evaluaciÓn y caracterizaciÓn de la respuesta a …

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11 EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A DESGASTE DE DOS ALEACIONES DE HIERRO FUNDIDO BLANCO Iván Morales Becerra Universidad de los Andes Departamento de Ingeniería Mecánica Bogotá, Colombia Diciembre de 2007 IM-2007-I-19

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EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A DESGASTE DE DOS ALEACIONES DE

HIERRO FUNDIDO BLANCO

Iván Morales Becerra

Universidad de los Andes

Departamento de Ingeniería Mecánica

Bogotá, Colombia

Diciembre de 2007

IM-2007-I-19

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EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A DESGASTE DE DOS ALEACIONES DE

HIERRO FUNDIDO BLANCO

Iván R. Morales Becerra

Proyecto De Grado Para Optar Por El Título De Ingeniero Mecánico

Asesor: Wilson A. Hormaza Ph. D.

Universidad de los Andes

Departamento de Ingeniería Mecánica

Bogotá, Colombia

Diciembre de 2007

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Objetivos Específicos

1. Obtener mediante métodos de fundición, dos aleaciones estándar de

Hierro Blanco.

2. Desarrollar un código de programación que facilite el Balance de Cargas

para la fundición de las distintas aleaciones

3. Fundir en base a la ASTM A 532/A 532M-93a(2003), dos aleaciones de

Hierro Blanco.

4. Caracterizar las fundiciones obtenidas mediante pruebas de laboratorio

a. Análisis Metalográfico

b. Pruebas de Dureza Rockwell, Brinell y Microdureza Vickers

c. Análisis Micro-Estructural

d. Identificación de Micro-Constituyentes

e. Conteo de Microcontituyentes

5. Someter el material obtenido a pruebas de desgaste según la norma

ASTM G65.

6. Realizar los ajustes geométricos de las fundiciones para que cumplan con

loas dimensiones normalizadas por la norma ASTM G65.

7. Acondicionar la maquina de desgaste existente en los laboratorios de

Mecánica de la Universidad de los Andes.

8. Implementar un sistema de refrigeración para retrasar la degradación por

sobrecalentamiento de algunas piezas.

9. Fabricar una boquilla de Acero inoxidable que cumpla con las

especificaciones de la norma ASTM G65.

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Prefacio

Las fundiciones de Hierro Blanco son obtenidas a partir del control de la tasa de

enfriamiento de las fundiciones así como también controlando las

concentraciones de elementos químicos tales como el Carbono, Silicio,

Manganeso, Níquel, Cromo, Cobre, Molibdeno, entre otros. Dichas

combinaciones y controles térmicos, están enfocados en función de lograr que la

mayor cantidad posible carbono presente en la fundición, se encuentre en forma

de carburos. Este tipo de microestructuras hacen de los Hierros Blancos,

materiales muy duros y resistentes al desgaste, también presentan considerable

resistencia a la compresión y a su vez una baja resistencia al impacto y poca

maquinabilidad.

La presencia de distintos elementos de aleación, generan cambios importantes

en la morfología y composición de los carburos presentes, y a su vez producen

cambios en la estructura de la matriz y de sus microconstituyentes. Dichos

cambios en la estructura de la fundición afectan directamente las propiedades

mecánicas y químicas del material, haciendo de los Hierros Blancos, materiales

altamente versátiles.

El rol principal del material de la matriz consiste en proveer suficiente apoyo

mecánico a los carburos, de modo que se minimicen los efectos del desgaste,

como lo son la micro deformación, fracturas y el desprendimiento en forma de

capas del material (spalling).

Como se mencionó anteriormente, la capacidad de estos materiales está

también influenciada por la morfología y disposición de las microestructuras. Y

por ende mediante tratamientos térmicos específicos se puede alterar dicha

disposición y mejorar las propiedades mecánicas y químicas del material.

Actualmente se vienen utilizando tratamientos térmicos subcríticos y de

Desestabilización.

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Un tratamiento térmico subcrítico hace referencia a la permanencia del material a

temperaturas alrededor de 1000ºC de modo que permita la precipitación de

carburos en la matriz austenítica, reduciendo el contenido de aleantes en la

misma. Esta Austenita desestabilizada se transforma más fácilmente a

Martensita al momento del enfriamiento, lo que a su vez mejora las propiedades

mecánicas de la matriz. Bajo ciertas condiciones termodinámicas, la

transformación de la Austenita se ve retrasada, presentándose a temperatura

ambiente, granos o zonas de dicha Austenita inestable, llamada Austenita

Retenida. Los tratamientos a temperaturas subcríticas permiten que la Austenita

presente en la matriz se transforme en microestructuras más estables como la

Perlita o Ferrita.

Cuando los esfuerzos inducidos por fricción sobre la superficie de un material

son altos, se observan que las estructuras martensíticas presentan de dos a tres

veces mejor resistencia al desgaste que estructuras austeníticas, (Bayer, 1994)

Por otro lado (Tabrett & Sare, 1997), encontraron que a partir de 20 a 30% de

Austenita, la cantidad de masa perdida por abrasión era independiente de la

concentración de Austenita. Adicionalmente, determinaron que para

concentraciones por debajo de este intervalo, se presenta un aumento

significativo del desgaste. Este trabajo, desmiente la creencia en la relación

directa entre dureza y desgaste, ya que se presentaron muestras con niveles

considerables de Austenita (baja dureza), y que presentaron bajos niveles de

pérdida de masa por abrasión. De manera similar, encuentran que las muestras

con matrices predominantemente perlíticas, presentan baja resistencia al

impacto.

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Contenidos

OBJETIVOS...................................................................................................................... 3

PREFACIO........................................................................................................................ 4

CONTENIDOS .................................................................................................................. 6

1. INTRODUCCIÓN A LOS HIERROS BLANCOS ....................................................... 9

1.1. CLASIFICACIÓN SEGÚN LA ASTM ........................................................................... 10 1.2. REFERENCIAS......................................................................................................... 11

2. SOLIDIFICACIÓN Y DIAGRAMAS DE FASE......................................................... 12

2.1. DIAGRAMAS BINARIOS FE-C ................................................................................... 12 2.2. TRANSFORMACIÓN EUTÉCTICA DEL HIERRO ............................................................ 13 2.3. SOLIDIFICACIÓN Y TRANSFORMACIÓN DE FASES DE LOS HIERROS HIPOEUTÉCTICOS14 2.4. SOLIDIFICACIÓN Y TRANSFORMACIÓN DE LOS HIERROS HIPEREUTÉCTICOS ............. 15 2.5. LOS HIERROS BLANCOS Y SUS ALEANTES............................................................... 16 2.6. REFERENCIAS......................................................................................................... 18

3. MORFOLOGÍAS, MICRO-ESTRUCTURAS Y PROPIEDADES ............................. 20

3.1. CONSTITUYENTES CERÁMICOS................................................................................ 20 3.1.1. CARBUROS M3C................................................................................................... 21 3.1.2. CARBUROS M7C3 ................................................................................................. 22 3.1.3. GRAFITO.............................................................................................................. 24 3.2. CONSTITUYENTES DE MATRIZ METÁLICA ................................................................. 25 3.2.1. AUSTENITA .......................................................................................................... 26 3.2.2. FERRITA .............................................................................................................. 28 3.2.3. MARTENSITA........................................................................................................ 29 3.3. FASES NANO-COMPUESTAS.................................................................................... 31 3.3.1. PERLITA............................................................................................................... 31 3.3.2. BAINITA................................................................................................................ 32

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3.4. REFERENCIAS......................................................................................................... 33

4. PROCEDIMIENTOS PREVIOS A LA FUNDICIÓN ................................................. 35

4.1. DISEÑO DE MOLDES Y MODELOS............................................................................. 35 4.1.1. MOLDE PERMANENTE EN GRAFITO ....................................................................... 35 4.1.2. MODELO EN MADERA PARA COLAR EN MOLDE DE ARENA ...................................... 38 4.2. OBTENCIÓN DE LA ALEACIÓN.................................................................................. 40 4.2.1. SELECCIÓN DE ALEANTES .................................................................................... 40 4.2.2. CÁLCULOS DE BALANCE DE CARGAS..................................................................... 43 4.2.3. MÉTODO DE FUNDICIÓN ....................................................................................... 45 4.2.4. TEMPERATURA DE PRECALENTAMIENTO DEL MOLDE DE GRAFITO.......................... 45

5. CÁLCULOS, PRUEBAS Y PROCEDIMIENTOS RELATIVOS A LA FUNDICIÓN. 47

5.1. TEMPERATURA DE COLADA Y SÚPER-CALENTAMIENTO ........................................... 47 5.2. TIEMPOS DE ENFRIAMIENTO Y PERMANENCIA EN EL MOLDE ...................................... 48

6. CARACTERIZACIÓN DEL MATERIAL OBTENIDO............................................... 49

6.1. ANÁLISIS DE COMPOSICIÓN QUÍMICA....................................................................... 49 6.1.1. LABORATORIO UNIVERSIDAD NACIONAL ................................................................ 50 6.1.2. LABORATORIO INDUSTRIAS MAGMA S.A................................................................ 50 6.1.3. RESULTADOS OBTENIDOS .................................................................................... 51 6.2. CARBONO EQUIVALENTE......................................................................................... 51 6.2.1. RESULTADOS OBTENIDOS .................................................................................... 52 6.3. PRUEBAS DE DUREZA SUPERFICIAL ........................................................................ 53 6.3.1. RESULTADOS OBTENIDOS .................................................................................... 53 6.4. PRUEBAS DE MICRO-DUREZA SUPERFICIAL............................................................. 54 6.5. PRUEBAS METALOGRÁFICAS .................................................................................. 55 6.5.1. FUNDICIÓN 1 EN ARENA: F1A01 (20%CR, 4.6%C, 1.5%MO) ................................ 55 6.5.2. FUNDICIÓN 1 EN GRAFITO: F1G01 (20%CR, 4.6%C, 1.5%MO)............................. 58 6.5.3. FUNDICIÓN 2 EN GRAFITO: (F2G01) (35%CR, 2.4%C, 1.5%MO) .......................... 60 6.5.4. FUNDICIÓN 3 EN ARENA: (F3A01) (26%CR, 2.3%C, 2.0%MO).............................. 63 6.5.5. FUNDICIÓN 3 EN GRAFITO: (3G01) (26%CR, 2.3%C, 2.0%MO) ............................. 65

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6.6. FRACCIÓN VOLUMÉTRICA DE CARBUROS (CVF) ...................................................... 66 6.6.1. BASADO EN EL DIAGRAMA DE FASES .................................................................... 67 6.6.2. BASADO EN EL CARBONO EQUIVALENTE ............................................................... 67 6.6.3. BASADO EN ANÁLISIS DIGITAL DE IMÁGENES ......................................................... 68 6.6.4. RESULTADOS OBTENIDOS .................................................................................... 68 6.7. REFERENCIAS......................................................................................................... 69

7. PRUEBAS DE DESGASTE ABRASIVO CON ARENA .......................................... 71

7.1.1. EQUIPO DE PRUEBA (RWAT, RUBBER WHEEL ABRASIÓN TEST)............................ 71 7.1.2. CONDICIONES DE OPERACIÓN .............................................................................. 72 7.1.3. RESULTADOS OBTENIDOS .................................................................................... 72 7.2. REFERENCIAS......................................................................................................... 78

8. DISCUSIÓN DE RESULTADOS.............................................................................. 79

9. CONCLUSIONES .................................................................................................... 82

APÉNDICE A .................................................................................................................. 84

APÉNDICE D .................................................................................................................. 86

APÉNDICE F................................................................................................................... 87

ÍNDICE DE TABLAS Y FIGURAS.................................................................................. 89

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1. Introducción a los Hierros Blancos

Comúnmente se conoce por Hierro Blanco, a la fundición de hierro que al

romperse presenta una coloración blanca en la zona de fractura.

Dicha coloración blanca propia de este material, recae en la numerosa cantidad

de distintos carburos en la matriz metálica de cada material. Dichos carburos son

de alta dureza (900–3000 HV) y se presentan desde cementita (Fe3C), pasando

por Carburos perlíticos (FeC), Eutécticos de alto Níquel y Cromo (M3C y M7C3) y

otros carburos especiales (Mo2C, VC, NbC, TiC, entre otros). La alta fracción

volumétrica de estos carburos junto con una matriz metálica resistente, hacen

que estos materiales tengan una altísima resistencia al desgaste por abrasión,

incluso para algunas aleaciones de alto Cromo, una excelente resistencia a la

corrosión.

En la matriz, es posible encontrar fases Austeníticas, Ferríticas y/o Martensíticas,

así como fases compuestas como la Perlita o Bainita.

En la actualidad existen una amplia gama de composiciones que cumplen con

estas características, lo que lleva a serias confusiones a nivel industrial, en

cuanto a lo que se considera un Hierro Blanco. Actualmente en Colombia se

comercializan fundiciones blancas endurecidas con Níquel, y en menor cantidad,

las endurecidas con Cromo.

A nivel mundial tanto la ASTM de los Estados Unidos, como la EN de la Unión

Europea, han establecido estándares de clasificación para los hierros fundidos

resistentes a la abrasión, nombre con el cual se conocen las fundiciones

blancas.

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Para el caso de Norte América, los Hierros Blancos están regularizados por la

norma ASTM A532/A 532M, que lleva el nombre de Standard Specification for

Abrasion Resistant Cast Irons.

Por otro lado, la Unión Europea reunió los estándares nacionales de Francia,

Alemania, Suecia y el Reino Unido; y normalizó estos materiales bajo la norma

EN 12513:2001.

1.1. Clasificación Según la ASTM

El estándar que cobija las aleaciones blancas se encuentra en la norma ASTM

A532 (R2003). Esta norma especifica las siguientes características relacionadas

con los hierros resistentes a la abrasión (Hierros Blancos), a continuación se

esquematiza el contenido de dicha norma. 1. Información en ordenes de compra

a. Cantidad b. Número de Especificación, clase y tipo del material c. Descripción del Molde, Número de Modelo, dibujos del modelo. d. Tipo de elementos de enfriamiento en molde (En caso de tenerlos) e. Condición del tratamiento Térmico f. Nivel de Dureza

2. Método de Medición de dureza; Brinell, Rockwell, Vickers. 3. Métodos de Manufactura 4. Tipos de Tratamientos térmicos 5. Condición del Material

a. Fundido + Recocido en Proceso b. Endurecido c. Endurecido + Revenido, o d. Recocido para facilitar maquinado

6. Rangos acepTablas de Composición Química (Ver apéndice A1) 7. Microestructuras 8. Requerimientos de dureza (Ver apéndice A2)

De acuerdo ala composición química los Hierros Blancos, se observan 3 grandes

familias de aleaciones: 1. De Bajo Níquel, Bajo Cromo: También llamados Clase I o Ni-Hard, se caracterizan por

ser los de menor resistencia al desgaste, y por una dominante presencia de carburos del tipo M3C, primordialmente de la familia ferrosa. Debido a la presencia del Níquel, esta familia tiende a presentar matrices altamente duras, del tipo martensítico.

2. De Alto Níquel, medio Cromo: Esta familia es un tipo de Ni-Hard, en el que el mayor contenido de Cromo facilita la formación de un tipo distinto de carburos (M7C3), el cual es mucho mas duro, y presenta una mejor resistencia al desgaste.

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3. De Alto Cromo: Pueden dividirse en dos grandes grupos, Hipoeutécticos (<3.7%C) e Hipereutécticos (>3.7%C). Los primeros junto con la familia Eutéctica, muestran formaciones únicamente de carburos M7C3, mientras que los Hipereutécticos, presentan una mezcla de carburos M3C y M7C3.

Esta investigación esta enfocada a los hierros blancos aleados al Cromo, y por

ende los temas tratados estarán enfocados a desarrollar las propiedades y

características de este tipo de aleaciones.

1.2. Referencias [1] C.P TABRETT y I.R. SARE. The Effect of heat treatment on the abrasion

resistance of alloy white irons. En: Wear, vol 203, (1997), p 206-219

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2. Solidificación y Diagramas de Fase

A continuación se desarrollarán los temas correspondientes al la micro-

estructura de los hierros blancos y en especial a los hierros aleados al cromo. La

teoría contenida en estos capítulos hace parte de una recopilación de distintas

fuentes, las cuales están debidamente referenciadas al final de cada capitulo.

2.1. Diagramas Binarios Fe-C

Existen en general tres formas distintas en que todos los hierros solidifican;

como Hipoeutécticos, Eutécticos e Hipereutécticos. Cada una de estas tres es

determinada por el contenido de carbono en la aleación. Esta clasificación

proviene directamente del diagrama de fases del Hierro-Carbono, que en

realidad es de la forma Fe-Fe3C, el cual se muestra en la Fig. 2-1.

Fig. 2-1: Diagrama de fases Fe-C*

Este diagrama hace referencia a los posibles microconstituyentes, que

dependiendo de la composición de carbono en hierro, se pueden presentar. Se

** Tomado de (http://webpages.ull.es/users/mlaz/TEMARIO/T5PROBLEMAS.pdf)

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trata de un diagrama de transformación teórico, en donde la difusión prima

durante el enfriamiento, dejando las fases metaestables (bainita, martensita, etc)

por fuera de consideración.

