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Nitración de la Anilina
Estrategia: remover el grupo acilo de la amida por
medio de una hidrólisis
CH(CH3)2
NHCCH3
O
NO2 KOH
etanol,
calor
CH(CH3)2
NH2
NO2
(100%)
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Halogenación de arilaminas
Se lleva a cabo con facilidad sin necesidad de proteger al
grupo amino, pero es difícil de limitar esta reacción a la
monohalogenación
CO2H
NH2
Br2
ácido acético
(82%)
CO2H
NH2
Br Br
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Monohalogenación de arilaminas
Para lograr esta reacción se disminuye la reactividad de la arilamina convirtiéndo el grupo NH2 en un grupo amida –C(O)-NH2, lo cual permite limitar esta reacción a una monosustitución
Cl
NHCCH3
O
CH3
(74%)
Cl2
ácido acético
NHCCH3
O
CH3
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Sulfonación de Anilina. Síntesis del ácido sulfanílico
![Page 5: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/5.jpg)
FORMACIÓN DEL ELECTRÓFILO
PRIMERA REACCIÓN: FORMACIÓN DEL ÁCIDO SULFÁMICO
![Page 6: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/6.jpg)
SEGUNDA REACCIÓN: SEA
![Page 7: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/7.jpg)
Reacciones de Friedel-Crafts
El grupo amino de una arilamina deben ser protegidos como una amida para poder llevar a cabo la reacción de Friedel-Crafts
NHCCH3
O
CH2CH3 CH3CCl
O
AlCl3
(57%)
NHCCH3
O
CH3
C-CH3 O
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FORMACIÓN DE AMIDAS
SULFONAMIDAS
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Oscar Heinrich Daniel Hinsberg
Químico alemán
![Page 10: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/10.jpg)
Soluble en
agua
Soluble en agua
Neuralizado
con la base
Sólido insoluble
Amina 3ª-
Amina 2ª-
Amina 1ª-
(ÁCIDO)
(no se aisla)
![Page 11: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/11.jpg)
Amina primaria
Soluble
Insoluble
![Page 12: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/12.jpg)
Amina secundaria
No hay reacción
Insoluble
![Page 13: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/13.jpg)
Amina terciaria
Insoluble
Soluble
![Page 14: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/14.jpg)
FORMACIÓN DE AMIDAS
CARBOXAMIDAS
![Page 15: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/15.jpg)
RCOH
O
+ R'NH2 RCO
O
+ R'NH3
+ –
calor
RCNHR'
O
+ H2O
Preparación de las amidas
Las aminas no reaccionan con los ácidos
carboxílicos para formar amidas. La única reacción
que ocurre es un equilibrio ácido-base.
![Page 16: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/16.jpg)
COH
O
+
H2N
225°C
+ H2O
(80-84%)
CNH
O
Ejemplo
![Page 17: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/17.jpg)
RCCl
O
+ RCNR'2
O
+ H2O
Los cloruros de acilo reaccionan con el amoniaco
y las aminas para formar amidas:
R'2NH + HO–
+ Cl–
C R
O
Cl
NR'2
H
Reacciones de los Cloruros de Acilo
A través de:
![Page 18: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/18.jpg)
C6H5CCl
O
+ NaOH
(87-91%)
H2O
HN
C6H5CN
O
Ejemplo
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+ RCNR'2
O
+
Los anhídridos de ácidos reaccionan con amoniaco o
aminas para formar amidas:
2R'2NH RCOCR
O O
RCO–
O
R'2NH2
+
A través de:
C R
O
OCR
NR'2
H
O
Reacciones de los anhídridos de ácido
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(98%)
+ CH3COCCH3
O O
H2N CH(CH3)2
O
CH3CNH CH(CH3)2
Ejemplo
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DROGAS SULFAS
![Page 22: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/22.jpg)
ÁCIDO FÓLICO (Vitamina B9)
Factor de crecimiento
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Ácido p-aminobenzoíco Sulfanilamida
ÁCIDO FÓLICO: FACTOR DE CRECIMIENTO
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http://dept.lamar.edu/chemistry/martincb/folic%20acid.gif
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Sulfa un antimetabolito
![Page 26: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/26.jpg)
Sulfadiazina, antibiótico
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![Page 28: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/28.jpg)
![Page 29: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/29.jpg)
¿Cuál la sulfa que todavía se usa?
