'del cobre

\

- industria farmaceutica

- aditivo en procesos de t- industria de explosivos- hidrometalurgla- proteccidn de lana- recuperacibn d e petrdleo r- agricultura.como ad.itivq p a r a fertilizantes para i'nhibicibnde nitrificacibn 8

- . --


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PRODUCTO ORO\

Los ompuestos e ro se encuentran en dos estados deoxidacidn,el auroso ( + l ) y el aurico (+3).E1 estado aurico esgeneralmente m b s estable que el auroso.Los complejos de ionesaurosos que son relevantes n el, ontexto metalurgico sori lat iourea, uCCS (HN2) 1+

Todos los complejos auricos son agentes uertementeoxidantes.

El oro en ambos estados de oxidacibn-&u(+3) y A u ( + l f 2 seencuentran en forma de complejos.Las estabilidades de amboscomple oe isminuye con el incremento e la -electronegatividad.

El ndmero de coordinacibn de Clu(1) e5 siempre 2 , y de CSu(1II)es siempre 4.

Para la Iixiviacidn de o r o e 5 necesario que el .metal s e aoxidado a una especie soluble.

El oro representa tnicamente 0.005 partes por billbn de lacorteza terrestre.Es alterable al cianuro si se hallafinamente ividido y al mercurio,que lo disuelve orfoi-macibn de amalgama.

Obtencietn : el primer paso consiste en la trituracibn. finadel mineral.Se extrae el oro por tratamiento con Hg o poradicidn de cianuro sbdico,formandose el complejo cianurado deoro;posteriormente se precipita el oro por adicidn de Zinc elcual forma un compleja cianurado muy estable.Otr-a obtencibn

del oro,consiste en un tratamiento electrolitico usando unasolycibn fuertemente complejante.

Amalgamacibn

Se tritura la roca aurifera en una rituradora astareducirla a pequenas porciones y luego se convierte en polvofino.Anbdase agua a f in de producir na apilla ue seextienda sobre laminas de cobre amalgamado,es dscir,revestidod e una capa de mercurio.A'.veces se aqrega tambien Hg. a lamisma papilla.Las particu'las finar de oro se disuelven en elHg y forman una amalgama que se concentra.en as laminas decobre.Se rasca esta amalgama priodicamente el mercurio,porsu parte,se. destila en. una retorta d e hierro.En Osta,seconcentra el oro,mientras que e1 Hg condensado s e aprovechanuevamente-Una v e r retirado el oro de la retorta se funde enbarrae.Como la materia rascada de las laminas contiene algod e oro,se procede a su concentracir3n a fin de eliminar encuanto sea posible a arena y materias carente= de alor.

E s t a concentracidn 5e lleva a cabo : llencauzando la papillap o r superficies inclinadas cubiertas de evestimiento ue


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retengan el oro,2)reduciendola ha sa una cinta sin fin decauchtt,, 1 amadaibroseparadorg,3) epositandola enrecipientes cbnicos de madera,todo ello con el objeto deseparar las finos pero pesadas particulas que contienen eloro.

2 '

LOB concentrad os^ no piritosos; se lixivian en cubas deamalgamaci6n,en cuyo fondo se deposita mercurio para luegodestilar la amalgama resultante.

* Las minas de "caracteristicas mas refractarias que llevansulfuros ademas de oro,deben calcinarse por completo (paraeliminar sulfuro) antes; de ser amalgamados o someters$.,a untratamiento quimico on el fin de beneficiar su o r o .

Cloruracidn

~ 1 ' ' mineral" .finamente .puverizado se trata concloruro,qeneralmente en tambores giratorios,el oro seconvertia en una solucidn de cloruro aCtrico,cSuC13,que .sefi1traba;el oro, se precipitaba por medio e un agentereductor como sulfato ferroso,carbdn vegetal o sulfuro dehidrdgeno.

. . .

Cianuracidn

Los minerales concentrados o barros finamente triturados sedisuelven en cubas agitadoras mediante una ol u ci h acuosa de

. cianuro sddico,NaCN,en presencia de Aire.

Disuelto el oro forma aura-cianuro S I dico:

4cSu + 8NaCN + 2H20 + O2- NaAu (CN) + 4NaOHLa solucidn de cianuros se envia a recipientes donde el orose precipita con raspaduras de Zinc o Aluminio.

Minado Hidraulico.