2.2. Transformación Eutéctica del Hierro La transformación Eutéctica de hierro se denomina a la reacción invariante del

hierro liquido (4.3%C) a una fase compuesta de Austenita (γ) y Cementita

(Fe3C). Dicha transformación tiene la particularidad de ser isotérmica; lo que

implica que se da a una sola temperatura, sin importar el contenido de Carbono

de la aleación. Dicha temperatura toma el nombre de A1, y puede ser modificada

gracias a la adición de aleantes, ya sea para disminuir o aumentarla.

Cabe mencionar que la transformación Eutéctica es un término netamente

teórico, y realmente lo que sucede en la practica es que el hierro en estado

liquido contiene una serie de núcleos de solidificación en donde cada uno,

independientemente de los demás se solidifica de acuerdo a la composición

química de sus alrededores. Estas zonas de crecimiento tienen el nombre de

Colonias Eutécticas, y tienden a crecer en direcciones influenciadas por el

gradiente térmico durante la solidificación.

Por un lado si el crecimiento al interior de la colonia, está dominado por la

formación de carburos (Fe3C), la morfología de la colonia estará caracterizada

por una serie de capas alternadas de carburos (Fe3C) y austenita. De manera

análoga si la colonia Eutéctica no es dominada por ninguna de las dos fases

presentes (Fe-γ o Fe3C), se podrá observar una formación aparentemente

discontinua de carburos con la apariencia de un material poroso.

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2.3. Solidificación y Transformación de Fases de los Hierros Hipoeutécticos

Se denomina Hipoeutéctico a un Hierro con una composición de carbono entre

2.06 y 4.46% en peso.

Es importante recalcar en el hecho que estas transformaciones del hierro, hacen

referencia a transformaciones teóricas que no tienen en cuenta el factor

velocidad de enfriamiento del material, y por ende se asumen transformaciones

ideales (austenita, ferrita, perlita, cementita).

La transformación Hipoeutéctica del hierro comienza con la solidificación parcial

del liquido en granos de austenita, los cuales a medida que se enfrían, van

creciendo progresiva y direccionalmente en forma de Dendritas, las cuales son

en realidad átomos de hierro organizados en arreglos FCC que crecen en

dirección del gradiente térmico del material.

Dadas las características del arreglo cristalino FCC, la austenita recién

solidificada, tiende a incorporar en los intersticios de la celda, átomos capaces

de ocupar los espacios intersticiales, para el caso de los hierros blancos, estos

espacios tienden a ser ocupados principalmente por carbono, pero en presencia

de aleantes, la austenita puede también incorporar grandes cantidades de Mn,

Cu, Si y Ni. La presencia de átomos foráneos en la celda FCC, hace que la

transformación Austenita-Ferrita sea energéticamente más exigente,

estabilizando entonces dicha fase.

Inicialmente el material en estado liquido posee una composición de carbono

entre el 2.06 y 4.3%, pero al solidificarse, la austenita sólo puede solubilizar

(Incorporar en los intersticios) como máximo un 2% de carbono en peso. Esto

hace que a medida que crecen las dendritas, el liquido restante se enriquezca

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cada vez más en Carbono, llegando a una concentración lo suficientemente alta

como para permitir la formación de carburos.

Es en este punto donde el liquido sobresaturado en carbono alcanza la

temperatura de transformación Eutéctica, solidificándose en una mezcla de

austenita Pro-Eutéctica y carburos secundarios M3C. Una vez a solidificado, el

material presentará una estructura dendrítica de austenita, y en los espacios

restantes compuesto de austenita pro-Eutéctica y carburos M3C.

Al bajar la temperatura del material hasta el equivalente de la temperatura de

transformación Eutectoide (A1≈741oC), parte de la fase austenítica sufrirá una

desestabilización, y los arreglos de átomos de hierro pasarán de una celda FCC

a una estructura cristalina BCC (llamada Ferrita-α). La restante austenita,

sobresaturada en Carbono, se asociara en forma de M3C, formado la llamada

Perlita, particular de los aceros al carbono.

2.4. Solidificación y Transformación de los Hierros Hipereutécticos

Esta transformación esta dada para los hierros con composiciones entre 4.3 y

6.7%C. Para estos hierros, se tendrá un marcada dominancia por parte de la

fase M3C.

La transformación de los aceros Hipereutécticos puede esquematizarse de la

siguiente manera:

Liquido M3C + Liquido

M3C + Liquido M3C (1) + { M3C (2) + Fe-γ }

{ M3C (1) } + {M3C (2) + Fe-γ} M3C (1) + M3C (2) + Perlita

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Donde los carburos M3C (1), toman el nombre de Primarios y los M3C (2), el de

Secundarios.

De manera análoga a lo que sucede con los hierros Hipoeutécticos, en donde la

segregación de átomos desde las dendritas al liquido determina su estabilidad a

temperatura ambiente; Para los hierros Hipereutécticos, la difusión de átomos al

interior de los carburos primarios, determina que tan tratable térmicamente será

la matriz final. Esto implica, que los elementos que tienen un efecto endurecedor

durante un tratamiento térmico, son aquellos que se rechazan en los carburos

primarios, permaneciendo de manera sobresaturada en la matriz austenítica. Los

elementos incorporados al interior del carburo, son estabilizados en forma de

mas carburos (Fe3C en los carburos primarios tipo Cr7C3).

2.5. Los Hierros Blancos y sus Aleantes

Tabla 2.1: Efecto de los Aleantes en Propiedades Mecánicas† Endurecimiento Resistencia Tenacidad Maquinabilidad

Boro Carbono Cromo

Manganeso Molibdeno

Fósforo Titanio

Carbono Cobalto Cromo Cobre

Manganeso Molibdeno

Níquel Niobio

Fósforo Silicio

Tantalio Tungsteno Vanadio

Calcio Celerio Cromo

Magnesio Molibdeno

Níquel Niobio

Tantalio Telerio

Vanadio Zirconio

Plomo Manganeso

Fósforo Selenio Azufre Telerio

Dados los altos requerimientos mecánicos de los hierros utilizados en

aplicaciones de desgaste, se requiere que con la adición de aleantes específicos

se modifique la distribución, localización y forma de las distintas curvas de

transformación (ver Tabla 2.1 y

† Tomado de (Durand-Charre, M., 2003)

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). De modo que para determinada aleación que sea fundida, colada, enfriada y

tratada bajo las condiciones especificadas, se logre obtener una piezas con las

propiedades y dimensiones especificas, que una vez en funcionamiento, cumpla

con los requerimientos mecánicos y de vida útil esperada.

Para el caso de esta investigación, el Cromo, juega un papel fundamental, ya

que es el elemento en mayor proporción y, de alguna manera, el responsable por

la formación de los carburos que retrasan la abrasión. Para los hierros blancos

estándar (bajo norma) el contenido de Cromo varia de 1 a 30% en peso.

Tabla 2.2: Efecto de los aleantes sobre Micro Estructura

EFECTO

Segregación Dureza Fases Comentarios

C Alta solubilidad en la Austenita, baja

en la Ferrita

Alta al promover la formación de carburos y

martensita

Tiende a hacer retener la Austenita. Baja Ms

Afecta directamente la morfología, micro estructura y propiedades de

los hierros fundidos

Mn Igual en Carburos y dendritas Debil (Mn3C)

Baja A1, estabiliza la Austenita Deprime la formación de

Martensita

Es usado para facilitar el uso de Tratamientos térmicos, ya que baja

la temperatura de austenizacion (A1)

Si Se deposita

totalmente en la matriz

Tiende a disminuir la dureza al formar perlita y

Grafito

Desestabiliza la cementita, y forma Grafito y Ferrita

Tiende también a formar Perlita.

Se adiciona, para mejorar la resitencia a la oxidación y fluidez

en la fundición.

Ni Alta en las Dendritas,

Rechazado por los Carburos

Debil (As-Cast) Bueno en adiciones de Mo,

Ti y Al (precipitación de Ni3X)

Baja A1, estabiliza la Austenita

En Exceso, facilita la formación de grafito.

Tiene un efecto favorable, al disminuir A1, mejorando la

capacidad de endurecimiento. Mejora la tenacidad.

Cr

Alta en los carburos, es altamente

rechazado por las dendritas.

Alta, al promover la formación de carburos

M7C3.

Baja A1, estabiliza la Austenita Sube la temperatura liquidus

Para contenidos de <12%, aumenta la resistencia a la

corrosión y oxidación a altas temperaturas.

Mo

Alta en los carburos, peor

también es segregado a la

matriz y dendritas.

Alto, Carburos (Mo2C, Mo3Fe3C y Fe2MoC3) Endurecimiento por

precipitación de carburos

Estabiliza la Ferrita-δ Tiende a formar una fase

metaesatble Mo2C, la cual se deposita en bordes de fase.

Cu Muy Baja

solubilidad en los carburos

Alta, endurecimiento por precipitación durante el revenido. Previene la formación de perlita

Tiende a estabilizar la Austenita Retenida

El efecto endurecedor se vera magnificado por la cantidad de

carburos en la matriz. Al bajar Ms, promueven la

formación de autenita retenida, y puede llegar a disminuir la dureza

El efecto del Cromo en las fases de los Hierros, se observa en la Fig. 2-3, la cual

representa un diagrama de fases ternario en 3D. Este muestra una única

superficie que equivale al barrido de la línea liquidus junto con el punto de

transformación Eutéctica del diagrama Fe-C ordinario. Este diagrama es

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sumamente importante para el análisis y la caracterización de los Hierros

Blancos, al mostrar el tipo de constituyente(s) primario(s) que solidificará(n) en el

material, ya sea Austenita, Ferrita, M7C3, M23C6, M3C o alguna combinación,

como se podría abstraer de la Fig. 2-2.

Dependiendo del tipo de Morfología y Micro-estructura que se tenga a

temperatura ambiente, el usuario podrá tener una idea de cuales propiedades

mecánicas deberá esperar del dicho material, así como la posibilidad de tratarlo

térmicamente.

Fig. 2-2: Proyección de la superficie

liquidus del diagrama de fases Fe-C-Cr‡

‡ Tomado de (Durand-Charre, 2003, Fig 4-4-5)

Fig. 2-3: Superficie Liquidus para el

diagrama de fases Fe-C-Cr§

§ Tomado de (Laird, Gundlach & Röhrig, 2000,

Fig 2-9)

2.6. Referencias [1] Laird, G., Gundlach, R. & , Röhrig, K. (2000). Abrasion-Resistant Cast

Iron Handbook. American Foundry Society.

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19

1919

[2] Smith, W. F. (1981). Structure and Properties of Engineering Alloys.

McGraw-Hill Publishing Co.

[3] Durand-Charre, M. (2003). La microstructure des aciers et des fontes.

Tomado el 19/04/2007, de: http://perso.orange.fr/microstructure-damas/

[4] Raynor, G.V. & Rivlin, V.G. (1988). Phase Equilibria in Iron Ternary

Alloys. The Institute of Metals. The Bath Press, UK, p. 143.

[5] Fundamentos de Ciencia de Materiales. Tomado el 11/06/2007, de:

http://webpages.ull.es/users/mlaz/TEMARIO/T5PROBLEMAS.pdf

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20

2020

3. Morfologías, Micro-Estructuras y Propiedades

A pesar de que existen tres grandes familias, todos los hierros blancos presentan

una distribución de diferentes tipos de carburos en una matriz metálica

determinada. Algunos autores se refieren a este tipo de combinaciones como

Materiales Nano-Compuestos. Para el caso de los Hierros Blancos, se pueden

obtener combinaciones de matrices metálicas y carburos cerámicos hasta de un

50% de carburos en fracción de volumen (Laird, Gundlach & Röhrig, 2000). A

continuación se presentan lo distintos tipos de microconstituyentes que se

pueden observar en las aleaciones de Hierro Blanco.

3.1. Constituyentes Cerámicos

Fig. 3-1: Microscopias electrónicas de las morfologías de los carburos M3C y M7C3

*

Los constituyentes cerámicos juegan un papel fundamental en las excelentes

propiedades de resistencia al desgaste de los Hierros Blancos, debido

principalmente a su altísima dureza y elevada fracción en volumen (CVF,

Carbide Volume Fraction). Dado que los Hierros Blancos contienen una

considerable cantidad de aleantes, durante el enfriamiento se presenta una

* Tomado de (Randle & Laird II, 1993) excepto imagen del extremo derecho, la cual fue tomada por el autor

de este documento

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21

2121

variedad de transformaciones eutécticas que, dependiendo de la concentración

de los diferentes aleantes, precipitan en la matriz distintos tipos de carburos.

3.1.1. Carburos M3C

Tabla 3.1: Información relevante de los Carburos M3C

Aleantes Principales %C Densidad (g/cm3)

Estructura Cristalina

Crecimiento Morfología

Dureza (HV)

Energía Gibgs

(kJ/mol) Principalmente Fe y en Ni-Hards hasta 5%Cr y 1.5%Ni. Alta solubilidad al Mn, puede disolver

hasta 17%Cr.

6.7–6.9 7.4–7.6 Ortorrómbica

Crecimiento de bloques de

placas en forma continua

800-1100 +1 a -10

3.1.1.1. Morfología

Existen básicamente 2 variaciones en la forma en que solidifican los carburos

M3C; en forma de Placas ortorrómbicas y en forma de agujas. Se ha establecido

que tanto la composición de Carbono, como la tasa de enfriamiento de la

aleación determina la forma de crecimiento de los carburos, siendo para los

Hipoeutécticos en forma de placas (ver Fig. 3-1(b)), y para los Hipereutécticos en

forma de Ledeburita. Para los hierros Eutécticos se presenta una mezcla de las

dos morfologías principales.

Otra forma en que se pueden formar los carburos M3C, es vía transformación

estado sólido (contraria a la formación vía solidificación). Los carburos que se

forman de esta manera son llamados, Secundarios, aludiendo a que son

formados después de la solidificación, y en los hierros blancos tienden a

presentarse en forme de agujas (fur balls, ver Fig. 3-1). Un ejemplo muy

conocido es la Perlita, presente también en los aceros al carbono, la cual es una

composición laminar de Ferrita y Cementita (Fe3C), que se “deposita”, en la

matriz austenítica durante el enfriamiento después de la temperatura de

austenización. Para el caso de los Hierros Blancos, este tipo de morfologías se

presenta en las aleaciones de Níquel de bajo Cromo, ya que este último en

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2222

concentraciones más altas, actúa como un inhibidor de la transformación

perlítica.

3.1.1.2. Propiedades Mecánicas

Como se observa en la Tabla 3.1, los carburos M3C presentan una dureza

promedio de 950HV, valor que no es considerablemente alto al traterse de un

carburo metálico (comparable con una dureza 70HRC de un acero). Un factor a

tener en cuenta al evaluar el desempeño mecánico de dichos carburos, recae en

el porcentaje en volumen de dicho constituyente.

Como se mencionó anteriormente, el porcentaje de Cromo tiene una directa

relación con la formación de dichos carburos. Se ha encontrado que para

concentraciones de Cromo bajas (<0,5%Cr), la estabilidad química (Energía

Libre de Gibbs) de la cementita, baja al tal punto que tiende a descomponerse en

Grafito. Dicha propiedad química de este cerámico junto con la presencia de

algunos aditivos a base de Silicio, es aprovechada por los fundidores de hierros

para Nodulizar la fundiciones grises.

En las fundiciones blancas, se debe mantener los contenidos de Silicio por

debajo de un 2% en peso, ya que dicho elemento facilita la transformación del

carburo Fe3C en grafito, el cual tiene pésimas propiedades a desgaste (15-

40HV), y puede llegara actuar como un poro en la matriz .

3.1.2. Carburos M7C3

Tabla 3.2: Información relevante de los Carburos M7C

Aleantes Principales %C

Densidad (g/cm3)

Estructura Cristalina Crecimiento Morfología

Dureza (HV)

Energía Gibbs

(kJ/mol) 24-50 %Cr

Puede contener también Mo (<7%)

y V (<30%)

8.6–8.9 6.6–6.9 Romboédrica (PseudoHexagonal)

Crecimiento, de Barras o Placas en direcciones de

enfriamiento preferenciales.

1000-1800

-10 a -20

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2323

3.1.2.1. Morfología

La configuración especifica de los carburos tipo M7C3, es sumamente importante

para el estudio de los hierros resistentes a la abrasión, ya que es el factor

determinante para diferenciar micro-estructuralmente los Hierros Blancos

ordinarios de los aleados. En otras palabras, la presencia de carburos M7C3,

marca la diferencia entre los Ni-Hards de baja aleación y los aleados al Cromo.

De manera similar a lo que sucede con los carburos M3C, el contenido de

carbono afecta la forma y el tipo de crecimiento de los carburos M7C3. Para el

caso de los hierros Hipoeutécticos, las colonias de estos carburos crecen de

manera confinada, principalmente por los limites físicos impartidos por las

colonias eutécticas de Austenita. Dando como resultado un crecimiento de corto

alcance, debido a la interferencia de las distintas Dendritas que se forman

durante la solidificación.

