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Presentado porENCARNACIÓN PERIS SANCHISENCARNACIÓN PERIS SANCHIS
Dirigido por D. HERMENEGILDO GARCÍA GÓMEZ D. HERMENEGILDO GARCÍA GÓMEZ
INSTITUTO DE TECNOLOGIA QUIMICA(UPV-CSIC)
Valencia, 26 de enero de 2007Valencia, 26 de enero de 2007
PREPARACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE
POLÍMEROS ELECTROLUMINISCENTES
ENCAPSULADOS EN MATERIALES
NANOPOROSOS INORGÁNICOS
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10-16
10-14
10-12
10-10
10-8
10-6
10-4
10-2
1102
104
106
Conductores
Semi-conductores
Aislantes
Polietileno
Vidrio
Silicio
Cobre
(S/cm)
PolímerosOrgánicos
conjugados
Introducción
Polímeros orgánicos conjugados
Aplicaciones tecnológicas Sistema de orbitales π conjugadoElectrones π deslocalizadosConductividad entre semiconductor y metal
Almacenaje reversible de carga: BATERÍAS RECARGABLES
Color depende del estado redox: MATERIALES ELECTROCRÓMICOS
Conductividad cambia con gases reductores: SENSORES DE GASES (H2S, NH3,…)
Emisión de luz al aplicar corriente: DISPOSITIVOS ELECTROLUMINISCENTES
Conversión de luz en energía: DISPOSITIVOS FOTOVOLTAICOS ORGÁNICOS
OLEDs: Organic Light Emitting DiodesPLEDs: Polymer Light Emitting Diodes
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Introducción
Hitos más importantes de polímeros orgánicos conjugados
1977: Preparación de poliacetileno dopado con I2: PRIMER POLÍMERO CONDUCTOR
H
H
H
H
H
H
H H
H
H
H
H
H
H
I2
I3-
σ = 38 S/cmσ = 10-9 S/cm
Primer OLED utilizando un polímero conjugado, el PPV: PRIMER PLED1990:
1992: PRIMER FOTODIODO utilizando un polímero conjugado
Shirakawa et al., Chem. Commun. 1977, 578.
Burroughes et al., Nature 1990, 347, 539.
Sariciftci et al., Science 1992, 258, 1474.
2000: PREMIO NOBEL DE QUÍMICA a A. Heeger, A. MacDiarmid y H. Shirakawa
2002: PRIMER PLED EN EL MERCADO comercializado por DuPont
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Introducción
**
Poliacetileno
PA
* *
Poli(p-fenileno)
PPP
*
*
Poli(p-fenilenovinileno)
PPV
N* *
H
Polianilina
PANI
S
OO
**
Poli(3,4-etilendioxitiofeno)
PEDOT
R**
R = SR = NHR = O
PolitiofenoPolipirrolPolifurano
Polímeros conjugados más representativos
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n
Aumento de la estabilidad
Protección contra la degradación ambiental
Encapsulación del polímero en el interior de hospedadores porosos
n
O+
H
O
n-mn
O+
H
O
n-m
O2
H2O
Introducción
Degradación de los polímeros conjugados por ataque ambiental
Principal limitación de los polímeros conjugados
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Encapsulación directa del polímero
Síntesis de “barco en botella”
Polimerización in situ
O OHHO
COOH
O
O
O
HO OH
HO OH
Introducción
Estrategia de incorporación del polímero
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OBJETIVOS
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Objetivos
Preparación de materiales compuestos por un polímero conjugado encapsulado en el interior de un material poroso inorgánico para aumentar su estabilidad.
1. Polimerización del PPV en el interior de faujasitas.
2. Preparación de polímeros derivados de PPV con sustituyentes alcoxi o conteniendo como núcleo aromático derivados de naftaleno en matrices sólidas.
3. Preparación del polímero conductor PEDOT en el interior de zeolitas.
4. Preparación de polímeros derivados de poliacetilenos con grupos aromáticos naftaleno y fenantreno, y el 1,4-dietinilbenceno en zeolita X.