Mineral refractario (cianuros) que tiene que ser tgituradofinamente. % desaloja el material de los bancos con un chorrode agua por medio de una tobera'de hierro llamada monitor.El

material (9s arrastrado por una ccgrriente de agua a largasartesas de .madera llamadas sluice,ligeramente inclinadas,enforma- de canal cuyo fondo es cruzado de trecho en tr ec hd po rbarras movibles denominadas ifle,detrAs de las cuales uedandetenidos las particulas densas de oro.Perit5dicamente seagrega mercurio en la cabeza del sluice que,arrastrado por lacorriente ueda. etenido por los rifle,aprisionando lasPartculas de oro que se ,ponmr en su contacto,la amalgama seextrae a intervalos y se 'destila.


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Ref inado y Separacibn

El oro ue e beneficia con los procedimientos ntesmencinado5,no es puro,pues contiene Ag,Pb,Zn,Cu Ysilices.Dado que el oro impuro suele er tragi1 yquebradizo,es menester ref nar1o:por separacidn

electroliticw,en el cual se utiliza como Anodo e oro nativoque h a de refinarse,como elect'rolito una solucibn de nitratoargintico con algo de itrato cdpPico Acido nitrico.

\

-

F o r m a s d i s ' p o n i b. &,e S :1 ingotes, laminas, alambres, tubos,suspensioneo colidalesacuosas.

Usosi: joyeria,odontologia,monedas,ciruga,ch~apado,refl~ctoresinfrarroj~s,aleaciones e contatto, el&ctrico,utensilios delaboratori0,artes decorativas en el&ctronica.


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- 8

ti PLATA

Elemento m t a l i c o , b r i l l a n t e , b l a n d o , d Q c t i l y maleable,mejor .conductor m&talico de calor y electricidad,resistente a la 'oxidacibn.Obtencibn: subproducfo de. la5 operaciones on enas deCu, Zn,Pb y &u.Principales minera1es:piata nqtiva,argentita y cloruro deplata.Formas disponibl$s:pura de acunacibn (7.6% d e Cu ,enb a . r r a I S ., m O n e d a Sfilformes,hojas,alambres,tubos,polvo,cristales QnicoStU S P S : ~ ~ ~ . ura,nitrato.. bromut-a de plata,productos quimicosfotofrificos,como orroeecipientes, tubosautoclaves,equipo para manipulacidn de acidosorgAnicos,aldehidosE,y alimentos,cuchille~ia de esa, objetos .decorativos, joyeria, equipo dental,acunacidn, medicina.

. , I . . ..

f

. .

I .

- .


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d

t

Una. alternati-va - a . los- metodos pirometalthrgicos es lalixiviacibn o disolucibn de los metales en soluci.onesacuosai.La lixiviacih ha-encontrado aplicacidn ndustrial enla extraccibn de metales preciosos de baja ley,romo l o r o yla plata.La tfknica'se basa en la propiedad de los metales dedisolverse en soluciones'acuosas a temperaturas Cercanda ladel ambiente.Dep&ndiendo de su naturaleza quimicq-8 y delestado de -oxidacidn en que s e .encuent_rd en el minera1,existe$a necekidad de usar- age-ntek' 08idantes;modif icadores "deacidez y,en ocaciones,agentek.acomplejantes para incrementarIa solubili.dad del meta1 en:W.;-aga;-. .. " . ..

E n la"1~ixiviacib G e - l e c T Va . i . 6 ~ agentes y l r s - ondiciones- desolucien on eleccionados-. para pr-opiciar- _?olamente ladisoluci&.de uno- o dos metalesilos a~ ent es ac omp lej an tek ~se -escogen para disolver olo uno o dos metal es,^ debido a estaespecificidad ~-normalmente--. .son de alto rosto.La cantidad .

existente del.metal deseado n el mineral lo cual permite unaeconomia del proceso mis adecuada con respecto a la cantidadde metal extraido.Ott-a ventaja importante es la posibilidad,de reprocesar el mineral,despu&s de 'haber removido osmetales seleccionados,para"extraer ~ otros valores m&talicos; - -

Se busca encontrar la cinktica de la reaccidn. el agenteoxidante con el mineral especiifico que cont iene el metaldeseado,con el f i n de optimizar las variables del procesotales como temperatura . y t ario de articula para e1escalamiento del quipo.En lixiviacien electiva esteestudio ebe .te nder a optimi/rar a cantidad de agentesacmmplejantes empleados debido a u costo elevado.