Para el caso de los hierros Eutécticos y los Hipereutécticos la forma de estos

carburos es función de la tasa de enfriamiento de los mismos. Por un lado, si se

está analizando un corte perpendicular al gradiente de enfriamiento, se

observaran partículas fragmentadas a lo largo de la matriz, las cuales

corresponden a colonias en forma de barras que tienden a crecer en dirección

del gradiente térmico. Este tipo de constituyentes tiende a crecer formando

cuerpos sólidos homogéneos con tendencia a formar arreglos hexagonales, que

en ciertos casos pueden ser equiláteros o en forma de placas (ver Fig. 3-1).

Por otro lado si se observa un corte en dirección paralela al gradiente de

enfriamiento, se observará que los carburos están orientados en direcciones

preferenciales, y tendrán forma de barras alargadas.

3.1.2.2. Propiedades Mecánicas

Dentro del rango de durezas de los carburos encontrados en las aleaciones

ferrosas, los de tipo M7C3, son de un rango medio-bajo (1200-1600 HV), estando

en promedio por debajo del carburo de Molibdeno (1500 HV). Para el caso de los

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Hierros Blancos usados en la industria, el uso de los carburos con durezas

mayores (ej: Mo2C, WC, VC, TiC y B4C) deja de ser viable por su alto costo.

Un aspecto importante a tener en cuenta es la anisotropía de la dureza de estos

carburos. Cuando se indenta una muestra en la misma dirección de crecimiento

del carburo (dirección axial) se pueden obtener valores de dureza de hasta

1500HV, pero al realizar la medición en la dirección perpendicular al crecimiento,

se pueden obtener valores de incluso 1000HV. Esto se debe los posibles

arreglos cristalinos; ya sea Pseudohexagonal o Romboédrico. Estos arreglos

poseen varias direcciones de deslizamiento, lo cual hace posible que las

dislocaciones se muevan con mayor o menor facilidad dependiendo del plano

que se este dislocando.

3.1.2.3. Propiedades Químicas

La resistencia al ataque químico de estos carburos es bastante buena. Se ha

establecido que a medida que el contenido de Cromo aumenta, la estabilidad

estequiométrica del carburo mejora (la energía negativa de Gibbs aumenta),

dando como resultado una mejor estabilidad química, y una mayor resistencia a

la corrosión (Neville, Reza, Chiovelli & Revega, 2006).

Por un lado en medios Oxidantes (HNO3 y H2O2) estos carburos permanecen

estequiométricamente estables, al formarse en la superficie una capa de Oxido

de Cromo, similar a la de los aceros inoxidables, la cual actúa como barrera

física y química al agente oxidante. Contrario a lo que sucede con agente

reductores (HCl y H2SO4), los cuales disuelven totalmente el carburo, dejando a

sus paso, espacios vacíos que son nuevamente atacados, y así sucesivamente,

destruyendo la integridad estructural, química y mecánica del material.

3.1.3. Grafito

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Tabla 3.3: Información relevante del Grafito

Fase %C Densidad (g/cm3) Estructura Cristalina Morfología

Dureza (HV)

Grafito 100 2.175 Hexagonal Hojuelas (+Si) Nodulos (+Si+Mg) 15-40

Las inclusiones de grafito en los Hierros Blancos, no son del todo perjudiciales.

Se ha encontrado que en ciertas aleaciones, una muy leve presencia de hojuelas

de grafito, ha mejorado la resistencia al choque térmico; al actuar como focos de

expansión dentro del material, impidiendo que se formen grietas por los

esfuerzos inducidos.

Al igual que en los hierros grises, al aumentar el contenido de Silicio en la

aleación, se inhibe la formación de carburos, y por el contrario, se Grafitiza el

carbono. Los Hierros Blancos con altos contenidos de Silicio, presentan

constituyentes cerámicos y hojuelas de grafito a lo largo de una matriz

primordialmente austenítica. Si se adiciona Magnesio a la fundición, las hojuelas

tomaran forma de nódulos, lo cual aumenta la tenacidad, pero diminuye

significativamente la resistencia al desgaste.

A excepción de algunas aplicaciones para trabajo en caliente, este tipo de

constituyentes no son deseables en los Hierros Blancos.

3.2. Constituyentes de Matriz Metálica Al igual que en los Aceros, en las distintas aleaciones de Hierro Blanco se

pueden presentar tres fases distintas: Austenita, Ferrita y Martensita. Donde

cada una de estas, presenta propiedades mecánicas diferentes, y por ende el

desempeño a desgaste de cualquier aleación estará parcialmente determinada

por la fracción volumétrica de cada fase y constituyente.

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Fig. 3-2: Micrografías de hierros blancos con matriz metálica de austenita (izquierda) y

martensita (derecha)†

Adicionalmente se pueden presentar fases laminares. Este tipo de fases son

llamadas también Fases Nano-Compuestas, que es el caso de la Perlita y la

Bainita, las cuales presentan dimensiones del orden de 10-9m.

3.2.1. Austenita

Tabla 3.4: Información relevante de la Austenita

Aleantes Principales %C Densidad (g/cm3) Estructura Cristalina Morfología Dureza (HV)

Compuesto por los elementos segregados de los carburos: Si,

Cu, Ni y Cr 0.8-2.0 7.84 FCC Dendrítica 250 - 500

Esta morfología hace referencia a una de las múltiples alotropías del hierro. Se

trata de un arreglo FCC de átomos de Hierro, con espacios intersticiales

octaédricos. La Austenita tiende a retener (solubilizar) átomos intersticiales

(principalmente Carbono y Nitrógeno). Con la adición de algunos elementos

substitucionales (Cromo, Manganeso, Níquel, Molibdeno, etc.) se puede mejorar

la solubilidad del Carbono en la Austenita. Esto mejora considerablemente las

propiedades mecánicas del material; Estabilizando la fase a temperatura

ambiente, y aumentando la dureza de la matriz.

† Tomado de (Yescas-Gonzalez & Bhadeshia, 2001 )

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3.2.1.1. Morfología

Este constituyente crece en forma de Dendritas durante la solidificación, las

cuales tienen un contenido de Carbono del 0.3 al 2.11%C, el cual varia al

aumentar el contenido de Cromo. El hecho que la Austenita tenga un mayor

contenido de Carbono, hace que la temperatura de estabilización de la fase

disminuya, hasta tal punto, que puede estabilizarla a temperatura ambiente,

abriendo la posibilidad de obtener fundiciones de Hierros Blancos de matriz

austenítica. Dichos fases estabilizadas tienen el nombre de Austenita Retenida,

o Metaestable.

3.2.1.2. Propiedades Mecánicas

Es difícil determinar la dureza de la Austenita, debido al hecho que al indentarse

la Dendrita (aumento de energía), se inducen esfuerzos locales que

transformaran la estructura FCC en una BCT, la cual corresponde a la Martensita

que es más dura. Por ende la lectura de dureza de dicha morfología, será un

valor aproximado entre la dureza de la Martensita y la de la Austenita retenida.

Por otro lado los valores de dureza cambian con el contenido de aleantes que

estén disueltos en la fase (Cr, Mo, Mn, etc). Para el caso de los Hierros Blancos,

se tiene que la dureza para los de baja aleación varia entre 250-350 HV, ya para

los de alto Cromo se encuentra entre 300 y 600 HV.

La Austenita presente en los hierros blancos presenta una fuerte resistencia al

ataque oxidante, y una baja o casi nula, resistencia al agentes reductores.

Debido a esta afinidad por los agentes oxidantes, es que se la matriz se ataca

con el reactivo de Vilella (HCl, Ácido Pírico y alcohol etílico).

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3.2.2. Ferrita

Tabla 3.5: Información relevante de la Ferrita

Aleantes Principales %C

Densidad (g/cm3)

Estructura Cristalina Morfología

Dureza (HV)

Compuesto principalmente por

Fe

0.02@723oC <5x10-5%C@20oC 7.86 BCC Dendritas 215-270

Existen dos tipos de Ferrita presentes en las aleaciones de hierro, la ferrita α que

tiene una máxima solubilidad en hierro de 0.0218%C a 727oC, y la ferrita δ, la

cual tiene una máxima solubilidad a aproximadamente de 0.2%C a 1450oC. No

es común hablar de Ferrita δ en las aleaciones más comunes de ingeniería, ya

que dicha fase esta presente, únicamente a temperaturas por encima de los

1400oC, lo cual no es una condición de trabajo frecuente para dichas aleaciones

(aceros). Diferente a lo que sucede con algunas aleaciones de Hierros Blancos,

para la cual el contenido de cromo tiene un efecto directo frente a la forma del

diagrama de fases Fe-C.

3.2.2.1. Morfología

Al igual que la Austenita, la solidificación de esta fase es dendrítica en dirección

del gradiente térmico. Debido a la estructura cristalina del tipo BCC, la ferrita

presenta una baja solubilidad de carbono. Esto abre la posibilidad de obtener

fases ferríticas inestables, que al ser tratadas térmicamente se transforman a

estados de menor entropía, como la Perlita para el caso de las aleaciones con

alto carbono. Al igual que todas las fases estudiadas, el cromo aumenta la

estabilidad de la ferrita, lo cual hace que se tenga la posibilidad de obtener

matrices ferríticas para contenidos de carbono altos (2%C – 32%Cr).

Resulta imposible diferenciar las dendritas de ferrita de las de Austenita por

métodos ópticos. Se requiere entonces evaluar las microestructuras posibles

basadas en los diagramas de fase, y evaluar propiedades mecánicas, como la

dureza.

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3.2.2.2. Propiedades Mecánicas

Dada la baja solubilidad del carbono en la ferrita, esta presenta bajos índices de

dureza, los cuales no son útiles en ingeniería (215-270 HV). Al adicionar

aleantes como el Cr, V, Ti, Nb, Ta y Zr; la red cristalina de la ferrita se

distorsiona, aumentando su dureza y su capacidad de solubilizar carbono,

mejorando a su vez otras propiedades mecánicas.

3.2.3. Martensita

Tabla 3.6: Información relevante de la Martensita

Aleantes Principales %C Densidad (g/cm3)

Estructura Cristalina Morfología Dureza (HV)

Similar a la austenita 5x10-5 - 2 7.63 BCT Placas Macladas o

Paralelas 300-900

Esta morfología corresponde a una alotropía la Austenita, la cual es resultado de

una distorsión de la celda FCC a BCT, debida principalmente al rápido

enfriamiento de la Austenita. Al ser una transformación instantánea, la Martensita

retiene el contenido de carbono de la Austenita, sufriendo un endurecimiento

adicional por precipitación de fase, y uno por acumulación de dislocaciones.

Existen básicamente dos métodos para obtener Martensita. Al partir de una

matriz perlítica, se realiza un tratamiento térmico (Ej: Austenizar + Enfriamiento

en aire). O adicionalmente, mediante la adición de suficientes Austenizantes se

podría durante el enfriamiento, transformar parte de la Austenita a Martensita,

obteniéndose una matriz nano-compuesta de Martensita y Austenita retenida.

Existe también la posibilidad de tratar térmicamente dicha estructura, logrando

una Martensita revenida, y parte de la Austenita retenida en una mayor cantidad

de Martensita. Este último procedimiento aumenta la dureza de la matriz, y

mejorara la tenacidad de la pieza.

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3.2.3.1. Morfología

La Martensita de los Hierros Blancos puede tomar dos morfologías distintas;

Placas Paralelas (Agujas) o Placas Macladas (Lenticular). La formación de

alguna de estas dos morfologías depende básicamente del contenido de carbono

de la aleación, y del grado de aleantes que se tengan.

Para el caso de los hierros de alto Cromo, se tenderá a formar Martensita en

forma de agujas paralelas. Mientras que para los de baja aleación, la

transformación de FCC a BCT es mucho mas energética y multi-direccional,

formando una Martensita en forma de placas entrecruzadas, muy parecidas a un

Zig-Zag.

3.2.3.2. Propiedades Mecánicas

La dureza de la Martensita está asociada al alto contenido de carbono de la fase,

así como a la alta acumulación de dislocaciones por el cambio de fase.

La capacidad de formación de la fase Martensítica está totalmente regida por el

contenido de Carbono de la Austenita. A medida que se aumenta el carbono, se

hace más difícil obtener martensita, ya que se disminuye la temperatura de

transformación y se estabiliza la fase austenítica. Esta característica de los

hierros y aceros, hace que el endurecimiento de la martensita sea limitado, pero

abre la posibilidad a tratar térmicamente la austenita retenida y obtener

martensita secundaria, que siendo menos dura tiende a ser más tenaz. Dicho a

tratamiento se le llama Revenido, y en ciertos casos, puede aumentar la dureza

del material, pero en general, mejora la tenacidad al estabilizar la martensita

mediante la precipitación del exceso de carbono en forma de carburos (ε).

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Page 31: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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3131

3.3. Fases Nano-Compuestas

Las fases nano-compuestas hacen referencia a morfologías particulares que

resultan de la combinación de dos constituyentes de distinta naturaleza (Metal -

Cerámico). Se trata de arreglos estructurales de las distintas alotropías del

hierro, alternadas en formas distintas. Este tipo de constituyentes son

sumamente importantes para las aleaciones del hierro, ya que se trata de fases

que se obtienen mediante muchos de los tratamientos térmicos industriales. El

tipo de arreglos son función de la velocidad de enfriamiento del material,

composición, morfología y propiedades mecánicas.

Se usa el término Compuesto, al hacer referencia a los Materiales Compuestos,

los cuales tienen la particularidad de ser arreglos de materiales de distinta

naturaleza (Cerámico – Metal – Polímero), que al ser organizados de

determinada manera, constituyen un material distinto al de sus constituyentes

con propiedades mecánicas y físicas únicas. Por otro lado, el uso del prefijo

Nano, hace referencia al orden de magnitud de los constituyentes de dichas

fases, que es del orden de centésimas de μm,

3.3.1. Perlita

Tabla 3.7: Información relevante de la Pelita

Aleantes Principales %C Densidad (g/cm3) Morfología Dureza (HV) Compuesto por Ferrita

y Fe3C 0.8% 7.78 Estructura laminar de ferrita y cementita 250-450

Durante el enfriamiento, la Austenita tenderá a convertirse en ferrita, en donde el

carbono tiene una solubilidad casi despreciable. Este carbono segregado, tiende

a asociarse estequiométricamente en forma de carburos, al mismo tiempo que

se asocia la ferrita, se forman placas alternadas de Ferrita y M3C. Este tipo de

fenómeno fisico-químico, es en realidad función del tiempo, ya que lo que ocurre

realmente es una separación física de los átomos (difusión) de hierro y carbono.

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3232

Por esta razón, tanto la composición de la fase, como su morfología y

propiedades químicas, variarán de acuerdo con la tasa de enfriamiento, que en

sí, determina el tiempo permitido para la difusión.

3.3.1.1. Morfología

Compuesta por Ferrita y Carburos M3C, la perlita constituye una fase

metaestable en forma de placas alternadas Metal-Carburo. Cuyos espesores,

son función de los elementos presentes y de la temperatura. Para tasas de

enfriamiento bajas, se obtendrán placas gruesas y bien definidas, y a medida

que se aumenta la velocidad de enfriamiento, la difusión se vera retrasada,

formando placas mas delgadas.

3.3.1.2. Propiedades Mecánicas

Las durezas varían de acuerdo al espaciamiento de las placas; siendo más

duras las gruesas, Obteniéndose un rango posibles durezas entre 250 y 450 HV.

Debido al alto grado de aleantes presentes en los hierros blancos, existe durante

el enfriamiento una alta posibilidad de obtener fases distintas en una misma

muestra, dificultando la diferenciación y caracterización de los distintos

constituyentes de la muestra.

3.3.2. Bainita

Tabla 3.8: Información relevante de la Bainita

Aleantes Principales %C Densidad (g/cm3) Morfología Dureza (HV)

Compuesto por Ferrita y Fe3C. En exceso de carbono, tiende a segregar carbono en forma de

carburos

0.8% 7.7-7.8

Estructura lenticular de

ferrita y cementita.

250-450

Debido a que el rango de temperaturas de crecimiento de la bainita se encuentra

entre los de la perlita y de la martensita, esta presenta propiedades tanto de la

una como de la otra. Se ha encontrado que la velocidad formación de la bainita

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3333

no está controlada del todo por el carbono, y que por el contrario tiende a ser

casi instantánea, lo cual le aporta ciertas propiedades de la martensita, como

una mayor dureza.

3.3.2.1. Morfología

Existen únicamente dos tipos de bainita, la superior y la inferior. La superior hace

referencia a su temperatura de formación, la cual está cerca de la perlita,

haciendo que la bainita superior sea más parecida a ésta, que a la martensita.

De manera análoga, la bainita inferior, es más parecida a la martensita. lo cual

contribuye a tener propiedades mecánicas similares a las de la martensita.

Resulta sumamente difícil diferenciar estructuras bainíticas inferiores de la

martensita, ya que durante el ataque químico, ambas resultan ser igualmente

atacadas por el acido reductor, lo que dificulta su diferenciación a la luz del

microscopio.