5. Preparación del politienilacetileno encapsulado en faujasita Y.
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1. PPV y polímeros afines
3. Poliacetilenos con grupos aromáticos
2. Polímeros conductores
Tipos de polímeros conjugados
n
PPVn
MeO
OMe
dMeOPPV
nO
O
PHPV
nO
O
POPV
n
PNV
nS
O OPEDOT
n
PENaf
n
PEFe
n
m
n
PDEB
S
n
PTA
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S+
S+
Cl-Cl-
Cl
Cl
P+Ar3
Ar3+P
X-
X-
O
O+
S
Cl
O
O
O
PO(RO)2
(OR)2OP
+
BrBr
H2C CH2
+
n
Wessling
Gilch
Heck
Vanderzande
WittigHorner
Rutas generales de síntesis del PPV y derivados
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Síntesis de Wessling
S
MeOH, 50 ºCCH2BrBrH2C
α,α’-dibromo-p-xileno
Cl-
n
S+
NaOH,
MeOH-H2O, 0ºC
Polímero precursor
n
PPV
250ºC, vacío
S+
S+Br-Br-
Intermedio de la sal de sulfonio
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S+
n
IntPPV@CsX
@CsX
Procedimiento experimental del PPV en zeolitas
S+
S+
Br-Br- NaX S+
S+
mPPV@NaX
@NaXCsX S+
S+
mPPV@CsX
@CsX
n
PPV@CsX
∆
S+
n
IntPPV@NaY
@NaY
S+
n
IntPPV@NaX
@NaX
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200 300 400 500 600 700 800
F(R
)
Longitud de onda (nm)200 300 400 500 600 700 800
F(R
)
Longitud de onda (nm)
200 300 400 500 600 700 800
F(R
)
Longitud de onda (nm)
Caracterización de las muestras de PPV
0 100 200 300 400 500 600 7000
2
4
6
8
10
12
14
Perd
ida
en p
eso
(%)
Temperatura (ºC)
2%
450 500 550 600 650 700
Inte
nsid
ad (u
.a.)
λ (nm)450 500 550 600 650 700
Inte
nsid
ad (u
.a.)
λ (nm)450 500 550 600 650 700
Inte
nsid
ad (u
.a.)
λ (nm)
%PPV
200 300 400 500 600 700 800
F(R
)
Longitud de onda (nm)
25ºC
220ºC
S+
n
200 100 0
Inte
nsid
ad (u
.a.)
δ 13C (ppm)
n
IntPPV@PPV
PPV@PPV
λexc = 400 nm
1.5% 4.7%
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Fotólisis mediante destello de láser
-0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8
Tiempo (ms)
F(R
)
N2 (●)
O2 (○)
300 400 500 600 700 800
Longitud de onda (nm)
F(R
)
N2 (●)
O2 (●)
Absorción continua en el visible
Perfiles temporales correspondientes a una única especie τ = 338 µs
El oxígeno desactiva la señal, pero NO completamente
PPV @ Z (S0)hν *PPV @ Z (S1)
*PPV @ Z (T1)
C.I.
PPV @ Z
polarón
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ITO Al
- +
LUZ
Vidrio
ITO
Polímero EL
Ale-
e- ITO Al
e-
Construcciones de celdas electroluminiscentes
450 500 550 600 650
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
0 V
450 500 550 600 650
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
2 V
450 500 550 600 650
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
4 V
450 500 550 600 650
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
6 V
450 500 550 600 650
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
5 V
e-
++ + -- -+-
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1. PPV y polímeros afines
3. Poliacetilenos con grupos aromáticos
2. Polímeros conductores
Tipos de polímeros conjugados
n
PPVn
MeO
OMe
dMeOPPV
nO
O
PHPV
nO
O
POPV
n
PNV
nS
O OPEDOT
n
PENaf
n
PEFe
n
m
n
PDEB
S
n
PTA
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Síntesis del dMeOPPV puro
OMe
MeO
200ºC, vacío
OMe
MeO
n
tBu4N+OH,MeOH, 0ºC
OMe
MeOS+
n
Cl-
Metanol, 50ºC, 17h
SOMe
MeO
CH2ClClH2C
HCl (37 %)
Dioxano 20 ºC18 h reflujo 4h
H H
O
OMe
MeO
S+
S+ Cl-
Cl-
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@CsXOMe
MeO
n
Encapsulación del dMeOPPV en CsX
dMeOPPV@CsX
CsX
OMe
MeO
S+
S+ Cl-
Cl-@CsX
OMe
MeO
S+
S+ Cl-
Cl-
mdMeOPPV@CsX
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Encapsulación del dMeOPPV en Montmorillonita
CsMont@CsMont
OMe
MeO
S+
S+ Cl-
Cl-
mdMeOPPV@CsMont IntdMeOPPV@CsMont
@CsMontOMe
MeOS+
n
Cl-
dMeOPPV@CsMont
∆
OMe
MeO
n
OMe
MeO
S+
S+ Cl-
Cl-
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OC
HH
H
OC
HH
H
n
Caracterización de la muestra de dMeOPPV
0100200
Inte
nsid
ad (u
.a.)