PROPONER SU SÍNTESIS QUÍMICA A PARTIR DE BENCENO
Bactrim (sulfametoxazol y trimetoprim) es un antibiótico
![Page 30: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/30.jpg)
FORMACIÓN DE IMINAS
![Page 31: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/31.jpg)
R'R
O
+ H N
H
ZR'R
NZ
+ H O H
REACTIVO PRODUCTO
H H N
H
H AMONIACO
R'R
NH
IMINA
RIMINA
R'R
NR
AMINA H N
H
R BASE DE SCHIFF
NH2 H N
H
NH2 HIDRAZINA
R'R
NNH2
HIDRAZONA
Z en H N
H
Z
PRIMARIA
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R'R
O
+ H N
H
ZR'R
NZ
+ H O H
REACTIVO PRODUCTO
N
H
Ph
OHOXIMA
R'R
NOH
HIDROXILAMINA
H N
H
OH
N
H
C
O
NH2
FENILHIDRAZINA FENILHIDRAZONA
Z en H N
H
Z
SEMICARBAZIDA SEMICARBAZONA
N
H
Ph
H
NH
N
H
C
O
NH2
H
NHN
C
H
O
NH2N
R R'
NPh
H
N
R R'
![Page 33: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/33.jpg)
CH3C
H3C
O
+ H N
H
O H H O HCH3
CH3C
NO
H
+
Kobs
(min-1
)
pH
![Page 34: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/34.jpg)
FORMACIÓN DE
ENAMINAS
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Formación Enaminas
Después de la adición de R2NH, el proton se pierde en el átomo de carbono adyacente
C
C
O
C
C
O
H++ R2NH
NH
R
C
C
HON
R
C
C
H2ON
R
C
C
N
R
+ H3O+
R
H
H HH
H H
R R R
H H H
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Gilbert Stork (nacio el 31 de diciembre de
1921 en Bruselas, Bélgica). Químico orgánico
belga que radica los Estados Unidos
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enamina imina
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Aminas
secundarias más
utilizadas
piperidina
pirrolidina
morfolina
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Sal de iminio
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1er. Paso. Activación del grupo carbonilo
2o. Paso. Adición de la amina 2ª
3er. Paso. Equilibrios ácido base
Formación de agua como grupo saliente
4o. Paso. Eliminación de agua y del protón del carbono β
para formar la enamina (pasando por la sal de
iminio)
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![Page 42: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/42.jpg)
Paso
1
Paso
2
Paso
3 Trabajo
final
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![Page 45: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/45.jpg)
ADICIÓN DE MICHAEL: ADICIÓN-1,4
1 2
3 4
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Nitrosación de Alquilaminas
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Ion nitrito, ácido nitroso y el cation nitrosilo
H +
– O ••
• •
•• N O
•• • •
•• O •• ••
N O •• • •
•• H
H +
O •• N O
•• • •
H
H
+ • • +
•• N O
•• • • + O • •
H
H
• •
ION NITROSONIO
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Catión nitrosilo y nitrosación
+
•• N O
•• • • + •
• N N •• N O
•• • •
+
ION NITROSONIO
R1 R1
R2 R2
H H
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Nitrosación de alquilaminas secundarias
la nitrosación de aminas secundarias forma una N-nitroso
amina
+
•• N O
•• • •
• • N
H
+
N •• N O
•• • •
+
H
+ H
+
N •• N O
•• • •
• •
R1
R2
R1
R2
R1
R2
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(CH3)2NH •• NaNO2, HCl
H2O (88-90%)
•• (CH3)2N
•• N O
•• • •
Ejemplo
NITROSAMINA
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Algunas N-nitroso aminas
N-nitrosopirrolidina
(nitrito para curar tocino)
N
N O
N-nitrosonornicotina
(humo del tabaco)
N
N O
N
(CH3)2N N O N-nitrosodimetilamina
(curtido de pieles)
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Nitrosación de alquilaminas primarias
Es análogo a la nitrosación de aminas secundarias a partir
de este punto
+ +
•• N O
•• • •
• • N
H
H R
N •• N O
•• • •
+
H
H R
+ H
+
N •• N O
•• • •
• •
R
H