3.3.2.2. Propiedades Mecánicas

Los rangos de dureza son relativamente altos (350 – 600 HV), pero resulta

industrialmente muy costoso obtener dichas fases, ya que los tiempos de

difusión pueden variar de horas a días, incurriendo en costos energéticos que no

son significativos frente a las propiedades mecánicas obtenidas en el material.

3.4. Referencias

[1] Laird, G., Gundlach, R. & , Röhrig, K. (2000). Abrasion-Resistant Cast

Iron Handbook. American Foundry Society.

[2] Fan C., Chen M., Chang C. & Wu W. (2006). Microstructure change

caused by (Cr,Fe)23C6 carbides in high chromium Fe–Cr–C hardfacing

alloys. Surface and Coatings Technology, Volume 201, Issues 3-4, 5, pp

908-912.

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Page 34: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

34

3434

[3] Randle, V & Laird II, G (1993). A microtexture study of eutectic carbides

in white cast irons using electron back-scatter diffraction. Journal of

Materials Science, Volume 28, No. 15, pp 4245-4249.

[4] Neville, A., Reza, F., Chiovelli, S. & Revega, T. (2006). Characterization

And Corrosion Behavior Of High-Chromium White Cast Irons.

Metallurgical And Materials Transactions, Volume 37a, pp. 2339-2347

[5] Metallography Examples - Materials Evaluation & Engineering. Tomado

el 11/062007 de: http:// www.mee-inc.com/metal1.html

[6] Yescas-Gonzalez, M. A. & Bhadeshia, H. K. (2001). Cast Irons. Tomado

el 12/06/2007 de: http://www.msm.cam.ac.uk/phase-

trans/2001/adi/cast.iron.html

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Page 35: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

35

3535

4. Procedimientos Previos a la Fundición

4.1. Diseño de Moldes y Modelos Uno de los objetivos principales de esta investigación requiere el control de la

tasa de enfriamiento del material al ser colado. Para alcanzar dicha condición, se

implementaron dos sistemas de coladas distintos. Por un lado se buscó un

enfriamiento lento, y por el otro uno mucho mas rápido.

Inicialmente se pensó utilizar enfriadores localizados al interior de los moldes de

arena, pero finalmente se optó por utilizar un molde permanente, de modo que

se tuviera la certeza de mantener una regularidad en el enfriamiento de las

piezas.

4.1.1. Molde Permanente en Grafito

La Tabla 4.1 resume los requerimientos iniciales para el diseño del molde

permanente, en comparación con las propiedades ofrecidas por los distintos

materiales que se utilizan industrialmente para la fabricación de moldes de

fundición. Se optó por escoger al grafito, como material de fabricación del molde

permanente, debido a su excelente capacidad de desmoldeo y a la facilidad del

maquinado.

4.1.1.1. Material

El material fue comprado en de bloques de [120 x 65 x 25 mm], de grafito

isotáctico referencia R4140.

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3636

Tabla 4.1: Paralelo entre los requerimientos de diseño y propiedades de materiales posibles

GRAFITO ACERO HIERRO GRIS

Maquinabilidad / Acabado Superficial

Permite ser fácilmente maquinado. El acabado

superficial es superior al de los metales, trabajados

bajo las mismas condiciones.

Su alta dureza exige un proceso de maquinado de

baja velocidad. Lo que incrementa los costos de

maquinado.

El molde debe ser fundido a las dimensiones

aproximadas , y luego ser maquinado a las medidas exactas del

molde. Desmoldeo de Piezas

La permeabilidad del

grafito es excepcional, lo que facilita el desmoldeo de las piezas, incluso sin ángulos de salida en los

diseños

EL desmoldeo esta dado principalmente por el

diseño de los ángulos de salida de la pieza.

Al ser colando hierro, puede haber tendencia a la

adhesión del material liquido a las paredes del

molde

Al igual que el acero, el desmoldeo está regido por

el diseño del molde. El acabado superficial podría deteriorar dicho proceso.

Disponibilidad de material

Existe sólo una empresa en Colombia que importa el

grafito en bloques.

La alta demanda por parte de inyectoras y extrusoras,

hace existan varias empresas que proveen a la

industria de este materiales.

LA disponibilidad es ilimitada, al ser una

fundición de chatarra. El problema radica en la

fundición directa del molde

Costos de Material El grafito de menor tamaño de grano (R4140), tiene un

costo aproximado de $80,000 /kg

Acero ASTM XXXX, tiene un costo en el mercado de aproximadamente $XXXX

El kilo de chatarra de hierro ronda los $1,000. Debe

adicionarse los costos de fundición, y de fabricación

del modelo en madera. Costos de Maquinado BAJOS ALTOS MUY ALTOS

4.1.1.2. Diseño del Molde

Los planos correspondientes al molde en grafito se encuentran en el Apéndice .

Los cálculos de contracción de las pieza son los siguientes: Dimensiones de la Probeta de desgaste: [ 75 x 25 x 12.5 mm ] Volumen de la Probeta = 23437.5 mm3 Coeficiente de contracción* = 21mm/m Dimensiones ajustadas de la probeta: [ 76.575 x 25.525 x 12.763 mm ]

Por otro lado en el diseño del molde se implementó una Mazarota, para la cual

se realizaron los siguientes cálculos:

* Tomado de ASM Hand Book Vol 1, Properties and Selection, ASM International 1990.

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Page 37: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

37

3737

( ) ( )( )

( ) ( )

( )

=

=⇓

>→>=→⋅=⋅=

⋅=

⋅≅⇒⋅=

⋅=

=→=

=

>

mmhmm

mmmmAV

hhA

hV

AV

AV

hA

hV

mmAV

mmAmmV

AV

AV

Mazarota

Mazarota

MazarotaM

M

FundiciónMazarota

r

r

FundiciónF

M

FundiciónMazarota

3020

88.14372.34

5.1

4

35.14

72.3670824940

2

2

2

3

φ

φφ

φπφ

πφ

πφ

πφ

4.1.1.3. Proceso de Maquinado

El maquinado de las dos caras del molde fue llevado a cabo mediante

herramientas CAD/CAM, en un centro de mecanizado FADAL modelo VMC.

El acabado superficial del molde fue el obtenido a la ultima pasada del programa,

correspondiente a una fresa redonda, operanda con un Spindle de 3500RPM.

4.1.1.4. Modo de Utilización

Una de las ventajas en el uso de moldes permanentes de grafito es su fácil

manejo. NO se requieren tomar medidas especiales durante la fundición excepto

una previa des-humidificación y precalentamiento.

Para evitar problemas durante la colada, se diseñó un sistema de sujeción

compuesto por dos placas de acero ensambladas por tornillos de Acero

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Page 38: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

38

3838

inoxidable, que ejercen un presión que evita que el molde no se separe. Como lo

muestra la Fig. 4-1.

Fig. 4-1: Sistema de acople del molde

4.1.2. Modelo en Madera para Colar en Molde de Arena

Tradicionalmente en la industria de la metalúrgica se utilizan moldes en arena

para la fabricación de piezas fundidas, debido al bajo costo que imparte la

fabricación de dichos moldes, y a la fácil reproducción de los patrones en

distintos moldes.

Para esta investigación, se decidió implementar la fabricación de un modelo en

madera de 2 probetas para desgaste, junto con los sistemas de alimentación.

4.1.2.1. Material

Para la fabricación del modelo en madera se utilizó MDF, y laminas de TRIPLEX

de distintos calibres. Adicionalmente el modelo fue recubierto con una laca, de

modo que no absorbiera humedad.

4.1.2.2. Diseño del Modelo

Las dimensiones de las probetas fueron calculadas de la misma forma que en el

molde de grafito, pero se sobredimensionó el espesor en 3mm, de modo que se

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Page 39: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

39

3939

pudieran rectificar las caras expuestas a desgaste. El diseño del modelo en

madera está detallado en el Apéndice A

Otro factor a recalcar, es el de los ángulos de salida de las probetas. Este ángulo

debe estar presente en todas las superficies verticales del modelo, debido a que

el mismo debe ser extraído de la arena sin deintegrar las paredes de la

impresión. Para este modelo se implementaron en cada pared ángulos de salida

de 5o.

El modelo en madera fue diseñado de modo que el sistema de alimentación

fuera presurizado; de forma que al momento de colar, no se absorba aire por el

vertedero. Un molde presurizado tiene que guardar una relación de áreas

determinadas en las secciones del molde, de forma que los cambios de presión

en el liquido al pasar por el sistema de alimentación no generen vació al interior

del molde de arena.

Seccion 3q 11x11

Seccion 2q 13.5x13.5

Seccion 1O 25

{ }5.0:75.0:1oPresurizad Sistema

50.075.0

2421123645.132

491254

13

12

223

222

221

⇓⋅=

⋅=↓=⋅=

=⋅=

==

AAAA

cmAcmA

cmA π

Fig. 4-2: Sistema de Alimentación Presurizado

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Page 40: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

40

4040

4.1.2.3. Proceso de fabricación

Las piezas fueron cortadas con los ángulos determinados usando una sierra sin-

fin con base escualizable, de modo que se cumplieran con las dimensiones

especificadas en la norma de desgaste.

4.2. Obtención de la Aleación

4.2.1. Selección de Aleantes

Para la obtención de las aleaciones propuestas se realizó un análisis exhaustivo

de los productos y materiales que la industria metalúrgica utilizaba, de modo que

proyectado a futuro, los resultados de esta investigación fueran representativos

para la industria*.

La producción y distribución de Ferro Aleantes esta estandarizada por la norma

ASTM A 1025 – 05, Standard Specification For Ferroalloys And Other Alloying

Materials.

4.2.1.1. Ferro-Cromo (Fe-Cr HC y Fe-Cr LC)

Estandarizado por la norma ASTM A101, en la cual se especifican los rangos

apropiados para cada grado y tipo de Ferro Cromo (ver Anexo C1). Para el

balance de cargas de las distintas muestras, se utilizaron dos especificaciones,

Alto Carbono (HC) y Bajo Carbono (LC). Las cuales vienen en forma de rocas

que pesan en promedio 70gr.

* La totalidad de los Ferro Aleantes utilizados en esta investigación fueron comprados en Quintal S.A, y

cada uno de estos proviene de un mismo cargamento, de modo se pueda asegurar la homogeneidad de la

composición de cada material

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Page 41: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

41

4141

Para un mayor control de la carga en el horno, se llevó a cabo un análisis de

composición química del Ferro-Cromo de Bajo Carbono, el cual arrojó los

siguientes resultados:

Tabla 4.2: Resultados de análisis químico para una muestra de Ferro Cromo de Bajo

Carbono C Mn Si Ni Cr Mo Cu P S

Prom. 0.396% 0.347% 1.532% 0.728% 52.7% 0.083% 0.033% 0.017% 0.018% Desv. 0.059% 0.038% 0.138% 0.648% 5.673% 0.006% 0.006% 0.001% 0.012%

La composición promedio de los elementos encontrada con el análisis químico

fue utilizada en el balance de cargas descrito en el numeral 4.2.2.

4.2.1.2. Ferro-Níquel (Fe-Ni)

Este ferro-aleante es de composición estándar y viene en forma de pellets de

aproximadamente 3mm de diámetro.

Debido que a se desconocía la procedencia de ese aleante se realizó un análisis

químico para determinar su composición, en el cual se obtuvieron los siguientes

resultados:

Tabla 4.3: Resultados de análisis químico para una muestra de Ferro Níquel Std

C Mn Si Ni Cr Mo Cu P S

Prom. 0.031% 0.050% 0.28% 39.4% 0.177% 0.010% 0.055% 0.013% 0.029%

Desv. 0.022% 0.028% 0.061% 0.000% 0.013% 0.005% 0.016%

La composición promedio de los elementos encontrada por el análisis químico

fue usada en el balance de cargas descrito en el numeral 4.2.2

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Page 42: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

42

4242

4.2.1.3. Ferro-Molibdeno (Fe-Mo)

Este ferro-aleante se encuentra estandarizado por la norma ASTM A 132, en

donde se especifican los rangos de composición química y el estudio de

granulometría del mineral. Debido a la baja disponibilidad del material, debido a

su alto costo ($130,000.oo /kg), fue imposible realizar un análisis químico, por lo

que se determinó seguir con los estándares para dicho aleante

4.2.1.4. Ferro-Sílico-Manganeso (Fe-Si-Mn)

Este Ferro-Aleante esta estandarizado por la norma ASTM A 99, en donde se

especifican los rangos de composición química y el estudio de granulometría del

mineral.

4.2.1.5. Ferro- Manganeso (Fe-Mn HC)

Este ferro-aleante se encuentra estandarizado por la norma ASTM A 701, en

donde se especifican los rangos de composición química y el estudio de

granulometría del mineral.

Este ferro-aleante se consigue en dos presentaciones; Alto y Bajo Carbono.

Para la aleación de las muestras se utilizó Ferro-Manganeso de Alto Carbono, ya

que estaba planeado que este aleante fuese la principal fuente de carbono.

4.2.1.6. Cobre (Cu)

El cobre presente en las aleaciones obtenidas fue extraído de retazos de

cableado eléctrico, el cual tiene una composición aproximada de 99%Cu.

4.2.1.7. Chatarra de Acero Bajo Carbono Bajo Silicio (Scrap)

Se trata de la fuente principal de Hierro utilizándose retales de acero ANSI 1020.

Esta chatarra tuvo que ser cortada en trozos de 1 pulgada de altura de modo que

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Page 43: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

43

4343

el horno de inducción tuviera un núcleo homogéneo, que garantizara una

fundición sin interrupciones. Debido a que no había certeza de la composición de

dicha chatarra, se realizo un análisis químico que entregó los siguientes

resultados:

Tabla 4.4: Resultados de análisis químico para una serie muestras de Chatarra de

ANSI1020 C Mn Si Ni Cr Mo Cu P S

Prom. 0.223% 0.572% 0.151% 0.102% 0.163% 0.025% 0.191% 0.015% 0.018%

Desv. 0.022% 0.028% 0.017% 0.027% 0.067% 0.017% 0.066% 0.004% 0.012%

La composición promedio de los elementos arrojada por el análisis químico fue

usada en el balance de cargas descrito en el numeral 4.2.2.

4.2.1.8. Retornos de Fundiciones de Alto Cromo (RF#)

De manera tal que se pudiera tener un ahorro en el volumen de aleantes

fundidos, se utilizaron retales de fundiciones de alto cromo. Se tenia previsto

utilizar chatarra comercial de alto cromo, pero fue imposible conseguir dicho

material, por lo que se terminó utilizando los retornos de las primeras dos

coladas (mazarotas, sistemas de alimentación y lingotes de material sobrante).

4.2.2. Cálculos de Balance de Cargas

Para el calculo apropiado de la carga de aleantes necesarios para la obtención

de las aleaciones proyectadas, se desarrolló un software en lenguaje java el cual

basado en una composición teórica (target) y en el peso de chatarra a fundir,

calcula automáticamente el peso de cada carga de aleante. Como variables de

salida, el programa muestra la composición calculada que tendrá la fundición, el

error asociado a dicho calculo. Por otro lado dicho programa es auto ajustable,

ya que basado en los resultados del análisis químico de la fundición, ajusta las

cargas de modo que las perdidas asociadas a oxidación, escoria, etc, sean

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Page 44: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

44

4444

asumidas en la siguiente fundición. El diagrama de flujo del programa se muestra

en el Apéndice D.

Se proyectaron en total tres (3) fundiciones, y para cada una se realizó el

balance de cargas con el software ya mencionado, adicionalmente se llevó a

cabo un análisis químico de modo que se pudiera comparar el cálculo y el

resultado real de cada aleación. A continuación se muestra la Composición

Objetivo (Tabla 4.5) y el Balance de Cargas (Tabla 4.6) para cada una de las tres

fundiciones.

Tabla 4.5: Composiciones Objetivo para las Fundiciones Realizadas

Peso

%C %Mn %Si %Ni %Cr %Mo %Cu

Fundición 1 3.00% 1.50% 1.50% 1.00% 25.00% 2.00% 1.20%

Fundición 2 2.5% 1.50% 1.50% 1.00% 25.00% 1.50% 1.20%

Fundición 3 2.5% 1.50% 1.00% 1.00% 25.00% 2.00% 1.00%

Tabla 4.6: Balance de Carga para las fundiciones Realizadas

Peso

Fundición 1 Fundición 2 Fundición 3

Chatarra de Acero 2000 gr 1000.00 gr 1000.00 gr

Retornos Fundición 1 - 1955.00 gr 875.00 gr

Retornos Fundición 2 - - 1963.00 gr

Retornos Fundición 3 - - - Ferro Cromo LC - 940.5 gr 309.0 gr

Ferro Cromo HC 1535.6 gr -

Ferro Molibdeno 127.9 gr 52.9 gr 72.8 gr Ferro Níquel 92.9 gr 75.2 gr 25.8 gr

Ferro Manganeso - 34.4 gr 35.1 gr Ferro Silicio - - -

Ferro Sílico-Manganeso 69.4 gr - -

Cobre 42.4 gr 43.5 gr 15.0 gr

TOTAL FUNDICIÓN 3868 gr 4102 gr 4296 gr

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Page 45: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

45

4545

4.2.3. Método de Fundición

Los procesos de fundición se llevaron a cabo en el laboratorio de metalurgia de

la Universidad Nacional de Colombia Sede Bogotá. Se realizó en un horno de

inducción de frecuencia variable.