δ 13C (ppm)
* * ** *
*
*
55151
112
127
0100200
Inte
nsid
ad (u
.a.)
δ 13C (ppm)
* * ** *
*
*
55151
112
127
0 10 20 30 40 50 60
Ángulo de difracción (2θ )
Mont
0 10 20 30 40 50 60
Ángulo de difracción (2θ )
dMeOPPV@Mont
200 300 400 500 600200 300 400 500 600
Longitud de onda (nm)
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Monómero
dMeOPPVF(R
)
dMeOPPV@Mont
450 500 550 600 650 700 750
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
dMeOPPV
450 500 550 600 650 700 750
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
dMeOPPV@Mont
dMeOPPV
dMeOPPV@Mont
d100 =12.6 Å
d100 =14.7 Å
λexc= 440 nm
545
555
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400 500 600 700 800400 500 600 700 800
F(R
) (u.
a.)
Longitud de onda (nm)
F(R
) (u.
a.)
Longitud de onda (nm)
300 400 500 600 700 800 900 -100 0 100 200 300 400 Longitud de onda (nm)
F(R
)
F(R
)
Tiempo (µs)
-100 0 100 200 300 400
F(R
)
Tiempo (µs)
400 500 600 700 800400 500 600 700 800
F(R
) (u.
a.)
Longitud de onda (nm)
F(R
) (u.
a.)
Longitud de onda (nm)
N2 (●)
O2 (○)
-100 0 100 200 300 400
F(R
)
Tiempo (µs)
Fotólisis mediante destello de láser
hν
dMeOPPV dMeOPPV* dMeOPPVMeOH
MeOHMont
dMeOPPVMont
dMeOPPV
dMeOPPV@Mont440
440
450 nm
350 nm
N2
MeOH
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1. PPV y polímeros afines
3. Poliacetilenos con grupos aromáticos
2. Polímeros conductores
Tipos de polímeros conjugados
n
PPVn
MeO
OMe
dMeOPPV
nO
O
PHPV
nO
O
POPV
n
PNV
nS
O OPEDOT
n
PENaf
n
PEFe
n
m
n
PDEB
S
n
PTA
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Elección del hospedador inorgánico
n
PPV
n
MeO
OMe
dMeOPPV
nO
O
PHPV
nO
O
POPV
n
PNV
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S+
S+
Cl-Cl-
Cl
Cl
P+Ar3
Ar3+P
X-
X-
O
O+
S
Cl
O
O
O
PO(RO)2
(OR)2OP
+
BrBr
H2C CH2
+
n
Wessling
Gilch
Heck
Vanderzande
WittigHorner
Rutas generales de síntesis del PPV y derivados
tBuOK / THF25ºC, 24 hr
Síntesis de Gilch
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Encapsulación en MCM-41
BrBr
BrBr
O
O (CH2)5
(H2C)5
CH3
H3C
O
BrBr
O (CH2)2
(H2C)2
HCCH3
(CH3)3HCCH3
CH3
CH
CH3(H2C)3C
H
CH3H3C
THF
HPV
NV
OPV
tBuO-K+
PHV@MCM-41
PNV@MCM-41
POV@MCM-41
HPV@MCM-41
NV@MCM-41
OPV@MCM-41
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Caracterización de los derivados de PPV en MCM-41
400 500 600
F(R
)
Longitud de onda (nm)
300 400 500 600
F(R
)
Longitud de onda (nm)
400 500
F(R
)
Longitud de onda (nm)
PNV@MCM-41 POPV@MCM-41PHPV@MCM-41
1 2 3 4 5
Ángulo de difracción (2θ )
MCM-41
PNV@MCM-41
POPV@MCM-41
PHPV@MCM-41
2000 1500 1000 500
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Desplazamiento Raman (cm-1)
1620
3000 2000 1000
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Desplazamiento Raman (cm-1)
1610
2000 1500 1000 500
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Desplazamiento Raman (cm-1)
1620
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30 40 50 60 70
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Tiempo (ns)
POPV
20 40 60 80 100 120
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Tiempo (ns)
PHPV
Caracterización de los derivados de PPV en MCM-41
30 40 50 60 70 80
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Tiempo (ns)
PNV@MCM-41
20 40 60 80 100 120
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Tiempo (ns)
PHPV@MCM-41
30 40 50 60 70
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Tiempo (ns)
POPV@MCM-41
300 400 500 600 700
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
300 400 500 600 700
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
