TERCER GRUPO ANALITICO : CATIONES de SUBGRUPO B.

Co 2+ Ni 2+Mn 2+ Zn 2+

Reactivo del grupo: (NH4)2S , en caliente + agitación.

• CARACTERISTICAS :- Hidróxidos son solubles en exceso de NH4OH, ya que forman complejos.- Complejos amoniacales, cianurados y otros son solubles.

- Todos precipitan en forma de Sulfuro en presencia de NH4Cl. Factores principales de su solubilidad:

- La dimensión de los iones;- Su carga;- Su electronegatividad (mas similar-menos soluble).

Precipitación de diferentes Cat como sulfuros:a) No precipitan: grupo 1 y grupo 2,b) Precipitan en medio amoniacal: subgrupo 3B,c) Precipitan en medio acido: grupo 4 y grupo 5.

TERCER GRUPO ANALITICO : CATIONES de SUBGRUPO B

- Co y Ni : características acidas- Zn : características anfóteras- Mn : parte estructural de aniones.

HIDROXIDOS: pH PRECIPITACION: pH DISOLUCION:Co(OH)2 7,5 no se disuelveNi(OH)2 7,2 no se disuelveMn(OH)2 8,3 no se disuelveZn(OH)2 6,8 de 12,5 a 13

* Los alcalinos y alcalino-térreos tienen electronegatividad baja, dan sulfuros muy solubles

TERCER GRUPO ANALITICO : CATIONES de SUBGRUPO B

Precipitación selectiva: • Se realiza regulando la concentración del S2-• La constante de ionización de H2S:

H2O 2H+ + S2-

Ki

Ki

TERCER GRUPO ANALITICO : CATIONES de SUBGRUPO B

• pH de precipitación de los sulfuros :

COBALTO: Co 2+

• Soluble: ácidos minerales diluidos, insoluble en HNO3.

• No se encuentra libre.• Aplicaciones: aleaciones con Ni, Fe en instrumentos

cortantes, turbinas, como imanes en audifonos-microfonos; como implantes ortopédicos. Dan color al vidrio y ceramica.

• En medicina: radioterapia en cáncer (isotopo Co-60), esterilización del material quirúrgico.

• En nutrición: parte esencial de la vit.B12• Valencia mas estable 2+, complejos mas estables con

nº= 6• Todas sus sales son solubles en H2O, excepto: sulfuro,

hidróxido, sales básicas, algunos complejos.

A. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Co 2+

1. Solución de NH4OH:

B. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Co 2+

2. Solución de NaOH:

CoCl2 + NaOH Co(OH)Cl

Co(OH)Cl + NaOH Co(OH)2

Co(OH)2 se oxida a Co(OH)3

Soluble : A.M.D y NH4OH (complejo Co(NH4)6 (OH)2)

Insoluble:

exceso de reactivo

- n

C. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Co 2+

3. Solución de sulfuros:

Insoluble en : A.M.D. y OH-

D. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Co 2+

4. Solución de KCN:

E. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Co 2+

Precipitado cobaltnitrito de K se forma en presencia de AcH:

Co(NO2)2 + 7KNO2 + AcH

6. Con α -nitroso β –naftol (mejor en medio H+):

Insoluble en A.M.D. (en HCl)

NIQUEL: Ni 2+• Soluble: HNO3 diluido, se pasiva en HNO3 conc. y resiste a la

acción de H2SO4 y HCl. No reacciona con álcalis.

• Abundante en la naturaleza (minerales mix con Fe, Co). En forma metálica es reductor fuerte.

• Aplicaciones: catalizador de reacciones, fabricación de monedas / utensilios, fabricación de acero, ind. automotriz (engranajes)

• Chocolates, grasas, detergentes contienen Ni. Altas cantidades de níquel tienen las siguientes consecuencias:- Fallos respiratorios. - Asma y bronquitis crónica. - Reacciones alérgicas como son erupciones cutáneas, mayormente de las joyas.

• Numero de coordinación 4 y 6, complejos mas estables con nº=6

A. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Ni 2+

B. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Ni 2+

• Ni(OH)2 es soluble con sales de amonio:

Ni(OH)2 + 6NH4Cl Ni(NH3)6Cl2 + 4HCl + 2H2O

C. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Ni 2+

Precipitado de NiS :

D. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Ni 2+

6. α –nitroso β -naftol :

Soluble en A.M.D. (en HCl)

MANGANESO: Mn • Tiene los EO entre 1+ a 7+:

- Manganosos (2+): sus propiedades se asemejan a Fe 2+,Co 2+, Ni 2+

- Manganicos (3+): inestables, pasan a 2+

- Compuestos con 4+ y 5+ no tienen importancia

- Manganato (6+): relativamente estables en medio básico, propiedades parecidas a cromatos

- Permanganatos (7+): muy estables, solamente existen como aniones. Son oxidantes fuertes: en medios ácidos se reduce a 2+, en medio básico a 4+.

• Aplicaciones: en fabricación de aceros, decoloracion de vidrio, pinturas.

• Oligoelemento: papel enzimático y estructural (lectinas)

A. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Mn 2+

B. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Mn 2+

Precipitado:

- soluble en A.M.D. / insoluble con exceso de reactivo.

C. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Mn 2+

4.

D. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Mn 2+

5.

CINC: Zn 2+• Sus características son de elemento anfótero. EO

exclusivo es 2+. Forma complejos amoniacales.

• Se disuelve fácilmente en soluciones alcalinas fuertes y ácidos no oxidantes diluidos. Con acidosoxidantes (NHO3, H2SO4) se obtiene distintos productos (en función de la concentración).

• Aplicación: galvanización del hierro, ZnO es pigmento en pinturas /rellenador en llantas de goma /antiséptico. ZnCl para preservar la madera, ZnS en electrónica (tubos de pantalla de TV). Es usado en la industria aeroespacial para misiles

A. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Zn 2+

B. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Zn 2+

3.

Reacción se realiza en caliente / sales de amonio, intervalo de pH 2-9

4.

C. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Zn 2+

5.

D. REACCIONES DE RECONOCIMIENTO de Zn 2+

6.