Para la fundición del material se utilizó un crisol de Carburo de Silicio con

capacidad para 5kg de carga, aislado con un recubrimiento refractario Sílico-

Aluminoso con un grano de 3mm, el cual fue preparado de acuerdo con las

composiciones y curvas de temperaturas suministradas por el fabricante†.

4.2.3.1. Carga del Horno

El proceso de cargar el horno tiene un orden específico, y corresponde al grado

de oxidación de los aleantes. En donde se deben cargar primero los de menor

oxidación y por ultimo los de mayor. A continuación el orden recomendado para

cargar el horno. 1. Chatarra de Bajo Carbono 2. Retornos De Hierro Blanco 3. Ferro Molibdeno, Ferro Níquel y Cobre 4. Ferro Cromo 5. Ferro Manganeso 6. Ferro Silicio.

4.2.4. Temperatura de Precalentamiento del Molde de Grafito

Este procedimiento es esencial, ya que determina la calidad de la fundición.

Cuando el metal liquido entra en contacto con las paredes del molde, empieza

inmediatamente el proceso de solidificación (ver capitulo 2). Cuando las paredes

del molde están frías, este proceso es mucho mas agresivo, el gradiente térmico

† Información correspondiente al Cemento Refractario CONCRAX 1500, producto de la Empresa de

Refractarios Colombianos S.A.

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Page 46: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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4646

entre el metal (1400oC) y el molde (20oC), ocasiona un choque térmico que

puede llegar a fracturar el molde, o generar grietas internas en el material.

El precalentamiento del molde tiene dos grandes objetivos; Por un lado se

reduce el gradiente térmico, al mismo tiempo que se elimina la posible humedad

que absorbe el molde del ambiente. Esto permite que menos volumen de metal

se solidifique instantáneamente, lográndose un mejor acabado superficial y

alargando la vida útil del molde.

Se recomienda para moldes permanentes en grafito una temperatura de

precalentamiento de 250oC. Esta temperatura no es absoluta, y es producto de

un balance cuantitativo de la disminución del gradiente térmico y de los costos

asociados a la operación del horno.

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Page 47: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

47

4747

5. Cálculos, Pruebas y Procedimientos Relativos a la Fundición

Durante el proceso de fundición, una infinidad de variables determinan la calidad

del producto final, al mismo tiempo parte de dichas variables afectan los costos

de producción. Para que un proceso de fundición sea exitoso en todo sentido, el

conocimiento y control de las variables pertinentes es necesario.

5.1. Temperatura de Colada y Súper-Calentamiento

El proceso comienza por la fundición de la chatarra de acero y los retornos de

hierro blanco. A aun temperatura promedio de 1650oC, el hierro y los otros

metales se encuentran en estado liquido, permitiendo que los elementos de

aleación se homogenicen en el liquido.

La temperatura de Súper-Calentamiento se define como la diferencia entre la

temperatura a la que se vierte el metal en el molde y la temperatura a la cual el

metal empieza a solidificar. Como se observa en diagrama de fases Fe-C-Cr en

la Fig. 2-2, la composición de Carbono y Cromo determinan la temperatura de

solidificación de cada aleación, en donde existe un limite inferior para el cual la

temperatura es mínima (hierros Eutécticos).

Para las aleaciones estudiadas en esta investigación, se manejaron

temperaturas de Súper-Calentamiento que están alrededor de los 100oC, que

corresponden a una Tcolada = 1450oC y TLiquidus = 1340oC.

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Page 48: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

48

4848

5.2. Tiempos de enfriamiento y permanencia en el molde El ciclo de enfriamiento de las piezas fue independiente de su composición

química, y corresponde a la curva de enfriamiento desde el estado liquido de

cada aleación hasta la temperatura ambiente.

Fig. 5-1: Curvas de enfriamiento para las probetas fundidas en los distintos tipos de molde

0 200 400 600 800 1000 1200 1400

0 200 400 600 800 1000Tiempo, (s)

Temp, (°C) Molde

Molde Grafito

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4949

6. Caracterización del Material Obtenido

Las muestras fundidas fueron preparadas de modo que se alterara al mínimo la

condición termodinámica de las aleaciones, fueron realizadas en pro de

caracterizar cada una de las aleaciones por completo. El proceso de

caracterización de cada una de las muestras se observa a continuación:

1. Preparación de Probetas

a. Remoción de Arena – Limpieza b. Corte de Alimentadores

2. Preparación superficial a. Pulido de bordes b. Rectificación de superficies c. Ajustes en Rugosidad (lijado) d. Análisis Químico

3. Cálculos Relacionados a la composición Química a. Carbono Equivalente b. Fracción Volumétrica de Carburos

4. Pruebas de Dureza a. Rockwell C b. Brinell 10/3000

5. Preparación Metalográfica a. Lijado: 80-120-240-300-400-600-1000-1200 b. Pulido c. Alúmina: 0.3μm & 0.01μm d. Ataque Químico (Reactivo Vilella)

6. Micrografías Ópticas (50x-2000x) a. Identificación de Micro estructuras b. Identificación de Constituyentes c. Inclusiones y Defectos Estructurales

7. Pruebas de Micro-Dureza a. Muestras Atacadas b. Indentación Vickers: 50gr y 100gr c. Medición Aristas a 500X.

6.1. Análisis de Composición Química Las pruebas de composición química fueron realizadas en Espectrómetros de

Emisión por chispa, marca VARID SPECTROVAC. Las superficies de las

muestras fueron pulidas con lija 80, hasta obtener superficies libres de óxidos,

arena, poros, y demás defectos de la fundición. Se tomaron en promedio 4

muestras de cada material, y se evaluaron los resultados con promedios y

desviaciones estándar.

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Page 50: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

50

5050

6.1.1. Laboratorio Universidad Nacional

Se contó con un espectrómetro BARID SPECTROVAC con capacidad para

medir 20 elementos. Está calibrado para una variedad de materiales, como

aceros al carbono, inoxidables, herramientas, fundiciones grises y nodulares. Los

resultados de dichas mediciones se observan en la Tabla 6.1.

Tabla 6.1: Información correspondiente a las muestras analizadas en la Universidad

Nacional Nombre Muestra No. Muestras No. Quemas Fecha

Chatarra Acero M01- 04 4 12 03/26/2007

Ferro Níquel M05-06 2 7 03/27/2007

Ferro Cromo LC M07 1 5 04/10/2007

Fundición 1 F1G01 1 6 03/30/2007

Es importante mencionar que el nivel de precisión de este equipo está dado por

el material con el cual se ha calibrado. Los resultados obtenidos para las

muestras M05-06, M07 y F1G01, no son del todo confiables, debido a que la

composición de algunos de los elementos se encontraban fuera de los rangos de

calibración.

La composición de Cromo en las muestras de M07 y F1G01, se determinó al

restar del 100% teórico, la suma de los porcentajes de los demás elementos; Fe,

C, Mn, Si, Ni, Mo, S y P, dando como resultado un valor aproximado a la

composición. Análogamente se realizó el mismo procedimiento para determinar

el contenido de níquel en las muestras M05 y M06.

6.1.2. Laboratorio Industrias Magma S.A

Se contó con un espectrómetro BARID SPECTROVAC con capacidad para

medir 17 elementos. Está calibrado específicamente para fundiciones de hierro

gris, nodular y blanco. Los resultados de dichas mediciones se observan en la

Tabla 6.2

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Page 51: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

51

5151

Tabla 6.2: Información correspondiente a las muestras analizadas en industrias Magma S.A.

Nombre Muestra No. Muestras No. Quemas Fecha

Fundición 2 F2G01 1 5 04/19/2007

Fundición 3 F3G01 1 2 04/24/2007

A diferencia de los resultados del espectrómetro de la Universidad Nacional, los

datos obtenidos con este equipo son totalmente confiables. Este aparato está

calibrado especialmente para Hierros Blancos, y por ende las composiciones de

todos los elementos son directamente encontradas para cada medición.

6.1.3. Resultados Obtenidos

A continuación se muestran los resultados obtenidos para las muestras de las

fundiciones realizadas en esta investigación:

Tabla 6.3: Composición química en peso de las fundiciones realizadas

%Fe %C %Mn %Si %Ni %Cr %Mo %Cu %P %S

72.61% 4.49% 1.38% 1.52% 0.18% 19.65% 1.47% 0.19% 0.01% 0.02% F1G

±0.58% ±0.23% ±0.28% ±0.42% ±0.11% ±0.03% ±0.005% ±0.01%

56.49% 2.414% 0.998% 1.369% 1.423% 34.57% 1.470% 1.230% 0.015% 0.023% F2G

±0.02% ±0.02% ±0.06% ±0.13% ±0.17% ±0.02% ±0.09% ±0.005% ±0.005%

64.90% 2.321% 1.358% 1.242% 1.047% 25.95% 2.075% 1.063% 0.021% 0.023% F3G

0.00% 0.03% 0.01% 0.02% 0.16% 0.01% 0.01% 0.00% 0.00%

6.2. Carbono Equivalente La presencia de ciertos elementos como el Si, Ni o P, tienden a modificar la

solubilidad y reactividad del Carbono. Esta condición ha sido estudiada

ampliamente, determinándose correlaciones equivalentes para cada tipo de

hierro.

CEGris = %C + 1/9(%Si) + 1/4(%P) (Eq. 1)*

*( Moore, 1972)

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Page 52: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

52

5252

CEHCr = %C + 0.0474 x (%Cr) (Eq. 2)†

La ecuación 1, contempla el efecto del Si, y es usada en fundiciones grises y

nodulares. Para el caso de los hierros blancos de alta aleación, se debe tomar

en cuenta el contenido del Cr, el cual tiene el efecto inverso del Si. Mientras que

el Silicio, favorece la asociación del Carbono en la forma de Grafito, el Cromo,

aumenta el índice de la actividad del carbono, favoreciendo la formación de

compuestos estequiométricos de mayor energía ecuación 2.

6.2.1. Resultados Obtenidos

A continuación se observan los resultados obtenidos para las muestras de las

fundiciones realizadas en esta investigación:

Fig. 6-1: Fase de solidificación Eutéctica para cada aleación

† (Matsubara, Ogi, & Matsuda. 1981)

Peso% C

F3

F2

F1

Peso

% C

r

CE

CE

CE

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Page 53: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

53

5353

Tabla 6.4: Resultados de Carbono Equivalente en las fundiciones Realizadas %C %Cr CEGris CEHCr

F1G 4.49% 19.65% 4.66% 5.42%

F2G 2.414% 34.57% 2.57% 4.05%

F3G 2.321% 25.95% 2.46% 3.55%

La Fig. 6-1 presenta el tipo de solidificación de las distintas aleaciones, se

tomaron en cuenta los valores teóricos de carbono equivalente, ya que es este el

que determina la verdadera actividad de dicho elemento. Se observan tres tipos

distintos de solidificación; por un lado la aleación 1 presenta una solidificación de

carburos Eutécticos tipo M7C3, mientras que para la fundición 2 la fase de

solidificación se encuentra entre la fase de los carburos M7C3 y M23C6. Para la

fundición 3, se tendría una estructura totalmente Eutéctica, lo cual implicaría una

solidificación en austenita y carburos secundarios.

6.3. Pruebas de Dureza Superficial Los resultados de dureza superficial fueron obtenidos de acuerdo a los

procedimientos estandarizados por la ASTM para medición de durezas Rockwell

C. Para que la muestra fuera representativa se tomaron 4 probetas de cada

fundición, y se indentó en 5 oportunidades la superficie de desgaste.

Tabla 6.5: Información de procedimientos para Pruebas de Dureza Microscópica

Norma Indentador Carga Datos Referencia

Rockwell ASTM E 1815 - 2007 Pirámide Diamante 150kg 4 x

Muestra HRC

Brinell ASTM E 1816 - 2007 Esfera Acero 10mm 3000gr 4 x

Muestra HB 10/3000

6.3.1. Resultados Obtenidos

Los resultados obtenidos corresponden a todas las probetas que fueron

sometidas a pruebas de desgaste (ver Capitulo 0). Los resultados promedio de

cada material se observan en la Tabla 6.6

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5454

Tabla 6.6: Resultados de Medición de Dureza para las Fundiciones Muestras HRC

Grafito 1 55.6 ± 0.55 F1

Arena 2 49.1 ± 0.55

F2 Grafito 4 49.32 ± 1.34

Grafito 4 56.20 ± 1.77 F3

Arena 4 50.05 ± 1.87

6.4. Pruebas de Micro-Dureza Superficial Los resultados de Micro-dureza superficial fueron obtenidos de acuerdo con los

procedimientos estandarizados por la norma ASTM E384-06, Standard Test

Method for Microindentation Hardness of Materials. Las indentaciones fueron

tomadas sobre las superficies metalográficas descritas en el numeral 6.4. Las

indentaciones y su posterior medición, se realizaron en un Microdurómetro LECO

M400 G2, el cual tiene un sistema óptico de medición, y un conversor automático

de unidades (μm – HV). Se utilizaron cargas de 50 a 500gr, dependiendo del

tamaño de la micro-estructura indentada.

6.4.1.1. Resultados Obtenidos

La Tabla 6.7 presenta los resultados obtenidos de microdureza de las distintas

fases. Para algunas fases fue imposible la indentación, ya que el tamaño de la

indentación sobrepasaba el área de la fase, incurriéndose en una medicion

errada.

Tabla 6.7: Resultados de Medición de Micro-Dureza para las Fundiciones

Carburos Primarios

Carburos Secundarios Matriz Fe-γ + Carburos

Axiales (HV50)

Placas (HV50)

Axiales + Fe-γ (HV50)

Granos (HV50)

Austenita (HV50)

Martensita (HV50)

Laminas (HV50)

1459.4 1306.4 1182.8 1244.6 483.4 642.6 680.6 Arena F1A01 ±34.3 ±61.1 ±63.5 ±77.8 ±21.4 ±34.2 ±38.1

1396.8 1202.8 1003.0 - 618.0 694.4 - F1

Grafito F1G01 ±51.0 ±97.7 ±46.1 - ±59.0 ±49.2 -

1249.4 - 952.4 - 442.8 642.7 538.5 F2 Grafito F2G01 ±60.2 - ±37.3 - ±36.5 ±29.8 ±25.2

1101.5 - - - 425.3 979.2 616.2 Arena F3A01 ±82.7 - - - ±32.5 ±18.6 ±44.7

F3

Grafito F3G01 997.0 - 843.4 - 545.7 718.0 -

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±92.4 - ±42.4 - ±8.5 60.8 - (1) Los valores con le prefijo ±, corresponden a la desviación estándar de la medición

6.5. Pruebas Metalográficas

Las microestructuras de las fundiciones trabajadas se encuentran en la Fig. 6-2 a

Fig. 6-6. Las imágenes fueron tomadas sobre superficies pulidas para muestras

metalográficas, de acuerdo con la norma ASTM E3. Las muestras estudiadas

corresponden a las probetas de desgaste designadas como: F1A01,

F1G01,F2G01,F3A01 y F3G01. La superficie metalográfica se observa en la Fig.

7-1. Las muestras fueron lijadas (desde lija No. 60 hasta No. 1200) y luego

pulidas con alúmina en suspensión (3μm y 0.5μm) hasta lograr una superficie

espejo. Todas las muestras fueron atacadas durante 30 segundos con el reactivo

Vilella (5ml HCl, 1ml Ácido Pírico, 100ml Etil o Metil Alcohol).

Las micrografías ópticas en fueron tomadas por una cámara digital de 4.1 Mega

píxeles. Los archivos obtenidos fueron modificados en tamaño hasta lograr una

dimensión de 640x480 píxeles. Las imágenes mostradas a continuación están a

un 40% del tamaño real (640x480 pix).

6.5.1. Fundición 1 en Arena: F1A01 (20%Cr, 4.6%C, 1.5%Mo)

(a) (b)

Cr7C3 (Ia)

Cr7C3 (Ib)

Matriz Carburos

Fe-γ* + Cr7C3 Cr7C3 (II)

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5656

Fig. 6-2: Micrografías ópticas de la fundición 1 colada en Molde de Arena:

(a) 50X, (b) 200X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella.

La muestra F1A01, presenta una matriz primordialmente Austenítica con un alto

contenido de carburos secundarios al interior de los espacios interdedríticos.

Exhibe una considerable cantidad de carburos eutécticos en forma de placas

como de barras.

6.5.1.1. Austenita (Fe-γ)

Representa la matriz metálica de esta fundición, y se encuentra en forma de

granos. Teóricamente la austenita se debe convertir a temperatura ambiente en

ferrita-α, pero el alto contenido de cromo en al aleación la estabiliza,

presentándose la estructura actual (Fig. 6-2). La dureza medida de dicha fase es

de 483.4±21.4 HV, que entra dentro del rango de 300-600 HV (Fairhurst &

Röhrig, 1974).