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H +
N •• N O
•• • •
R
H H
+
• • N
•• N O
•• • •
R
H
H +
H +
Nitrosación de alquilaminas primarias
N •• N O
•• • •
• •
R
H
+
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La nitrosación de una alquilamina
primaria da una sal de un ion
alquildiazonio
El proceso se llama diazoación
+ N N • • R
H
• • O
H
• • +
Nitrosación de alquilaminas primarias
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Iones alquildiazonio
Los iones de alquildiazonio pierde con
facilidad N2 para dar carbocationes
+ N N • • R R
+ + N N • • • •
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Ejemplo: Nitrosación de la 1,1-dimetilpropilamina
NH2
N N +
HONO
H2O
OH
(80%)
+
(2%) (3%)
+ – N2
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Nitrosación de alquilaminas
Hasta el momento no hay alguna química útil
asociada con la nitrosación de alquilaminas terciarias
• • N
R
R
R
N •• N O
•• • •
+ R
R
R
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Nitrosación de arilaminas
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Nitrosación de arilaminas terciarias
La reacción que se lleva a cabo es una SEA
N(CH2CH3)2
(95%)
1. NaNO2, HCl,
H2O, 8°C
2. HO–
N(CH2CH3)2
N O
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Nitrosación de N-alquilarilaminas
Es similar a las alquilaminas secundarias;
se obtienen N-nitrosoaminas
NaNO2, HCl,
H2O, 10°C
NHCH3
(87-93%)
NCH3
N O
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Nitrosación de arilaminas primarias
Se obtienen iones de aril diazonio
Los iones aril diazonio son mucho más estables que los
iones de alquildiazonio
La mayoría de los iones de aril diazonio son estables
bajo las condiciones en las que se forman (0-10°C)
ArN N
+
RN N + rápido
lento
R + + N2
Ar +
+ N2
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(CH3)2CH NH2
NaNO2, H2SO4
H2O, 0-5°C
(CH3)2CH N N +
HSO4–
Ejemplo
![Page 63: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/63.jpg)
Origen sintético de las sales de arildiazonio
Ar H
Ar NO2
Ar
Ar N N +
NH2
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Transformaciones sintéticas
de las sales de arildiazonio
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Transformaciones de las sales de aril diazonio
Ar N N +
Ar H
Ar OH
Ar I
Ar F
Ar Br Ar Cl
Ar CN
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1) Preparación de fenoles
Ar N N +
Ar OH
H2O, calor
Mecanismo: carbocatión arilo
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2. H2O, calor
(CH3)2CH NH2
1. NaNO2, H2SO4
H2O, 0-5°C
(CH3)2CH OH
(73%)
Ejemplo
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2) Preparación de los fluoruros de arilo
Se calienta el sal del tetrafluoroborato del ion diazonio; este proceso se conoce como reacción de Balz-Schiemann (químicos alemanes Günther Schiemann y Günther Balz).
Ar N N +
Ar F
Mecanismo: carbocatión arilo
CALOR
HBF4 (ó HPF6)
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(68%)
NH2
CCH2CH3
O
2. HBF4
1. NaNO2, HCl,
H2O, 0-5°C
3. calor
F
CCH2CH3
O
Ejemplo
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3) Preparación de nitrocompuestos
Mecanismo: carbocatión arilo
Ar N N +
Ar NO2
NaNO2
CALOR
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Transformaciones de las sales de aril diazonio
Ar N N +
Ar H
Ar OH
Ar I
Ar F
Ar Br Ar Cl
Ar CN
![Page 72: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/72.jpg)
1) Preparación de los yoduros de arilo
Es por medio de la reacción de una sal de arildiazonio
con yoduro de potasio
Ar N N +
Ar I KI
Mecanismo: radicales libres
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2. KI, temp. amb.
