![Page 1: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/1.jpg)
Pràctica 3
Espectres visible-ultraviolat (V-UV) de molècules diatòmiques
i poliatòmiques
![Page 2: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/2.jpg)
Energia electrònica
Hamiltonià electrònic
ˆ ˆ ˆ ˆ ˆe e nn ne eeH T V V V
ˆ ( ) ( )e e e eH R E R
Equació d’Schröedinger
![Page 3: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/3.jpg)
Mètode CLOA
Aproximació orbital
Combinació lineal d’orbitals atòmics
1 2 n
1 2 n
1 2 n
(1) (1) (1)(R)= (2) (2) (2)
( ) ( ) ( )
e
n n n
KK
& & && & && & &K
i ic
![Page 4: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/4.jpg)
Coordenades internes
Distància I-J
I J
rIJ
Angle I-J-K
IJK
I J
K
![Page 5: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/5.jpg)
Coordenades internes
Angle diedre I-J-K-L
IJKL
I
L
J K
![Page 6: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/6.jpg)
Programa CLOA
Introducció de dades
Nom de la molècula
Nombre d’àtoms
Matriu Z (matriu de coordenades internes)
![Page 7: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/7.jpg)
Exemple
Età eclipsat
1 2
3 6
5
4
8
7
![Page 8: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/8.jpg)
Exemple
Seqüència de dadesEtà866 1 1,541 1 1,09 2 109,51 1 1,09 2 109,5 3 1201 1 1,09 2 109,5 3 2401 2 1,09 1 109,5 3 01 2 1,09 1 109,5 3 2401 2 1,09 1 109,5 3 120
Nombre d’àtoms
Matriu Z
Nom de la molècula
![Page 9: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/9.jpg)
Exemple (Matriu Z)
6
Nombre atòmicde l’àtom 1 (I)
Distància 1-2rIJ
Nombre atòmic de l’àtom 2 (I)
Número de l’àtom a què s’uneix (J)
1 1,54
Seqüència per a la descripció dels àtoms 1 i 2
Àtom 1
Àtom 2
6
1 2
3 6
54
87
![Page 10: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/10.jpg)
Exemple
1
Nombre atòmic de l’àtom 3 (I)
Número de l’àtom amb què forma
angle (K)
Número de l’àtom a què s’uneix (J)
Distància 3-1rIJ
Angle 3-1-2 IJK
1 1,09 2 109,5
Seqüència per a la descripció de l’àtom 3
1 2
3 6
54
87
Àtom 3
![Page 11: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/11.jpg)
ExempleSeqüència per a la descripció de l’àtom 4 i següents
Nombre atòmic de l’àtom 4 (I)
Número de l’àtom amb què forma
angle (K)
Número de l’àtom a què s’uneix (J)
Angle 4-1-2IJK
Número de l’àtom amb què forma angle diedre (L)
Distància 4-1rIJ
Diedre 4-1-2-3IJKL
1 2
3 6
54
87
1 1 1,09 2 109,5 3 120Àtom 4
![Page 12: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/12.jpg)
Diedres
Diedre 4-1-2-3
4123= 120
4123
8 7
6
1
3
45
![Page 13: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/13.jpg)
Diedres
Diedre 5-1-2-3
5123= 240
5123
8 7
6
1
3
45
![Page 14: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/14.jpg)
Diedres
Diedre 6-2-1-3
6213= 06213
8 7
6
1
3
45
![Page 15: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/15.jpg)
Diedres
Diedre 7-2-1-3
7213= 240
7213
8 7
6
1
3
45
![Page 16: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/16.jpg)
Diedres
Diedre 8-2-1-3
8213= 120
8213
8 7
6
1
3
45
![Page 17: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/17.jpg)
Molècules diatòmiques
Orbitals moleculars
2 2 42' 2 , 2 , 2 , 2 , 2 , 2g u g u g uKK s s p p p p
Exemple
Configuracions electròniques
1 2N 1 2N
![Page 18: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/18.jpg)
0, 1, 2, 3... ( , , , , ...)i ii
0 1 2 3 4
Símbol
2 1,
Sg uX
Molècules diatòmiques Notació dels estats electrònics
![Page 19: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/19.jpg)
Molècules diatòmiques Notació dels estats electrònics
2 1,
Sg uX
Multiplicitat 2S+1
g Simetria respecte a î
u Antisimetria respecte a î g, u
12i i
is sS
Només s’usa en diatòmiques homonuclears
![Page 20: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/20.jpg)
Molècules diatòmiques Notació dels estats electrònics
X Estat fonamental
1er Estatexcitat
A, aA Mateixa S que X
a Distinta S que X
2on Estatexcitat
B, bB Mateixa S que X
b Distinta S que X
2 1,
Sg uX
![Page 21: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/21.jpg)
Molècules diatòmiques Espectre V-UV
Regles de selecció
0, 1 0S
Longitud d’ona de la transicióhc
E
![Page 22: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/22.jpg)
Molècules poliatòmiques
Regles per a l’obtenció de OA
Cada O.A. que es mou cap a un altre àtom per efecte de R contribueix amb 0.
Cada O.A. que es manté immòbil dóna una contribució de +1.
Cada O.A. canvia de sentit sense canviar de nucli contribueix amb -1.
Si un O.A. es transforma en una combinació lineal de O.A. situats sobre el mateix àtom contribueix amb un valor igual al del seu coeficient en la combinació lineal.
![Page 23: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/23.jpg)
Molècules poliatòmiques
Obtenció de OA com a suma directa
ˆ
ˆ ˆk j i
R
R R Obtenció de les funcions simetritzades
ˆ
1 ˆ ˆi i
Ra R R
h s sOA a a a1 1 2 2 K
![Page 24: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/24.jpg)
Molècules poliatòmiques
Designació dels orbitals moleculars
Configuracions electròniques
Exemple 2 2 4 2 41 1 1(1 ) (2 ) (1 ) (3 ) (2 )a a e a e
n Número d’ordre
Representació irreductible
![Page 25: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/25.jpg)
Molècules poliatòmiques Notació dels estats electrònics
2 1SX %
Com en diatòmiques(afegint la titlla)
Multiplicitat 2S+1
Representació irreductible de l’estat(Producte directe de les representacions
dels orbitals moleculars)
X%
![Page 26: Pràctica 3de l’àtom 3 (I) Número de l’àtom amb què forma angle (K) Número de l’àtom a què s’uneix (J) Distància 3-1 r IJ Angle 3-1-2 IJK 1 1,09 2 109,5 Seqüència](https://reader033.vdocumento.com/reader033/viewer/2022041506/5e254fc7ff98bc675909c200/html5/thumbnails/26.jpg)
Molècules poliatòmiques Espectre V-UV
Regles de selecció0S
Longitud d’ona de la transicióhc
E
' ( , , )a ae e e e a x y z TS
TS