6.5.1.2. Carburos Primarios

Se observan carburos Eutécticos en toda la superficie estudiada, tanto

hexagonales (barras) como en placas, aunque con una tendencia mayor a

formar placas. Las placas presentan una dureza levemente menor comparada

con la dureza de los carburos en barras; 1459.4±34.3 HV contra 1306.4±61.1

HV. Diferencia probablemente causada por la anisotropía propia de la celda

hexagonal del carburo Cr7C3. Adicionalmente se tiene en muchos de los

MnS

Fe-γ

Cr7C3 (II)

Cr7C3 (II) (c) (d)

Cr7C3 (Ib)

Fe-γ

Cr3C (II)

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carburos Eutécticos acumulaciones de austenita-γ retenida la cual deteriora de la

dureza de la fase a 1182.8±63.5 HV.

6.5.1.3. Carburos Secundarios

Estos carburos tienen la tendencia a formar aristas a 120o, coincidiendo con la

estructura cristalina hexagonal del carburo Cr7C3. Los mediciones de

microdureza en dicha microestructura muestran una dureza de 1244.6±77.8 HV,

valor acorde con las mediciones hechas en otros estudios (Fairhurst & Röhrig,

1974).

En la Fig. 6-2 (c) se observa en detalle la interfaz carburo primario y carburo

secundario. Presentando formas redondeadas, atípicas de los carburos Cr7C3.

Dicha morfología esta asociada al carburo Cr3C, el cual se forma por los residuos

segregados del carburo primario y de la transformación peritéctica de los hierros

hipereutécticos (L + M7C3 M3C) (Doğan, Hawk & Laird 1997).

6.5.1.4. Martensita

La martensita presente en esta fundición se observa como una franja oscura al

borde de los granos de austenita. Dicha fase tiende a transformase por la gran

acumulación de energía que existe en los espacios intergranulares, lo cual

favorece la transformación Cúbica de Cuerpo Centrado (BCC) a Tetragonal de

cuerpo centrado (BCT).

6.5.1.5. Fases Nano-compuestas

Se presentan alrededor de los carburos primarios láminas alternadas de

carburos secundarios y austenita. Se observa que parte de la austenita

contenida dentro de las laminas de carburos está parcialmente transformada en

martensita (Fe-γ*), reflejando un color mas oscuro. También se observaron dos

morfologías para estas laminas; una gruesa visible a 200X, y otra mucho más

fina, visible a 2000X, siendo esta última muy escasa.

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6.5.1.6. Otros

Debido al alto contenido de Mn (1%), se observan inclusiones interdendríticas de

Sulfuro de Manganeso (MnS) (Laird, Gundlach & Röhrig, 2000). Se distinguen

estructuras oscuras al interior de los carburos primarios a lo largo de toda la

superficie metalográfica, causadas por un desprendimiento abrasivo en el

proceso de lijado. La Fig. 6-2 (c) muestra en detalle la superficie afectada.

6.5.2. Fundición 1 en Grafito: F1G01 (20%Cr, 4.6%C, 1.5%Mo)

Fig. 6-3: Micrografías ópticas de la fundición 1 colada en Molde de Grafito: (a) 50X, (b) 500X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella.

La muestra F1G01, presenta una matriz de Austenita y Martensita. A diferencia

de F1A01, no exhibe carburos secundarios en granos. Muestra una considerable

cantidad de carburos eutécticos de menor tamaño tanto en forma de placas

como en barras.

(a)

(c) (d)

(b)

Fe-γ

Cr7C3 (Ia)

M3C

Cr7C3 (Ia)

M3C

Cr7C3 (Ib)

Cr7C3 (Ia*)

Cr7C3 (Ib)

Martensita

Fe-γ*

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6.5.2.1. Austenita (Fe-γ & Fe-γ*)

La matriz metálica de esta fundición se encuentra en forma de granos de

austenita estable (Fe-γ) e inestable (Fe-γ*), la durezas medidas fueron de

618.0±59.0 HV y 694.0±49.2 HV, respectivamente. Estos valores son

parcialmente altos comparados con los valores de otras investigaciones e incluso

con los encontrados en F1A01, pero es probable que el alto contenido de

Carbono de esta aleación (4.5%C) junto con el rápido enfriamiento, hallan

generado un mayor grado de dislocaciones y por ende una mayor dureza.

6.5.2.2. Carburos Primarios

Se observan carburos Eutécticos en toda la superficie estudiada, tanto e forma

hexagonal (1396.8±51.0 HV) como en placas (1003.0±46.1 HV) aunque con una

tendencia mayor a formar placas. Es importante traer a colación que aún cuando

el contenido de carbono se redujo casi a la mitad y el tamaño de los carburos

primarios a una quinta parte; la dureza de la fase solo disminuyó en un 2.5%

mientras que la dureza del material aumento un 12%.

6.5.2.3. Carburos Secundarios

Debido a la rápida tasa de enfriamiento, la transformación Eutéctica {L Fe-γ +

M7C3(II)} tiende a suprimirse, obteniéndose una Austenita sobresaturada en

Carbono y Cromo.

La muestra presentó una moderada cantidad de carburos secundarios tipo (Fe,

Cr)3C en la interfaz carburo primario-matriz, como se observa en detalle en la

Fig. 6-3. Probablemente, durante el crecimiento del carburo primario la fase

líquida que rodea a los carburos se sobresatura en carbono , transformándose

en un carburo del tipo M3C.

Esta eventualidad quizás pueda ser causada por efectos de la segregación de

Cromo y Carbono en el liquido remanente, particularmente durante el

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crecimiento de los carburos eutécticos. Este liquido sobresaturando en carbono,

tiende a desplazarse por la línea Eutéctica (ver Fig. 6-1) hasta llegar a la zona de

M3C

6.5.2.4. Martensita

Al igual que en la muestra F1A01, la martensita se encuentra como una franja

oscura al borde de los granos de austenita. Por otro lado, una mayor cantidad de

austenita tiende a transformase debido al rápido enfriamiento, obteniéndose al

interior de la matriz y al rededor de los carburos, zonas oscuras de martensita

totalmente transformada (Fig. 6-3(b))

6.5.2.5. Fases Nano-compuestas

La tasa de enfriamiento retrasa la difusión de átomos, obteniéndose placas

mucho mas delgadas de Fe-γ y de Carburos. En la muestra F1A01, las placas

presentan en promedio 5.78±1.14μm de espesor, mientras que en la muestra

F1G01 0.97±0.24μm.

6.5.3. Fundición 2 en Grafito: (F2G01) (35%Cr, 2.4%C, 1.5%Mo)

(a) (b)

M23C6 (I)

Fe-γ* + Cr7C3

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Fig. 6-4: Micrografías ópticas de la fundición 2 colada en Molde de Grafito:

(a) 100X, (b) 500X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella.

La muestra F2G01, presenta una matriz de Austenita con colonias eutécticas de

carburos Cr7C3 y austenita parcialmente transformada. Los carburos primarios

son del tipo M23C6 y M7C3, están distribuidos a los ancho de toda la matriz, y

presentan en su gran mayoría discontinuidades o núcleos de fase metálica. Al

interior de los granos de austenita se presenta una gran cantidad de carburos

segregados, probablemente de molibdeno o incluso del tipo M23C6.

6.5.3.1. Austenita (Fe-γ & Fe-γ*)

La muestra presenta granos de Austenita estable con una dureza promedio de

442.8±36.5HV, finamente distribuida (±20μm) en toda la superficie. Los granos

tienden a formar redes que envuelven a los carburos secundarios, como lo

muestra la Fig. 6-4(c). A medida que el tamaño de cada fase disminuye, se

reduce el grado de estabilidad, tendiendo a transformarse en martensita, como

se observa en la Fig. 6-4(d)

6.5.3.2. Carburos Primarios

La Fig. 6-1, muestra la superficie liquidus y de los constituyentes primarios que

se forman para cada composición. Para el caso de la fundición 2, la solidificación

es totalmente Eutéctica y teóricamente no deberían solidificarse carburos

primarios; pero por efectos de la difusión ocurre la transformación, llegando a

obtenerse las microestructuras de la Fig. 6-4., Debido al alto contenido de

(c) (d)

Cr7C3 (Ic) Fe-γ M7C3

Martensita

Fe-γ* + Cr7C3(II)

Fe-γ

Mo2C

Cr7C3 (II)

Cr7C3 (II)

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Page 62: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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aleantes, los carburos no se descomponen, precipitando a temperatura ambiente

carburos primarios del tipo Hexagonal (M7C3) y Cúbicos (M23C6), ver Fig. 6-4.

6.5.3.3. Carburos Secundarios

Teóricamente las transformaciones de fase para esta aleación son totalmente

eutécticas (L Fe-γ + M23C6 & L Fe-γ + M7C3). Obteniéndose la ya

mencionada red de carburos y austenita, también llamada colonia Eutéctica.

Para una correcta caracterización de esta fase, se requiere el uso de un

difractómetro de rayos X (XRD, por sus siglas en ingles).

6.5.3.4. Martensita

Al igual que en las otras aleaciones, la martensita se encuentra al interior de las

placas de carburos en las colonias eutécticas, y se logra diferenciar por su color

oscuro. Se presentaron zonas martensíticas de hasta 50μm de ancho con una

dureza de 642.7±29.8HV. La medición de la microdureza es relativa, ya que

debido al alto contenido de carbono y cromo en la austenita, la transformación

tiende a segregar carburos al interior de la fase. La indentación tendría entonces

que penetrar tanto la martensita como los carburos.

6.5.3.5. Fases Nano-compuestas

Hay cierta ambigüedad respecto a los constituyentes nanocompuestos en esta

aleación. En primer lugar, y al igual que en la muestra F1G01, se encontraron

placas de carburos separadas por austenita retenida, que en algunos casos

tendía a transformarse en martensita. Este constituyente se forma por efectos de

la difusion durante la transformación Eutéctica, y por ende es sensible a la tasa

de enfriamiento, si el enfriamiento es lento (molde en arena), se presentan

placas gruesas bien definidas. Por el contrario, si el enfriamiento es rápido, la

segregación en forma de placas se verá reducida, al punto que se torna

imposible diferenciar una martensita con carburos secundarios, de las placas de

austenita y carburos.

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Page 63: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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6363

Para esta aleación se encontraron zonas de martensita en la mayor parte de la

matriz, con una considerable cantidad de carburos secundarios, y de forma

mucho más escasa, placas de austenita inestable con carburos.

6.5.4. Fundición 3 en Arena: (F3A01) (26%Cr, 2.3%C, 2.0%Mo)

La muestra F3A01 corresponde a un hierro hipoeutéctico, presenta una matriz de

Austenita y Martensita, con carburos secundarios interdendríticos.

Fig. 6-5: Micrografías ópticas de la fundición 3 colada en Molde de Arena: (a) 50X, (b) 500X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella.

6.5.4.1. Austenita (Fe-γ & Fe-γ*)

Se presentaron granos de austenita estable en toda la matriz, con una dureza

promedio de 425.3±32.5HV. En los bordes de grano se observa una

transformación parcial de martensita (Fig. 6-5(d)). En los granos de mayor

tamaño se observan precipitaciones de otra fase, probablemente carburos, de

molibdeno.

(a)

(c) (d)

(b)

Matriz Martensita

Fe-γ Mo2C

Cr7C3 (II)

Martensita + Carburos II

Fe-γ

Mo2C

Cr7C3 (II)

Fe-γ*

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Page 64: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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6.5.4.2. Carburos Primarios

Los carburos primarios encontrados en esta fundición son escasos y

corresponden a efectos de segregación del carbono en el liquido durante la

solidificación de la austenita (ver Fig. 6-1). Por ende dicho constituyente no es

representativo para la caracterización de la fundición.

6.5.4.3. Carburos Secundarios

La composición de carbono en esta aleación indica que se trata de un hierro

hipoeutéctico, Esto implica que durante el la solidificación el liquido se

transforma en austenita. Cuando se alcanza la temperatura Eutéctica, el liquido

remanente se transforma en más austenita y en carburos secundarios. Tanto la

composición química de esta fase como su dureza es desconocida‡, pero la

tendencia de los granos a formar aristas a 120o, apunta a que se trata de

carburos de tipo M7C3.

6.5.4.4. Martensita.

Constituye una parte de la matriz del material, y se encuentra distribuida

uniformemente en toda la superficie metalográfica, principalmente en forma de

manchas oscuras (ver Fig. 6-5). Presenta una dureza significativamente alta

(979.2±18.6HV), probablemente gracias a la precipitación de carburos.

6.5.4.5. Fases Nano-compuestas

Al igual que en el resto de las aleaciones, la muestra F3A01, presenta colonias

eutécticas compuestas por austenita y carburos, que regularmente se expanden

de un punto de solidificación hacia afuera.

‡Nota: Las pruebas de indentación de dicha fase no son representativas, ya que la huella dejada es de

mayor tamaño que la fase, dando como resultado una medición promedio del carburo y la fase que lo

envuelve.

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Page 65: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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6.5.5. Fundición 3 en grafito: (3G01) (26%Cr, 2.3%C, 2.0%Mo)

La muestra F3G01 presenta una matriz martensítica, con una gran cantidad de

carburos secundarios. En ciertas zona presenta granos de austenita no

transformada.

Fig. 6-6: Micrografías ópticas de la fundición 3 colada en Molde de Grafito: (a) 50X, (b) 500X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella.

6.5.5.1. Austenita (Fe-γ & Fe-γ*)

La austenita presente en esta fundición se transformó a martensita durante el

enfriamiento. Los granos presentes corresponden a austenita no transformada,

la cual es altamente inestable. Presenta una dureza levemente superior a la

obtenida en la muestra F3A01, 545.7±8.5Hv contra 425.3±32.5HV. Se atribuye

este aumento a un posible mayor contenido de carbono en la austenita enfriada

rápidamente.

(a)

(c) (d)

(b)

Matriz Martensita

Fe-γ

M7C3 (Ia)

Martensita

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Page 66: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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6666

6.5.5.2. Carburos Primarios

Al igual que en la muestra F3A01, la composición de carbono indica una

solidificación hipoeutéctica, y por ende bajo condiciones ideales, no deberían

encontrarse carburos primarios. En condiciones reales, la concentración de

carbono no es constante en todo el volumen del liquido, abriendo la posibilidad

de obtenerse zonas de alta concentración de carbono, que al momento de

alanzar la temperatura se solidificación, formen carburos tipo M7C3.

6.5.5.3. Carburos Secundarios

Aún cuando se trata de un hierro hipoeutéctico, la transformación Eutéctica se

sigue presentando, de modo que la muestra presenta en la matriz granos de

carburos secundarios que solidifican en los espacios interdendríticos.

Nuevamente, no se sabe con certeza que tipo de carburos son, pero se puede

intuir tanto por su forma como por la composición de carbono y cromo en la

aleación, que se trata de carburos del tipo M7C3.

6.5.5.4. Martensita

Constituye el constituyente principal de esta fundición, presenta una dureza

inferior a la de la muestra F3A01, pero se encuentra en mayor cantidad. La

disminución en la dureza de esta fase esta atribuida a la menor cantidad de

carburos precipitados en la matriz.

6.6. Fracción Volumétrica de Carburos (CVF) Como se mencionó anteriormente, los hierros blancos presentan

microestructuras compuestas de constituyentes metálicos y cerámicos. A la

presencia de dichas estructuras cerámicas se les atribuye las excelentes

propiedades a desgaste y sus durezas elevadas. Existen básicamente dos

métodos para evaluar la fracción volumétrica de los carburos.

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Page 67: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

67

6767

6.6.1. Basado en el Diagrama de Fases §

Por un lado la formación de estos constituyentes está determinada por el

diagrama de fases (Fe-C-Cr), y mediante una modificación de la regla de la

palanca, aplicable a los diagramas binarios, se puede evaluar teóricamente el

volumen de dichos carburos. Este método tiene el inconveniente que debe

conocerse de antemano la composición química del material y la temperatura de

transformación Eutéctica. Para aproximar el efecto de la composición química y

de la temperatura Eutéctica se tiene la siguiente relación:

CVF% = 12.33 x (%C) + 0.55 x (%Cr) – 15.2% ) (Eq. 3)

En con el uso de esta aproximación, se incurre en una desviación del 2 al 3%

respecto al calculo con el diagrama de fases. La cual es inducida por el hecho

que dicha formula evalúa dentro del CVF, el contenido total de carburos, esto es

tanto primarios como secundarios.

6.6.2. Basado en el Carbono Equivalente**

CVF% = 14.45 – 5.87 x (%CE) + 2.71 x (CE)2) (Eq. 4)

Algunos estudios han demostrado que existe una relación directa entre el

contenido equivalente de carbono y la fracción total de dichos carburos en el

material. Lo cual es perfectamente entendible, ya que no solo se requiere

suficiente carbono para que se formen carburos, sino que existan las

condiciones termodinámicas mínimas para que el carbono se asocie con los

átomos metálicos disponibles y formen los carburos. Esta condición, es la

§ (Maratray & Usseglio-Nanot. 1975) ** (Maratray & Usseglio-Nanot. 1975)

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principal diferencia de los hierros grises y blancos, ya que al poseer contenidos

muy similares de carbono, en el primero forma grafito y en el otro carburos.