Existen modelos que han sido empleados para describir elproceso de lixiviacibn,en el cual se presentan resistencia5debido, tanto a- la transferencia de masa como a la reaccibnquimica heterogbnea sblido-liquido los modelos de ndcleo yde parfXcula decreciente se.'spone- que- a-par-ticula mineralno es.porosa y por lo tanta las resistencias ocu$ren - e nserie.

.. .

kces.a&a: ~ -e, -ege&tes-: c o ~ ~ - . ~ ~ ~ ~ " i e - ~ - - e srdp u n a 1 a 1 a :: y-.. . ,- a

, -

~

Elmodelo de ndtcleo

decreciegte supone ue al reaccionar el-mineral con el agente Qx,idante,deja n su lugar un producto. sdlido a trav6,s del cual e.% agente oxidante y 105 produ'ctos

fluidos de reaccicjn tendrAn que fundirse. .

En una 1ixi.viacibn'selectiva e minerales de baja ley siemprese espera que las impurezas no solubles a las condiciones delixiviacidn formenluna4capa de inertes,se considera que elmodelo de nucleo'decraciente e5 m A 5 adecuado para describir

. . . . . . .
http://disoluci%26.de/http://disoluci%26.de/


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la lisiviacidn selectiva de minerales no porosos;este mode lo.ha sido mpleado con +xito ara describir li xivik ione s .convencinales einerales o porosos. , .

En el modelo de nocleo decreciente la reaccib,n heterogQneaocurre primeramente n la superficie exterior de a partfculay despuis el plano de la reccibn ,bien definido,se desplaza

hacia el interior del st5lido dejandoateas

el producto sblidoy / o inertes.

Durante la reaccibn de un mineral sulfurado donde M es elmetal y el agentexidante :


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1r

Con. las suposiciones arriba mencinadas e procede a resolver.la ecuacidn diferencial que describe a difusidn del agenteoxidante a traves de la capa de inertes :

-

. .

. .

con las condiciones de frontera ,

I

El encogimiento del nQcleo se relasiguiente con el flujo del agente oxidan iana de la manera

I

donde fh = concentracibn del metal deseado del mineral

' \k = volumen del ndcleo e

It = tiempo

Integrando la expresibn anterior entre. os limites de % y Rcy aplicando la definicidrf de la conversibn fracciona1 delmetal deseado, - .


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MATERIAL,EQUIPO Y PROCEDIMIENTO DE LIXIVIACIdN

Cada 1ixIviacib.r e llev6 a cabo con 250 gr de mineral (regcln

la malla indicada) y 700 m1 de una solucl6n con tiourea(xtp,Fe2(SO4)3 (xM) H2804 para lograr el pH11 en todos lorexperimentom.La aaitacidn urida ue de 706'rpm.

lar pruebasxperismtuler. c-4Lor reactivor son grado qulmlco y se usa agua tridestllada en

J " .- -+.+A.

- . I . . _ .* I

. .

. .~ -

MCSTERIALReactor de vidrio de llt

As I tadorVarilla de vidrio

Cam1 saPlpetoR de dos boca. de vidrio poro80

Mntraccr aforador- - Pipe teePrbp pet s

; Nueces,PintasBomba de v cf oTubos do ensaye

Vasos d e p r e c i p i t a d o ,Buchner

.. Kitazato

. . . .

. . . , ,: . . Papel f Iltro' .

,'

. .

CONDICIONES DE LIXIVIACION

habiente .' temperatura


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CONDICJONESDE LIXTVI44CIffl

' Velocidad de agitacien

Control pH

7 . . . , . . ..

Tfempa de 1iNiviacidm

700 rprn

5-4

1

5 h r s8 hcr

.

PROCED1MIENfO

Se prepara un l i t r o de una r o l c i h de XM do Tdurea con xMd e Fe&(S04>3 H2S04 para obtener un pH=iyds e o t a salucitmtoman1700 m1 que se agregan . los 250 g r da mineral x malla) enal r eac th r dz un. Litro ,'en este momento empieza a c o r r e r elt i e m p o , y empieza tambih l a agtactdn.

