•La QE se basa en las propiedades electricas de una disolucion de analito cuando forma parte de una celda electroquimica.

Los métodos electro analíticos hacen posible la determinación de la concentración de cada una de las especies en una mezcla.

La instrumentacion es muy barata.

Proporciona informacion sobre las activades en vez de las concentraciones.

Ventajas de la QE sobre otros métodos

Celdas electroquímicas

Cátodos Y Ánodos

Tipos de Celdas electroquímicas

GALVANICAS Voltaicas

Conducción en una celda

La carga es transportada por 3 mecanismos

Los electrones llevan la carga entre los electrodos asi como el conductor externo.

Los aniones y cationes son los portadores de la carga.

La conducción iónica de la solución va de forma paralela con la conducción electrónica en los electrodos mediante la reacción de reducción en el cátodo y la reacción de oxidación en el ánodo.

Corrientes farádicas y no farádicas Hay dos tipos de procesos que dan

lugar a corrientes a través de una interface electrodo/ disolución.

Uno de ellos implica la transferencia directa de electrones vía una reacción de oxidación en un electrodo y un reacción de reducción en el otro (PROCESO FARADICO)

Transferencia de masa en celdas asociado al paso de corriente Una corriente farádica requiere la

continua transferencia de masa de especies reactivas desde el seno de la disolución hasta la superficie del electrodo.

3 mecanismo: 1.Convección 2.Migración 3.Difusión

Potencial óhmico; caída I.R.

1Aumentar el potencial requerido para operar una celda y disminuir el potencial medida en la celda.

Celdas y electrodos polarizados y no polarizados ideales.2 3Orígenes de la polarización.a)Electrodob)Capa superficial de disoluciónc)Seno de la disolución

Sobrepotencial.4n= E-Eeq Polarización de concentraciónCuando la velocidad de transporte de las especies reactivas es

insuficiente para mantener la intensidad de corriente.

Polarización

Mecanismo de transporte de masa.

5Tres mecanismos

a)Difusión

b)Migración

c)Convección

El grado de polarización de la concentración viene influido por: Concentración de los reactantes Concentración total de electrolito Agitación mecánica Tamaño del electrodo.

Por el sobrepotencial, aumenta la densidad de corriente Sobrepotenciales disminuyen con el aumento de temperatura Varían con la composición química del electrodo. Son más acusados en procesos electródicos La magnitud del sobrepotencial no se puede predecir exactamente.

Polarización de transferencia de carga.