6.6.3. Basado en Análisis Digital de Imágenes

Para este procedimiento se utilizó Un paquete de software libre llamado ImageJ,

desarrollado por la rama de servicios de investigación del Centro Nacional

Mental de estados unidos (RSB, Research Service Branch, National Institute of

Mental Health). Esta herramienta calcula el porcentaje en área de regiones

seleccionadas bajo un umbral determinado. Este umbral (del ingles Threshold),

corresponde a una escala de grises para cada micrografía, y está relacionado

con cada tipo de micro constituyente. Este método es sumamente sensible a la

calidad de la micrografía, ya que la calidad de los colores o de la escala de

grises determinará al final, si ciertas gamas se asumen como parte de una micro-

estructura o no.

6.6.4. Resultados Obtenidos

A continuación se muestran los resultados obtenidos para las muestras de las

fundiciones realizadas en esta investigación:

Tabla 6.8: Resultados de Volumen Teórico de Carburos

%C %Cr %Mo C/Cr CEGris CEHCrCVF%CEgris

CVF% CEHCr

CVF% Comp

CVF% Img

F1 4.49 19.65 1.47 4.37 4.66 5.90 45.9 74.1 50.9 43.2

F2 2.414 34.57 1.47 14.32 2.57 4.61 17.3 45.0 33.5 -

F3 2.321 25.95 2.07 11.18 2.46 4.02 17.3 34.8 27.7 -

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Page 69: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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Tabla 6.9: Resultados de la fracción en volumen de los constituyentes de cada fundición (según 6.6.3)

Carburos Primarios Matriz Carburos Austenita Martensita No.

Muestras Aumento %Área Tamaño

(μm) Aumento %Área Tamaño

(μm) Aumento %Área Tamaño

(μm) F1A01 5 50X 43.2±3.9 μm 50X 31.5±1.9 μm 50X 25.4±2.6 μm F1G01 5 50X 33.4±3.5 μm 50X 40.7±3.3 μm 50X 25.9±2.9 μm F2A01 F3A01 F3G01

6.7. Referencias

[1] D.M. Stefanescu (2005). Solidification and modeling of cast iron—A short

history of the defining moments. Materials Science and Engineering, A

413–414, 322-333.

[2] Moore (1972). Carbon Equivalency of White Cast Irons. AFS Cast Metals

Research Journal, Vol. 8.

[3] Matsubara, Y., Ogi, K. & Matsuda, K. (1981). Eutectic solidification of

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[4] E. V. Shobolov (1984), Predicting The Properties Of Chromium Cast

Irons On The Basis Of The Carbon Equivalent, Metal Science and Heat

Treatment, vol. 26

[5] F. Maratray and R. Usseglio-Nanot (1975). Factors Affecting the

Structure of Chromium and Chromium-Molybdenum White Irons,

[6] Laird, G., Gundlach, R. & , Röhrig, K. (2000). Abrasion-Resistant Cast

Iron Handbook. American Foundry Society.

[7] Fairhurst, W. & Röhrig, K. (1974). Abrasion-Resistant High-Chromium

White Cast Irons. Foundry Trade Journal, vol. 136, No. 2999, pp. 685-98.

[8] Microstructure change caused by (Cr,Fe)23C6 carbides in high chromium

Fe–Cr–C hardfacing alloys

[9] Surface and Coatings Technology, Volume 201, Issues 3-4, 5 October

2006, pp. 908-912

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[10] Fan C., Chen M., Chang C. & Wu W. (2006). Microstructure change

caused by (Cr,Fe)23C6 carbides in high chromium Fe–Cr–C hardfacing

alloys. Surface and Coatings Technology, Volume 201, Issues 3-4, 5, pp

908-912. Wu

[11] Doğan, Ö., Hawk J. & Laird G. (1997). Solidification structure and

abrasion resistance of high chromium white irons. Metallurgical and

Materials Transactions. Vol. 28 No. 6.

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71

7171

7. Pruebas de Desgaste Abrasivo con Arena

El desgaste evaluado en este procedimiento es del tipo abrasivo en seco.

Mediante esta prueba se busca simular y evaluar la perdida de masa de

materiales sometidos a un desgaste abrasivo por medio de agentes particulados.

Este ensayo simula las condiciones de trabajo de una pieza sometida a

esfuerzos tangenciales sobre la superficie de contacto. Por ejemplo en rotores

de bombas y tubería de arena, pulverizadores de minerales, etc.

Las dimensiones de las probetas utilizadas para esta prueba se observan en la

Fig. 7-1: Probetas de Desgaste

75mm

12.5mm

25mm

Zona de Desgaste

Area de Análisis Metalográfico

Fig. 7-1: Probetas de Desgaste

7.1.1. Equipo de Prueba (RWAT, Rubber Wheel Abrasión Test)

Para esta prueba se utilizó una maquina construida de acuerdo con las

especificaciones de la norma ASTM G65, Measuring Abrasion Using the Dry

Sand/Rubber Wheel.

El agente abrasivo es arena de sílice seca (AFS 50/70), la cual por acción de

una rueda giratoria, es presionada contra la superficie del material. El equipo se

operó a 200RPM manteniéndose un estricto control sobre las revoluciones y la

carga a la cual cada probeta estaba sometida.

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Page 72: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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7.1.2. Condiciones de Operación Tabla 7.1: Condiciones de Operación para las pruebas de desgaste

Velocidad del Motor, RPM 1750

Velocidad de la Rueda, RPM 195

Flujo de Arena, gr/min 350

Numero de Revoluciones, Rev 2000

Diámetro Rueda, mm 228.6

7.1.3. Resultados Obtenidos

Previo a los ensayos de desgaste a las probetas, se realizó un proceso de

calibración de la máquina. Inicialmente se corroboraron las cargas del brazo de

soporte, de modo que se ejerciera una carga de 130N sobre la probeta.

Posteriormente se realizo un ajuste en la geometría del mecanismo, de modo

que la huella dejada por la prueba fuera homogénea y de caras paralelas. Por

último se corroboró la velocidad de la rueda, y se implementó un sistema de

cepillo para remover los granos de abrasivo que se incrustan en el caucho.

Tabla 7.2: Resultados de las Pruebas de Calibración Material Referencia AISI 4340 Normlizado y revenido

(28.3±0.8 HRC)

Densidad 7.85 g/mm3

Volumen perdido 65.13 ± 0.94 mm3

Los resultados de la Tabla 7.2: Resultados de las Pruebas de Calibración, fueron

obtenidos para un acero ASTM 4340, y dichos datos fueron utilizados

posteriormente a manera de parámetro de normalización. En donde los valores

de desgaste menores a la unidad indican una mejor resistencia al desgaste.

El volumen perdido durante el ensayo de desgaste se obtuvo al dividir el peso

perdido entre la densidad de cada aleación.

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Page 73: EVALUACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE LA RESPUESTA A …

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7373

7.1.3.1. Fundición 1

Tabla 7.3: Resultados de Desgaste para la Fundición 1 1A1 1G1

Densidad, g/cm3 7.5 7.5 Masa Inicial, g 186.3299 149.9674 Masa Final, g 186.2436 149.8967

Pérdida de Masa, mg 86.3 70.7 Perdida de Volumen, mm3 11.51 9.43

Desgaste Relativo 0.16 0.15 Total 11.51 9.43

Descripción del Material: 20%Cr, 4.6%C, 1.5%Mo

Tratamiento Térmico: Ninguno Dureza, HRC 52.7 ± 0.3 56.4 ± 1.1

Preparación de la Superficie: Superficie rectificada y pulida

Los resultados de desgaste obtenidos para esta aleación corresponden a un solo

ensayo de desgaste por cada muestra. Por esta razón no pueden ser objetivo de

una discusión eficaz. Dichos datos fueron incluidos dentro de esta investigación

a manera informativa.

7.1.3.2. Fundición 2

Tabla 7.4: Resultados de Desgaste para la Fundición 2 Colada en Grafito

2G1 2G2 2G3 2G4 Densidad, g/cm3 7.4 7.4 7.4 7.4 Masa Inicial, gr 159.3858 148.2637 145.3862 145.529 Masa Final, gr 159.1817 147.9773 145.2005 145.3686

Pérdida de Masa, mg 204.1 286.4 185.7 160.4 Perdida de Volumen, mm3 27.58 38.70 25.09 21.68

Desgaste Relativo 0.42 0.59 0.39 0.33 Total 28.3 ± 7.3 mm3

Descripción del Material: 35%Cr, 2.4%C, 1.5%Mo, Colado en molde de Grafito Tratamiento Térmico: Ninguno

Dureza, HRC 51.3 ± 1.3 45.1 ± 1.2 48.4 ± 0.8 50.5 ± 0.6 Preparación de la Superficie: Superficie rectificada y pulida

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7474

Los resultados del ensayo de desgaste de la fundición 2 colada en grafito,

muestran valores que oscilan alrededor de 28.3mm3, lo cual implica un 56%

menos desgaste que el acero 4340.

Comparando los resultados obtenidos con los del material referencia, se puede

observar que la aleación de hierro blanco es superior en cuanto a desgaste

abrasivo se refiere. Su buen desempeño es atribuido al alto contenido de

carburos Eutécticos, los cuales al ser altamente duros impiden el desgaste

excesivo de la matriz. La variabilidad de la muestra es atribuida al proceso de

manufactura, el cual tiene un efecto directo en la microestructura y por ende en

el desgaste.

7.1.3.3. Fundición 3

Tabla 7.5: Resultados de Desgaste para la Fundición 3 Colada en Arena

3A1 3A2 3A3 3A4 Densidad, g/cm3 7.4 7.4 7.4 7.4 Masa Inicial, gr 144.5213 200.1497 193.4449 174.7582 Masa Final, gr 144.4225 200.0109 193.3054 174.6422

Pérdida de Masa, gr 98.8 138.8 139.5 116.0 Perdida de Volumen, mm3 13.35 18.76 18.85 15.68

Desgaste Relativo 0.20 0.29 0.29 0.24 Total 16.66 ± 2.65

Descripción del Material: 26%Cr, 2.3%C, 2.0%Mo, Colado en molde de Arena Tratamiento Térmico: Ninguno

Dureza, HRC 53.4 ± 0.7 50.5 ± 0.4 51.4 ± 0.5 49.0 ± 0.9 Preparación de la Superficie: Superficie rectificada y pulida

Tabla 7.6: Resultados de Desgaste para la Fundición 3 Colada en Grafito 3G1 3G2 3G3 3G4

Densidad, g/cm3 7.4 7.4 7.4 7.4 Masa Inicial, gr 153.1239 152.3237 151.8256 152.9358 Masa Final, gr 152.5797 151.6616 151.4403 152.3826

Pérdida de Masa, gr 544.2 662.1 385.3 553.2 Perdida de Volumen, mm3 73.54 89.47 52.07 74.76

Desgaste Relativo 1.13 1.37 0.8 1.15 Total 72.46 ± 15.40

Descripción del Material: 26%Cr, 2.3%C, 2.0%Mo, Colado en molde de Grafito\

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7575

Tratamiento Térmico: Ninguno Dureza, HRC 58.0 ± 1.2 58.8 ± 0.7 57.5 ± 1.8 57.3 ± 0.8

Preparación de la Superficie: Superficies rectificada y pulida

Los resultados muestran grandes diferencias en cuanto al desgaste obtenido. En

primera instancia, se puede apreciar que la dispersión de los datos

correspondiente al enfriamiento en moldes de arena es muy inferior a los datos

obtenidos en las probetas coladas en molde de grafito. Para explicar dicha

diferencia es necesario tener en cuenta el proceso de colada y enfriamiento de

este grupo de muestras.

En primer lugar el proceso de extracción de las probetas solidificadas fue

realizado a mano, segundos después de verter el metal liquido, y aun cuando se

procuró extraer las probetas lo mas rápido posible, el proceso en si es muy

variable, en cuanto a los tiempos de permanencia así como la temperatura del

molde. El tiempo de permanencia de la probeta en el molde determina que tan

rápido se enfría, y por ende determinará tanto el tipo de fases que presente la

microestructura como la morfología de las mismas. Las cuales son las bases

fundamentales, de todas las propiedades mecánicas del material, entre ellas la

resistencia al desgaste.

El comportamiento de las muestras coladas en arena, contrasta, y sustenta a la

vez la hipótesis de la variación de las muestras discutidas anteriormente. En

primer lugar, la desviación estándar de dichos ensayos es inferior al 17% del

valor medio, lo cual implica que las microestructuras de dichas muestras

deberían ser muy uniforme. Resulta interesante el hecho que el desgaste de la

Aleación 3, bajo condiciones de solidificación y enfriamiento rápidos (3G), sea

casi tres veces mayor al obtenido con tiempos de solidificación lentos (3A),

siendo que la dureza de la primera es superior (56 contra 50HRC).

Para explicar dicho fenómeno, se debe remitir a las microstructuras encontradas

en dichas muestras. Se observa que la alta dureza de la muestra 3G#, se

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atribuye únicamente a la presencia de una matriz aparentemente Martensítica

con diminutos carburos Eutécticos; mientras que la muestra 3A#, presenta una

microestructura compuesta austenita/martensita, siendo esta combinación de

fases de menor dureza (425HV contra 728HV de la martensita).

7.1.3.4. Relación Dureza Desgaste

0.00

0.200.40

0.600.80

1.00

1.201.40

1.60

43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60Dureza, HRC

20%Cr, 4.6%C, 1.5%Mo 35%Cr, 2.4%C, 1.5%Mo, Colado en molde de Grafito

26%Cr, 2.3%C, 2.0%Mo, Colado en molde de Arena 26%Cr, 2.3%C, 2.0%Mo, Colado en molde de Grafito

Des

gast

e (r

elat

ivo

a A

ISI 4

340

28H

RC

)

Fig. 7-2: Relación entre dureza superficial y perdida de masa

La ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia. presenta el espectro de

durezas analizadas en esta investigación. Se observan dos tendencias

principales en los datos, la primera (A) reuniendo los datos considerados como

de bajo desgaste, y la segunda la de los datos de alto desgaste (B). La línea

punteada, representa el desgaste promedio del material referencia utilizado. Los

resultados obtenidos de las pruebas de desgaste abrasivo fueron normalizados

con el desgaste que se obtuvo en el material de referencia. De modo que los

valores presentes en la ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia. menores a la unidad, serán mas resistentes a la abrasión, y viceversa.

(A)

(B) Ref: AISI 4340 (65.13mm3@28HRC)

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Por un lado los datos de perdida de masa que entran dentro de la zona A,

tienden a presentar menor desgaste con el aumento de la dureza superficial.

Resulta imposible correlacionar los datos con tendencias tipo 1/HRC como se ha

reportado en distintas publicaciones*†, ya que el numero de datos disponibles es

limitado, así como un rango de durezas representativo. Aun así, el rango de

valores encontrado para el desgaste, bajo las condiciones de operación de

equipo, son similares a las mostradas por Gates et al. 2007 [1], en donde los

hierros blancos estudiados presentan un desgate relativo, a un acero

martensitico con 600HV, del 50 al 20%.

De manera contraria a lo observado en publicaciones correspondientes al

desgaste del tipo RWAT; los datos de desgaste de la zona B presentan una

relación inversamente proporcional a la dureza superficial. Este comportamiento

es totalmente atípico, pero se sospecha que el tamaño de los carburos de esta

aleación y la correspondiente matriz Martensítica inestable, tengan algo que ver.

Comparando los resultados de las muestras obtenidas en moldes de grafito, se

observa que aun cuando las durezas de las muestras es superior, el desgaste

encontrado es mayor que las fundiciones regulares en moldes de arena. Esto no

significa que el proceso sea inoficioso, ya que bajo condiciones reales de trabajo,

las piezas, se someten constantemente a cargas y ambientes no evaluados en

las pruebas RWAT‡, entre otras; impacto, desgaste abrasivo en suspensión, y

condiciones mixtas de impacto, abrasión, y corrosión. Se espera que bajo

condiciones mixtas de impacto y abrasión (molinos de minería, martillos de de

triturado), las aleaciones fundidas en grafito, presenten una mayor vida útil.

* (Matthew et al. 2007) † (Gates et al. 2007) ‡ (Gates et al. 2007)

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78

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7.2. Referencias

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[2] I. Fernández, F.J. Belzunce (2007). Wear and oxidation behaviour of

high-chromium white cast irons. Materials Characterization. Article in

Press.

[3] S.D. Carpenter, D. Carpenter, J.T.H. Pearce (2006). XRD and electron

microscope study of a heat treated 26.6%chromium white iron

microstructure. Materials Chemistry and Physics 101. 49–55.

[4] Matthew T. Siniawski, Stephen J. Harris, Qian Wang (2007). A universal

wear law for abrasión. Wear 262. 883–888

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8. Discusión de Resultados

Los cálculos de balance de cargas no fueron del todo exactos, pero corresponden a

una aproximación totalmente valida para efectos de control de calidad para una futura

investigación. El éxito de dicho balance esta supeditado a un análisis químico estricto

de los ferro-aleantes y chatarras.