: A n i l i s i o de p l a t aA os tiempor fndicado%rS, 15 ,30 ,45 ,~4 ,90 ,120 ,150 ' y 180

minuto8,rre toman l a s muestras con ayudan. de una p i p e t 8 de v i d r i o 'poroso da dos bocar,una de las cuales va con@ctrqda a una bomba .d e vacio ,que ayuda a succionar la siolucibn y al m t m m o tiempo l ae s t a f i lt ran d o,^ la o t r a boca s i r v e p a r a eujetarle,topandolr cone1 dedo pulgar.

Cada muestra tomada es de S m1 d e r o l u c i d n , k t a s e v a c f a a untubo,de nsaye previamente a tiquetado.De a qu se diluye l r l O , c a rd e c i r , s e tom6 un m1 de la'... uestra del tubo de enraye y me d i l u y den un matka-L aforrdo da 10 m1;la d i l u c i b r e torne5 en 'baee a larppm d e c\g t e b i c a s en cada experimanto,parr poder analizar lanimuestfias por eapectrofotomotria de r b r o r c i b n a t h i c a m
http://atiquetado.de/http://atiquetado.de/http://atiquetado.de/


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- .

. .

. . ..

c


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Patrones para pla ta

Rango CIAS para c19 t 1-S ppm

preparar cuatro pstronec de 0.1.3 y S ppm d e Ag p a r r e l primer rpngogy0 , 3 , 5 , 8 , 9 y 12 ppm da fig p a r r al s e g u n d o rango a p a r t i r de un pa t rdn dop la t a b a r e (quo puede se r comprado o pra?parado)festo es para o bt en er l acu rva de ca l ib rac idn de la gr hf ic a de absorbancia contra coerentracidntppml donde se g r r f i c a n a se c t u r a s de las muestras por M S .

.' Cada patr t r r l leva 10 ml da sofucidn l i x i v i a n t e ( r a recucrdm que sepreparb u n l i t r o de la aoluci6n l i x l v i n t e y 8010 se tornd 7 0 0 . m lquedawm '309 m 1 1 como fondapara coniseyvar f a r e l a c i bn con l a d f l u c i d nde loes musstras,Zas ppa de clg necerarias'parn ./pafr6n y se afora conagua t r id est i la da, se hab la aqul dar matraccds aforados d m 100 ml.

3-12 ppm m base. a estos datos, se t ienen que

-. .

Anhliris de clu en SOU-ltionvs de Tiou rea por M S

A los tiespars indicadostS5,70,105,t40 y 175 minutos me tomanrnueritraa de 5 0 m l ' d e solucibd l i x i v i a n t e con pipetar v o l u a e t r i c a r , y sef i l t r a inmediatam~nta.Separ~ndo a " t i e r r a " del liquido.

Se t r a b a j a c m el 1iquido. Se rompe e l colrrpl@jo Tiourea-Oro para locual se utiliza agua reg'ia.La cantidad de agua r e g i a anadidat o que redeber& agreerr. p a r a 0:( idar 'cornpletam~nte la tiotrrea se ilustra en lsieuiente g.r&f icar[a

, .. .

d

.


21/70

La destruccidn de Tiourea se persive por una efervecencia delk soluci6n y el desprendimiento de gases tdxicos or lo queeste paso se tiene que hacer n la campana de extraccidn.Unaligera obscuridad en la solucidn es muestra de haber anadido

insuficiente agua regia.por lo que- se agregara la suficientepara que la splucidn se aclare.

Despubs de destruir la Tiourea con agua regia,la solucirjn seevapora hasta cerca de un mililitro,entonces se agreqan:. ,SOm i l de HC1 (3N).

Debido a la presencia de .iones que nterfieren en la lecturade Flu e5 necesario separarlo.d e ellosv.con ste f i n se .po ne lasolucidn en contacto on.- MIBK(so1vente metil isobutilcetona),el cual extraera unicamente el oro de -la solucittnacuosa.

Se deberan anadir 5 gr de fosfato de sodio monobasico ( 1 grpor ada ililitro de solucidn cu0sa);provocandose elcontacto de las dos fases con agitacien manual (por 10 menosdurante 30 minutos1,no dejarlo mucho tiempo para ,evitarpgrdidas de evaporacibn de MZBK.

. . . . _

PATRONES DE ORO.Rango "4s para Au: 5-20 ppm.Los patrones para el analisis de oro por ACIS se deberanpreparar en forma semejante a lo5 comunmente usados comnmatriz acuosa,pero ahora e utilizara como matriz l solventede extraccidn,en este caso,MIBK.Ucandos& a s mismo el agente

extractante en a misma proporcibn ya expuesta.Se deberatraspasar la fase orpanica (patrbn) a otro recipiente (ambar)evitando el arrastre de fosfato o fase' acuosa.