300 400 500 600 700In
tens
idad
(u.a
.)Longitud de onda (nm)
300 400 500 600 700In
tens
idad
(u.a
.)Longitud de onda (nm)
300 400 500 600 700
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
300 400 500 600 700
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
PNV@MCM-41 PHPV@MCM-41 POPV@MCM-41
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Fotólisis mediante destello de láser
Muestra PHPV@MCM-41
Muestra POPV@MCM-41
45 µs 660 nm
65 µs 640 nm
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1. PPV y polímeros afines
3. Poliacetilenos con grupos aromáticos
2. Polímeros conductores
Tipos de polímeros conjugados
n
PPVn
MeO
OMe
dMeOPPV
nO
O
PHPV
nO
O
POPV
n
PNV
nS
O OPEDOT
n
PENaf
n
PEFe
n
m
n
PDEB
S
n
PTA
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Formación de esferas de SiO2 monodispersas, huecas y porosas
Método de Stöber
(Al, Ge, Sn, Ti,…)
OEtSiEtO OEtOEt
NH4+/H2O
EtOH
SiOMe
OMeOMe
1. H+
2. NH4+
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Esferas
550 ºC, O2
SBET = 12 m2·g-1
SBET = 482 m2·g-1
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.00
50
100
150
200
Volu
men
ads
orbi
do (c
m3 /g
STP
)
Presión relativa (P/P0)0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0
50
100
150
200
Volu
men
ads
orbi
do (c
m3 /g
STP
)
Presión relativa (P/P0)6 8 10 12 14 16 18 20
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
Volu
men
ads
orbi
do (c
m3 /g
STP
)
Diámetro de poro (Å)
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Preparación y Caracterización de la muestra PNV@esferas
300 400 500
F(R
)
Longitud de onda (nm)450 500 550 600 650 700
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
405
507
485
545
1800 1600 1400 1200 1000In
tens
idad
(u.a
.)Desplazamiento Raman (cm-1)
1610
BrBr≡
tBuOK
PNV@esferas
λexc = 405 nm
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Espectroscopía de emisión de molécula única
Esferas 2% Sn
Esferas de sílice
> 300 nm
λexc = 437nm
λem > 510 nm
Imagen Transmisión
Imagen Transmisión
Imagen Fluorescencia
Imagen Fluorescencia
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0 20 40 60 80 100
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Tiempo (s)
Esferas de sílice con PNV
470 nm
0 10 20 30 40 500
2000
4000
6000
8000
10000
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Tiempo (s)
Espectroscopía de emisión de molécula única
Imagen Transmisión Imagen Fluorescencia
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1. PPV y polímeros afines
3. Poliacetilenos con grupos aromáticos
2. Polímeros conductores
Tipos de polímeros conjugados
n
PPVn
MeO
OMe
dMeOPPV
nO
O
PHPV
nO
O
POPV
n
PNV
nS
O OPEDOT
n
PENaf
n
PEFe
n
m
n
PDEB
S
n
PTA
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Síntesis del PEDOT
S
OO
S
OO
S
O O
S
O OS
OO
S
OO
n
Fe+3
∆
OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH
OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH
Prisma
12 MR
10 MRHexagonal
NaXO
OS
FeNaXFe(NO3)3
100 ºC, vacío
PEDOT@FeNaX
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400 600 800400 600 800 400 600 800400 600 800 400 600 800400 600 800
F(R
)
Longitud de onda (nm) Longitud de onda (nm)
F(R
)
F(R
)
Longitud de onda (nm)
PEDOT@X
PEDOT@ITQ-2PEDOT@Y
400 600 800400 600 800 400 600 800400 600 800 400 600 800400 600 800
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
PEDOTEDOT
PEDOTEDOT
PEDOTEDOT
Caracterización de las muestras de PEDOT
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11500 12000 12500
Inte
nsid
ad (u
.a.)