La selección de los ferro-aleantes fue la adecuada ya que no se requirió de una

carburización para aportar carbono a la fundición, y por el contrario se controló con el

uso de distintos ferro-aleantes de bajo y alto carbono. Dicho método puede llegar a

producir aleaciones mas homogéneas.

La carga del horno es crucial ya que parte de los errores atribuidos a las composiciones

de las aleaciones, recaen sobre un proceso de fundición y aleación inadecuado. Cada

ferro-aleante debe ser manejado y vertido en el crisol en determinado orden y forma, de

modo que se disminuya la oxidación de los elementos y posterior aumento en las

inclusiones y defectos en la fundición.

La temperatura del molde al momento de colar, es crucial, ya que de este depende el

choque térmico que sufre el sistema. Al aumentar dicha temperatura se esta

disminuyendo el impacto que sufre el molde, así como posibles fracturas y defectos que

pueda a sufrir el material.

Investigaciones han demostrado que la temperatura de súper-calentamiento de los

hierros blancos tiene un efecto directo sobre las propiedades mecánicas de las

aleaciones, por ende se debe buscar colara la menor temperatura posible, balanceando

entre otras el tiempo que toma llenar el molde, la temperatura de inicio de solidificación

y la velocidad de colada.

Esta investigación demostró que la tasa de enfriamiento de cada fundición tiene un

efecto directo sobre el tipo, tamaño y distribución de las micro estructuras, y por lo

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8080

tanto, esta variable debe ser tomada en cuenta de modo que se optimicen las

propiedades de las piezas fabricadas.

Los cálculos realizados para el balance de carga de la fundición 1 guardan un error

máximo del 30% para el contenido de Carbono, esto es atribuido a una medición

errónea de contenido del carbono del Ferro-Cromo utilizado. A este aleante fue

imposible hacerle un análisis químico, ya que presentaba una porosidades que

afectaban la lectura. Esto pudo haber sido evitado, con un análisis químico de otra

naturaleza.

Para la fundición 2 el error asociado a la composición calculada de Carbono fue del 8%,

mientras que para la fundición 3 fue del 7%. Este desfase es atribuido a perdidas de

elementos en la escoria y por la oxidación.

Los resultados de carbono equivalente basados en investigaciones anteriores, no

arrojaron resultados directos, pero sirvieron como base para identificar el tipo de

solidificación de las aleaciones.

Para a fundición 1, el 4.4%CE, prometía una fuerte cantidad de carburos primarios del

tipo M7C3, con rastros de grafito. Efectivamente, el análisis micro estructural mostró

carburos M7C3, pero que tendían a presentar morfologías típicas de carburos M3C en ;a

periferia. No se observaron inclusiones de grafito, probablemente por la gran cantidad

de aleantes que no permitían dicha asociación.

Para la fundición 2 el contenido de 4%CE suponía una solidificación Hipoeutéctica,

similar a la Fundición 3, con carburos primarios M7C3 junto con carburos primarios

M23C6. Las micrografías mostraron tal microestructura con una fuerte tendencia a la

formación de carburos tipo M23C6. Aun cuando muchas publicaciones hablan de la

imposibilidad de distinguir los carburos M7C3 de los M23C6, esta investigación abre las

puertas a lo contrario. La estructura cristalina de los carburos M7C3 en las aleaciones

fundidas de hierro con alto cromo, tiende a formar carburos hexagonales bien definidos,

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mientras que los M23C6, guardan arreglos cúbicos, que al solidificar tienden a formar

carburos en forma de “M”.

La fundición 3, con un carbono equivalente de 3.5%, se encuentra justo en la zona

Eutéctica, presentando una matriz austenitica y carburos secundarios. Para el caso del

enfriamiento lento se presentaron colonias de martensita de altísima dureza (800HV),

mientras que para la muestra de solidificación rápida, se encontraron granos de

austenita retenida en una matriz martensítica. La dureza de esta última fue muy inferior

a la de la muestra colada en arena, pero su fracción en volumen representa casi el

90%, comparado con un 30% para la fundición en arena. La fundición 3 no presento

carburos primarios ya que se trata de un hierro hipoeutéctico.

La microestructura Martensítica de la fundición 3 colada en grafito, promete

propiedades mecánicas muy superiores a las demás, ya que no presenta

constituyentes que puedan generar concentradores de esfuerzos. Claramente la

composición es independiente del método de enfriamiento, y por lo tanto los carburos

solubilizados en la matriz pueden ser precipitados con un posterior tratamiento térmico.

Se espera que dicho tratamiento aumente la dureza de la matriz hasta llegar a niveles

similares a los de la muestra F3A01.

Las pruebas de desgaste abrasivo tipo RWAT, entregaron resultados tanto

satisfactorios como sorprendentes e inesperados. Por un lado, se encontró que existe

una relación aparente entre el tamaño de los carburos Eutécticos y la resistencia al

desgaste. Ya que para las muestras correspondientes a la fundición 1, se presentaron

los menores desgastes al mismo tiempo que presentaban los carburos Eutécticos de

mayor tamaño y fracción de volumen. Para la fundición 3, colada en grafito se

determinó que teniendo una microestructura primordialmente Martensítica sin la

presencia de carburos Eutécticos, las muestras ensayadas presentan un mayor

desgaste.

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9. Conclusiones

El proceso de fundición en moldes de arena permite obtener piezas con un alto

contenido de carburos Eutécticos, soportados en una matriz austenítica, con presencia

de trazas de martensita en bordes de grano.

El uso de moldes de grafito, permite obtener microestructuras muy finas con fracciones

volumétricas de carburos pequeñas y matrices altamente endurecidas por la presencia

de aleantes. La elevada tasa de enfriamiento deprime el tamaño final de los carburos

Eutécticos, lo cual tiene un efecto negativo en la resistencia al desgaste.

Las aleaciones que se enfriaron lentamente resultaron ser mas resistetes al desgaste,

ya que en su microestructura se encontraron carburos eutécticos de mayor tamaño, en

comparación a las muestras coladas en grafito.

Las aleaciones de la zona A (ver Fig. 7-2: Relación entre dureza superficial y perdida de

masa) presentan una resistencia al desgaste superior a del acero 4340. los valores de

desgaste de dichas aleaciones tiende a disminuir con el aumento de la dureza.

Bajo una prueba RWAT de 2000 revoluciones y 130N de carga; una matriz austenítica

presenta una mejor resistencia al desgaste que una Martensítica.

Los ensayos mecánicos realizados a las muestras coladas en grafito, presentaron una

alta dispersión de datos, debido a que el proceso de colada y extracción del molde no

fue igual para todas las muestras. Afectando la homogeneidad de las microestructuras.

La optimización de las propiedades mecánicas de las aleaciones obtenidas en esta

investigación, depende de la escogencia un tratamiento térmico que estabilice las

microestructuras, y mejore el tamaño y forma de los carburos Eutécticos.

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Aun cuando las muestras coladas en grafito no arrojaron directamente los mejores

resultados, se espera que mediante la implementación de un tratamiento térmico, se

mejoren las propiedades, tanto de dureza como de resistencia a la abrasión.

Esta investigación muestra resultados preliminares pero prometedores y satisfactorios,

al demostrar que se pueden obtener microestructuras muy finas y relativamente duras

sin necesidad de tratar térmicamente la estructura.

Los procesos de manufactura estudiados, (colada en arena y grafito) arrojan resultados

totalmente contrarios. Mientras por un lado, el enfriamiento lento de los moldes de

arena permite la nucleación y crecimiento sostenido de los carburos. El choque térmico

del molde de grafito, impide dicho crecimiento, sobresaturando la matriz de cromo y

elevando su dureza.

Un tratamiento térmico de desestabilización, y un posterior envejecimiento, permitiría

estabilizar la matriz, y al mismo tiempo llegar a nuclear carburos. Se espera que dicho

proceso, disminuya la dureza de la matriz, pero aumente la fracción volumétrica de

carburos, la cual se comprobó que mejora la resistencia al desgaste bajo las

condiciones de operación de la prueba RWAT.

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Apéndice A

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8585

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86

8686

VARIABLES DE ENTRADA

Numero Distinto de Composiciones de Chatarra

Low-C

Numero Distinto de

Composiciones de Retornos

High-Cr

Peso Retorno (j=1)

Peso Chatarra (i=1)

Peso chatarra (i)

i

Peso Retorno (j)

j

BASE DE DATOS Composición

Chatarras

Composiciones de

Retornos

Comp. Retornos

(B(j))

Comp. Chatarra

(A(i))

Composición de Ferro-Aleantes

Ferro Cromo

Ferro Molibdeno

Ferro Níquel

Ferro Manganeso

Cobre

Apéndice D Diagrama de Flujo para el Software de Balance de Cargas

VARIABLES DE SALIDA

Peso Final de la Carga Composiciones Teórica de la

Carga

Peso de Cada Aleante a Adicionar

FeCr FeMo FeNi

FeMn

Cu

Chatarra L-C Retornos H-Cr

%Cr %Mn %Ni %Mo %Cu %C %Si

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Apéndice F Resultados experimentales de las pruebas de micro-dureza Vickers. Estos datos

corresponden a las mediciones hechas sobre cada una de las probetas metalográficas

de esta investigación. *

Tabla 9.1: Resultados de las pruebas de Micro-dureza Vickers Fundición 1 colada en Molde de

Arena Carburos Primarios

Carburos Secundarios Matriz Fe-γ + Carburos

Axiales (HV100)

Placas (HV100)

Axiales + Fe-γ (HV50)

Granos (HV50)

Austenita (HV100)

Fina (HV500)

Placas (HV500)

1452 1277 1095 1346 500 696 639 1450 1378 1144 1144 446 605 738 1518 1225 1197 1253 490 624 675 1427 1354 1225 1283 488 639 657 M

uest

ra

1450 1298 1253 1197 493 649 694

Prom 1459.4 1306.4 1182.8 1244.6 483.4 642.6 680.6

Desv. ±34.3 ±61.1 ±63.5 ±77.8 ±21.4 ±34.2 ±38.1

Tabla 9.2: Resultados de las pruebas de Micro-dureza Vickers Fundición 1 colada en Molde de Grafito

Carburos Primarios Matriz

Axiales (HV50)

Placas (HV50)

Axiales + Fe-γ (HV50)

Austenita (HV50)

Martensita (HV50)

1346 976 1095 549 671 1448 936 1144 603 683 1346 1027 1197 638 780 1448 1049 1225 707 655 M

uest

ra

1396 1027 1353 593 683

Prom 1396.8 1003.0 1202.8 618.0 694.4

Desv. ±51.0 ±46.1 ±97.7 ±59.0 ±49.2

* Fe-γ en las tablas de este apéndice hace referencia a la fase Austenita

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8888

Tabla 9.3: Resultados de las pruebas de Micro-dureza Vickers Fundición 2 colada en Molde de Grafito

Carburos Primarios Matriz

Axiales (HV50)

Placas (HV50)

Austenita (HV50)

Martensita (HV50)

Ledeburita (HV50)

1268 909 391 623 512 1346 927 420 677 523 1225 955 457 628 553 1211 965 480 689 566 M

uest

ra

1197 1006 466 671 - Prom 1249.4 952.4 442.8 642.7 538.5 Desv. ±60.2 ±37.3 ±36.5 ±29.8 ±25.2

Tabla 9.4: Resultados de las pruebas de Micro-dureza Vickers Fundición 3 colada en Molde de

Arena Carburos

Primaios Matriz Axiales

(HV50) Austenita (HV50)

Martensita (HV50)

Ledeburita (HV50)

1038 463 975 603 1027 393 995 603 1197 404 965 536 1144 441 1006 644 M

uest

ra

423 955 695 Prom 1101.5 425.3 979.2 616.2 Desv. ±82.7 ±32.5 ±18.6 ±44.7

Tabla 9.5: Resultados de las pruebas de Micro-dureza Vickers Fundición 3 colada en Molde de

Arena Carburos

Primarios Matriz Axiales

(HV50) Axiales + Fe-

(HV50) Austenita (HV50)

Martensita (HV50)

965 882 516 666 1132 891 528 638 918 810 593 766 985 817 549 638 M

uest

ra

985 817 536 882 Prom 997.0 843.4 545.7 718.0 Desv. ±92.4 ±42.4 ±8.5 60.8

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Índice de Tablas y Figuras

Tabla 2.1: Efecto de los Aleantes en Propiedades Mecánicas.......................................16

Tabla 2.2: Efecto de los aleantes sobre Micro Estructura ..............................................17

Fig. 2-2: Proyección de la superficie liquidus del diagrama de fases Fe-C-Cr ...............18

Tabla 3.1: Información relevante de los Carburos M3C..................................................21

Tabla 3.2: Información relevante de los Carburos M7C..................................................22

Tabla 3.3: Información relevante del Grafito ..................................................................25

Fig. 3-2: Micrografías de hierros blancos con matriz metálica de austenita (izquierda) y

martensita (derecha) ......................................................................................................26

Tabla 3.4: Información relevante de la Austenita ...........................................................26

Tabla 3.5: Información relevante de la Ferrita................................................................28

Tabla 3.6: Información relevante de la Martensita .........................................................29

Tabla 3.7: Información relevante de la Pelita .................................................................31

Tabla 3.8: Información relevante de la Bainita ...............................................................32

Tabla 4.1: Paralelo entre los requerimientos de diseño y propiedades de materiales

posibles ..........................................................................................................................36

Fig. 4-1: Sistema de acople del molde ...........................................................................38

Fig. 4-2: Sistema de Alimentación Presurizado..............................................................39

Tabla 4.2: Resultados de análisis químico para una muestra de Ferro Cromo de Bajo

Carbono .........................................................................................................................41

Tabla 4.3: Resultados de análisis químico para una muestra de Ferro Níquel Std........41

Tabla 4.4: Resultados de análisis químico para una serie muestras de Chatarra de

ANSI1020.......................................................................................................................43

Tabla 4.5: Composiciones Objetivo para las Fundiciones Realizadas ..........................44

Tabla 4.6: Balance de Carga para las fundiciones Realizadas ......................................44

Fig. 5-1: Curvas de enfriamiento para las probetas fundidas en los distintos tipos de

molde .............................................................................................................................48

Tabla 6.1: Información correspondiente a las muestras analizadas en la Universidad

Nacional .........................................................................................................................50

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Tabla 6.2: Información correspondiente a las muestras analizadas en industrias Magma

S.A. ................................................................................................................................51

Tabla 6.3: Composición química en peso de las fundiciones realizadas .......................51

Fig. 6-1: Fase de solidificación Eutéctica para cada aleación ........................................52

Tabla 6.4: Resultados de Carbono Equivalente en las fundiciones Realizadas.............53

Tabla 6.5: Información de procedimientos para Pruebas de Dureza Microscópica........53

Tabla 6.6: Resultados de Medición de Dureza para las Fundiciones.............................54

Tabla 6.7: Resultados de Medición de Micro-Dureza para las Fundiciones...................54

Fig. 6-2: Micrografías ópticas de la fundición 1 colada en Molde de Arena: ..................56

(a) 50X, (b) 200X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella. ............56

Fig. 6-3: Micrografías ópticas de la fundición 1 colada en Molde de Grafito: .................58

(a) 50X, (b) 500X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella. ............58

Fig. 6-4: Micrografías ópticas de la fundición 2 colada en Molde de Grafito: .................61

(a) 100X, (b) 500X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella. ..........61

Fig. 6-5: Micrografías ópticas de la fundición 3 colada en Molde de Arena: (a) 50X, (b)

500X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella. ...............................63

Fig. 6-6: Micrografías ópticas de la fundición 3 colada en Molde de Grafito: .................65

(a) 50X, (b) 500X, (c) 1000X, y (d) 2000X. Atacadas con el reactivo de Vilella. ............65

Tabla 6.8: Resultados de Volumen Teórico de Carburos...............................................68

Tabla 6.9: Resultados de la fracción en volumen de los constituyentes de cada

fundición (según 6.6.3)...................................................................................................69

Fig. 7-1: Probetas de Desgaste......................................................................................71

Tabla 7.1: Condiciones de Operación para las pruebas de desgaste ............................72

Tabla 7.2: Resultados de las Pruebas de Calibración....................................................72

Tabla 7.3: Resultados de Desgaste para la Fundición 1 ................................................73

Tabla 7.4: Resultados de Desgaste para la Fundición 2 Colada en Grafito ...................73

Tabla 7.5: Resultados de Desgaste para la Fundición 3 Colada en Arena ....................74

Tabla 7.6: Resultados de Desgaste para la Fundición 3 Colada en Grafito ...................74

Fig. 7-2: Relación entre dureza superficial y perdida de masa.......................................76

Tabla 8.1: Resultados de las pruebas de Micro-dureza Vickers Fundición 1 colada en

Molde de Arena..............................................................................................................87

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Tabla 8.3: Resultados de las pruebas de Micro-dureza Vickers Fundición 2 colada en

Molde de Grafito.............................................................................................................88

Tabla 8.4: Resultados de las pruebas de Micro-dureza Vickers Fundición 3 colada en

Molde de Arena..............................................................................................................88

Tabla 8.5: Resultados de las pruebas de Micro-dureza Vickers Fundición 3 colada en

Molde de Arena..............................................................................................................88

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