Analisis de TioureaSe analiza la Tiourea al inicio y al final de la lixiviacidnpara camprobar 5u destruccibn.

Determinacidn de 1a.Tiourea en licores de lixiviacidn portitulacidn con yodato e potasio.

Principio: la Tiourea se oxida con iodato de pbtasio ensolucirjn a c i d a para dar disulfuro e formamidina:

cSCS(NH212 + K 1 0 3 + 6H+ = 3CSC(NH2)2 I -+ 3H20 + K I

El punto final de 14 titulacidn es indicada visualmente porel color violeta del omplejo iodo-almiddn.

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--

I .I'I Reactivos y aparatos: \

KX03 ( 0 . 1 N ) .- 'c

. Acido sulfQrico ( 1 mol/lt>. .'

1 .

Solucibn de ilmidrjn 0.2% ('indicador isual)

Bureta de 10 ml..

Vaso de precipitado de 00 m1

pipetas 5,lO y 20 m1 $ '

: 5-4

Prpcedimiento: se colacan de..5 a 20 m 1 de filtrado del licor' .. f ixivlado en 100 m1,agregar- S0 m1 de c . ' sulfQrico. (en, caso

de indicacidn def ,punto ffnal visua l.iqregar S d . d e solucidn. . ' de almidrjn) y . titular .&on::';iodato. a potasio a el punta final.

. .

-. , .. . *.y. ,. ?a ; I ,: '%

.

L a concentraci.dn de disulfuro de formamidina s e estima de 'ladiferencia ntre el valor de la titulacidn btenidadirectamente para Tiourea 'y despuirs de la educcirjn deldisulfuro de formamidina con Zinc y Acido sulfLIrico pararegresarlo a Tiourea.

. .


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24/70

.

A .S


25/70

ANALISIS DE DATOS EXPERIMENTALES

GRAFICAS Y DATOS

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26/70

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1 .

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n 33-43

u 2 3 , & 3


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1

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M TIOUREA .lM Fe S04)3. . MALLA'+'200 150

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O O a.O8 -

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.O036

t [min]

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IF1 TIOUREA . 1M Fe(S04)3. . M LL . ZOO 150

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[min]

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34/70

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.16

I .. -. .

-06

1: M TIOUREA 0.03 FeZ SO4)3MALLA +200- 150

U

I2

OS-

U

. 1 M TIOUREA ' 0 03 FeZ S04)3I

O Io-

OO

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U

O

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35/70

1M TIOIJREA Y 0.01M FeZ(S04)3MALLA +200 -150

\

.25 0 ANAL 1

x ANAL2

-

200

O

0

X x0

Ux

0 8 5 9 1 2

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.o5U

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B I I

50 150

t [min].

TIOUREA 0.0lhri Fe2 S04)3M L L +ZOO -130

.o2 ANALANAL 2

o

, . U

X

O

x

X

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50 100;

t [min]

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36/70

I - ' \ ' ., ..18

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.O09

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1 M TIOUREAY . iM Fe2(S04)3MALLA+325 -200.

n

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5I

150


37/70

.iM TIOUREA Y 0.OlM Fe2(SO4)3MAUA +325 - 260

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0D O

a

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6 0I e

10060 i

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38/70

0.11: TIOUREA Y 0.03 Fe2(S04)3MALLA +323. -200

o

.O 1

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x -i

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O

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0 . M TIOLTREA- Y 0.03 FeZ, S04)3MALM +325 -200

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3


39/70

t[min]

, ' lb .DE IOUREA Y 0 1 M DE Fe2@04)3M L L -150 +200

.o25

n U d.02- ._

\.cv

.

Despuh de mete tiempo,me evapora e agua ragia,erto se realiza

. .

.. , . . .

. . . .

REACT1V O SAc. clorhfdrico . 2M 1 4M 6 M y concentrada

Llmnn .acm 6M,conccntrrdoYoduro Pbtoafro (150 g r / l t dee rolucidn

sosa 0 mClorhidrato d e O-fenantrolina . ( m r / l t j

FLcror.uvr) d a sod10

O-CenantrolinrClor-ur-o mer-cur-ico 30 BP

Sulfato de. cob re CS gc/lt ( 1 grllt) .EDTA 4100 grilt)

Difeniltiocarbazona (0.1 gr/lt)Cianuro p o t l r i c l o (100 g r / l t )
http://va%2A%26%27.de/http://va%2A%26%27.de/


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. .