H (G)
11500 12000 12500
Inte
nsid
ad (u
.a.)
H (G)
10000 12000 14000
Inte
nsid
ad (u
.a.)
H (G)
0 1 2 3 4 5 6-0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Inte
nsid
ad (µ
A)
Voltaje (V)0 1 2 3 4 5 6
-0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Inte
nsid
ad (µ
A)
Voltaje (V)
Caracterización de las muestras de PEDOT
PEDOT@X PEDOT@Y PEDOT@ITQ-2
PEDOT@X
PEDOT@Y NaY
g = 2.0090Acoplamiento hiperfino: G = 8.81 10 -3 cm-1
Ancho de banda: 20 G
Exper
Simul
g = 2.0112 g = 2.0112 g = 2.0112
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1. PPV y polímeros afines
3. Poliacetilenos con grupos aromáticos
2. Polímeros conductores
Tipos de polímeros conjugados
n
PPVn
MeO
OMe
dMeOPPVnO
O
PHPV
nO
O
POPV
n
PNV
nS
O OPEDOT
n
PENaf
n
PEFe
n
m
n
PDEB
S
n
PTA
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Procedimiento experimental
Zn+2
n
NaX
Zn(CH3COO)2ZnNaX
ENaf@X
EFe@X
DEB@X220ºC
220ºC
220ºCPENaf@X
PEFe@X
PDEB@X
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Caracterización de las muestras en zeolita X
300 400 500 600
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Longitud de onda (nm)
F (R
)
300 400 500 600
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Longitud de onda (nm)
F(R
)
300 400 500 600
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Longitud de onda (nm)
F(R
)
DEB
PDEB@X
ENaf
EFe
PENaf@X PEFe@X
Espectroscopía UV-Visible
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150018002100
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Número de onda (cm-1)
Caracterización de las muestras en zeolita X
150018002100
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Número de onda (cm-1)
14001600180020002200
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Número de onda (cm-1)
DEB ENaf EFe
PDEB@X PENaf@X PEFe@X
Espectroscopía IR
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250 300 350 400 450 500 550 600 650
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
300 400 500 600 700 800 900
-1500
-1000
-500
0
500F
(R)
Longitud de onda (nm)
250 300 350 400 450 500 550 600 650
Inte
nsid
ad (u
.a.)
Longitud de onda (nm)
Estudio fotoquímico
PEFe@X
PDEB@X
496392
-20 0 20 40 60 80-1000
-500
0
500
1000
F (R
)Tiempo (µs)
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1. PPV y polímeros afines
3. Poliacetilenos con grupos aromáticos
2. Polímeros conductores
Tipos de polímeros conjugados
n
PPVn
MeO
OMe
dMeOPPV
nO
O
PHPV
nO
O
POPV
n
PNV
nS
O OPEDOT
n
PENaf
n
PEFe
n
m
n
PDEB
S
n
PTA
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Síntesis de PTA@Y
SC CH
NaY
Zn(CH3COO)2
ZnNaYS
n
S
n
SCO
CH3
SCCl
CH2
PCl5
NaNH2
NH3 liq
150018002100
Abs
orba
ncia
(u.a
.)