.. . . .

. .. .. . . . . . .

. . t .

,. _, - .


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. ..

i no hay parte lnmolublo,re l e agrega a la molucl4n NaOH O.SM por

este momento se de ja dc ngrogar. la. osa y se contlnua eon el anPlimlrtfotam (ya que esto frla.1u ~ l u c i 6 n ) ~ h a r t r b 8 e ~ v a r urn p r e c p i t a d o , r n

c u a l i t a t i v o . . -

*_ . : .


44/70

.. .. .M U L CELESTE

cu XI) + co ( 1 1 ) VERDE OSCURO-.~

REACTIVOSS o l u c i w de ~ r c u r i t ~ c f r . a t i o c i i m a t o mdnica t

cloruro rerrurico ' 1 ' 90. r

tiocianrto rnnjnico 3 3 g r / l W m 1

.- i

. . ., .

Soluciones de sulfato do cobre g 5 g r / l t1 gr*/l t

Fluorurode

sodio


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. . \> . . - \

, ,

HIERRO FERRIC0 Fe ( 1 1 1 ) y . Co ( 11 )

4 una gota de moluclb se l e agrpgr una gota de t i o t i a n r t o - y m i. . . , . .. .. . .. .

I . . . t , I _ _. I-. ,. . .4

t o r na ro j a entonces t i en e Fe ( I I I ) ' , a g r e g a r poco a poco f l 'uoruromddico y me torna Lncoloyo,agrsgrr t ree o c u a t r o gotam de hexma ya g t t n r , a i se torna atu1,antmces tiene, Co (If).

' . .. , . . ~ . - ~$ - a 7 .

1 PLOP15 Pb (If 2

CI una gata de moIuclCri 'a8rrgar t res got'as .de ardniaco,dus qotau decianuro y cinco gotas de ditizona y me a g i t a 15 mgwndos.+ E l Pb ( 1 1 ) con ? a d i t i z o n a en preocencia de crmdnlaca me torna rojo.

REACTIVOS8t e t r a c l o r w r o de carbono, .

d l t i r o n rd i f e h i l f l o c P r b a z o n a ) . 1r / l t en CCl4 '

aa6n i r c o CMIC . icianuro FotPeico 1 0 0 g r / l t


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....

. .

sbdico, 10

. . . - . . . . . . RESULTfiDOS ....... . ... . .

' csu . . * b Q r / T

- fig . 190 gr/T

Fe ( 1 1 1 ) 6 0 gr/T

cu ( 1 1 ) 6 gr/T

'Pb ( 1 1 ) 100 gr/T

'Zn ( 1 1 ) I presente ,. . . . ' .


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. . '.

RECUPEHACION DE A u y AQ DE SOLUCIONES DE L I X I V I A C I O ~

De la nformacidn obtenida ' sob re el toma se destacan lossiguientes ' metodos : adsorcidn on C a r b h activado,cementacidn con n y cementacidn con Al S3.

L a s pruebas s e . llevaron a cabo n 100 m1 e olucibnconteniendo pm e Csg en ontacto on ife ren tes ant idadesd e Car-bbn Activado y Aluminio durante una y dos horas.Elandtlisis e a olucidn se realize or spectrofotometria eabsorcibn atdmica (AAS) .despues de a filtracidn de la pulpaa l final de cada prueba.

L a evaluacibn experimental de los mdtodos anteriorea sepresenta 'en .las tablas siguientes

$-4

Adsorcidn con Carbdn Activado . .

. % ... .

I _ ,

..

:: I: I: :

..Solucidn : . Cantidad . X Adsorbido :. 1 hr 2 hr :

P :: .-

: 1 M Tiourea : 25 mg P 92. 2 92. S:

S lOOppmg . 10 m Q . 91.3' 91: 1:: 100 9 . ' " .a:: 1M Tiouree : . < I: . 0 1 M FeZ(S0413 . 25 mg. . 12-3 . 14.2:: 8ppm Ag .: 160 ml.

: - 0 1 M Fe2(S04)3 . : ' - ' . :. . ::. .