Número de onda (cm-1)
300 400 500 600 700 800
F(R
)
Longitud de onda (nm)
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EHOMO = [-(EONSET(HOMO) -0.45) – 4.75)] eV
AgCl/Ag
Nivel de vacío
LUMO
HOMO
Ener
gía
(AV
S)
Egap
-3.62 -4.30
-5.38
1.76 - 0.68
1.08
Caracterización electroquímica
+1.44 V
+0.85 V
-1.20V -1.50 V
-0.68 V+1.08 V
ELUMO = [-(EONSET(LUMO) -0.45) – 4.75)] eV
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Caracterización electroquímica
+1.44 V
+0.85 V
-1.20V -1.50 V
q = 1250 µC
~ 20% de polímero electroactivo
Depósito de 0.20 mg3.8% de polímero encapsulado
Proceso electroquímico REVERSIBLE
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Encapsulación del PTA en zeolita
Polímero puro Polímero encapsulado
SS S
+·
SS S
+·
O2
H2OO2 H2O
S
O O
S S SS S S
OH
S S S
S
S
S
S S S
S
S
S
El PTA es más estable si está encapsulado
Los procesos de oxidación-reducción son reversibles porque el polímero no se degrada
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CONCLUSIONES
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De los trabajos realizados en la presente tesis doctoral se pueden extraer las siguientes conclusiones:
1. Se ha preparado el polímero conjugado con estructura de PPV en el interior de zeolitas básicas mediante polimerización del monómero correspondiente previamente intercambiado. El material supramolecular presenta una mayor estabilidad que el polímero puro cuando se somete a una serie de pulsos de láser consecutivos en atmósfera abierta. Mediante la técnica de destello láser se ha caracterizado una especie transitoria compatible con la estructura de polarón.
2. El catión (2,5-dimetoxi-1,4-fenileno)-bis-(metileno-S-tetrahidrotiofenio) no puede ser incorporado directamente en el interior de la faujasita Y. En contraste, este monómero puede ser incorporado en los espacios interlaminares de la montmorillonita. Tras introducir basicidad en este material es posible formar el polímero derivado del PPV con grupos metoxi. Al igual que en el caso anterior, la incorporación en el interior de la montmorillonita introduce estabilidad fotoquímica en el polímero el cual, por excitación, genera el correspondiente polarón.
3. A partir de los derivados dihalogenados es posible, mediante la técnica de impregnación a volumen de poro, formar derivados del PPV con sustituyentes alcoxi en el interior de sílicas mesoporosas MCM-41 por tratamiento con bases fuertes polares.
Conclusiones
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5. Ha sido posible formar el polímero PEDOT por polimerización in situ del monómero en zeolitas y zeolitas deslaminadas que contenían Fe+3. Las propiedades de conductividad eléctrica de estos materiales son muy superiores a las que presentan las zeolitas sin el polímero incorporado.
4. Un procedimiento análogo permite la formación del poli-naftalenovinileno incorporado en sílice mesoporosa tipo MCM-41 o en esferas huecas de sílice. En este último caso se han preparado muestras susceptibles de ser estudiadas mediante la técnica de espectroscopía de una única molécula.
Conclusiones
6. Se han preparado derivados del poliacetileno en el interior de zeolitas por tratamiento térmico de los correspondientes monómeros con materiales que contienen Zinc intercambiado. En el caso del derivado del 9-fenantrilacetileno ha sido posible la observación de fluorescencia. Por otra parte, se han preparado electrodos con zeolitas conteniendo el derivado del tienilacetileno en las que el proceso de oxidación ocurre a un voltaje notablemente inferior (1.4 V vs AgCl/Ag) al del poliacetileno sin sustituir (>2.0 V vs AgCl/Ag) y que además presenta una gran reversibilidad, siendo electroquímicamente activo el 20 % del material.