.*- i i ...

I . . .9 . . _ : I: 1H Tiourea t .: . 0 1 M FeZ(S04)3 . 3 7 7m. 25 gr. 2 4 . O:: l4Oppm Ag .: 100 ml. . . ..I. f . . : .P 1M Tiourea I: . 0 1 M Fe2(S04)3 25 gr. 9 ?a= 100. 0 :: 61.6ppm Ag . ,: 100 . . .

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.. . .. . .. 0 :


48/70

. .

f l 8 5 9 4 2

E l Carbbn CIrtivado con Ag-T y con Au-T ads orb ido s se colocan. en una solu cidn de C 7 3 :

3 m1 da aqua t r i d e s t i l a d a .500 m1 d e . alcohol 5 s o p r o p i l i c o10 gr de NaOH p o r l i t r o

. 20 g r de Ti o u r e a p o r l i t r oNo se regiotrlr, ninguna desorcidn de A u n i ' d e Ag.

, . . . .I . . .-

i , , ,. . .

: : .$ m. Cementacibn m C a n t idad . X Adsorbido:: 1M Tio ur ea 5 mg. 3 90. (S 91 5:: - 0 l M Fe2(SO4)3 : : .r 100ppm - A9 . 3 mp. : 90.8 91-28 .D' .. 100 m l , . .

m .S . 1 r 2 hr:

,

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..-


49/70

Condiciones de recuperacibn

. - ..:. Concentraci6n inicial, de eZ(804 ) 3. .Y . .;- , ,

: . . < l . . _ ^. .. . ". .

e . ; .. -Tempera tura ambiente

. .

11.5 , .

2 . o

. .

..

1 hr

0.4 gr

Nitrbgeno (gas) burbujeo por 10 min c 3 1. , . .

, ANALISIS CUALITATIVOSe trata de precipitar a Ag con N a 2 S . A 100 mljde solucibn con ppm

d e . Ag se le agrega Na2S al 20 X en peso y se observa un precipitadonegro-Es te procedimiento se realiza con soluci6n tratada con 0.4 gr deAluminio (molidos previamente en un mortero para crear una superficief resca de contacto) en agitaci6n magnetita por una hora y un burbujeode HZ por 10 min. a un pH=l,y al agregar el NaZS,sf todo e1 Al cemento

' " f a plata c f a solucidn r o l o r e torna a una coloracibn v e r d s' "transparsnte,ai no, re observa un a precipitacidn negra. *

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pH=l .1H Tiourea de esta solucibn,se toman 1 0 0 m1,se les burbuja.100 P P ~ g . .. . . .: i_ .- < .- .~ I r ,

, . ..


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, . , . .~ . . . L. . . . ... - . . . . , S

10. min,,se +,pone en ontacto con 0=4..gr e Al por.l hr..ae filtra,dssputbs de e.ste tiempo,y al fi.ltrado 68 le agrega Na2S a1 2 0 en. , pesover capb io de colorpci6n. . fue . a un' color v e r d g transparente muybajo. ,: ,,_ ; , .

. .

. * % .t - . - , ; . . a : ~, -..

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c. ' i - .~. * > , . . , . . 5-4. . . . . . . . 2 . . . . . . .y,-. . * . I .". .

~ ,:. , T . ,

' I I _ . 2 ' .

.,. p i = l * Q + . L - y :, .; : S - . . 3 .^IM' ioure&".;ie. oman, X 0 0 ;el e. e s t a , roluci6nrce'.e burbujea N por

. .

. . .JA ' ' ,& ,100 ppm Ag , -- -.-. .


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Para mrta parte, experimental e tuvieron v a r i o s errores en elanAlimir de las ac tura r por MS.Clsi que a010 10 mencionara que et r a t o el CI luminio crrrntintado con Au y AB con HNOS en distintasconcenfracionr8 l M , Z H y CONC.)por un t,ie,apo aproximado e 2 a 4h r s .

kidojcalcinando entre 00 y 800 C;y fundfendo con f l u j o debororilicrto entre 1200 y 1 4 0 0 C . E 1 producto f i n a 1 . m el dore.Lafunci6n de calcinar 8 convertir el metal base constituyente la

Y

5-4

Finkolstain menciona ue el 41 me puede tratar con

de oxido.c31 . .r -. . :J..:;;; '>" , '. . . .

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lixiviacion de cobre buena 2

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