1. NaNO2, HCl
H2O, 0-5°C
(72-83%)
NH2
Br
I
Br
Ejemplo
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El ácido hipofosforoso (H3PO2) reduce a las sales de
diazonio; el etanol también lo puede hacer. Esta reacción
se conoce como desaminación reductiva
Ar N N +
Ar H
Transformaciones de las sales de aril diazonio
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(70-75%)
NaNO2, H2SO4,
H3PO2
NH2
CH3 CH3
Ejemplo
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Ar N N +
Ar H
Ar OH
Ar I
Ar F
Ar Br Ar Cl
Ar CN
Transformaciones de las sales de aril diazonio
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Mecanismo: radicales libres con sales cuprosas
![Page 78: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/78.jpg)
Preparación de cloruros o bromuros de arilo y derivados de benzonitrilo
Los cloruros o bromuros de arilo se preparan al calentar la sal de diazonio con cloruro de cobre (I) o bien bromuro de cobre (I)
Las reacciones de sustitución que usan halogenuros de cobre(I) se conocen como reacciones de Sandmeyer
Ar N N +
Ar Br Ar Cl
Ar CN
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Traugott Sandmeyer,
investigador suizo
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(68-71%)
NH2
NO2
2. CuCl, calor
1. NaNO2, HCl,
H2O, 0-5°C
Cl
NO2
Ejemplo
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(89-95%)
2. CuBr, calor
1. NaNO2, HBr,
H2O, 0-10°C NH2
Cl
Br
Cl
Ejemplo
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Preparación de Aril Nitrilos
Los arilnitrilo se preparan cuando una sal de diazonio se hace reaccionar con cianuro de cobre (I) bajo calentamiento
Este es otro tipo de la reacción Sandmeyer
Ar N N +
Ar CN Cu(CN)2
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(64-70%)
2. CuCN, calor
1. NaNO2, HCl,
H2O, 0°C NH2
CH3
CN
CH3
Ejemplo
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calor calor
HCl
HBr
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Lo que hace valiosas a las sales de diazonio
1) la introducción de los siguientes sustituyentes en el anillo bencénico: OH, F, I, y CN
2) obtener patrones de sustitución en el anillo que de otra manera serían muy difíciles de obtener
Permiten
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¿Cómo se podría sintetizar el siguiente compuesto?
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Br
Br Br
NH2
Br
Br
Br
(74-77%)
NaNO2, H2SO4,
H2O, CH3CH2OH
NH2
Br2
H2O
(100%)
Ejemplo
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¿Cómo llevaría a cabo las siguientes transformaciones?
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Reacciones de Azo acoplamiento
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Azo ACOPLAMIENTO
Las sales de diazonio son electrófilos débiles.
Solo reaccionan con compuestos aromáticos
fuertemente activados hacia la sustitucion electrofílica
aromática.
Ar N N +
Ar' H + Ar N N Ar'
Un compuesto azo
Ar' debe tener un grupo electrodonador fuerte
como OH, OR, o NR2.
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OH
+ C6H5N N +
OH
N NC6H5
Cl–
Ejemplo
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COLORANTES AZOÍCOS USADOS EN LA INDUSTRIA ALIMENTICIA
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Análisis espectroscópico
de Aminas
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Espectroscopía de Infrarrojo
La banda de alargamisnto del enlace N—H aparece
en el intervalo de 3000-3500 cm-1
Las aminas primarias dan dos señalesen esta región,
una para una vibración de alargamiento simétrico,
y la otra para un alargamiento antiasimétrico
R N
H
H
simétrico
R N
H
H
antiasimétrico
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Las aminas
primarias dan
dos señales
por
alargamiento
del enlace
N—H
Espectroscopía de Infrarrojo
RNH2
Número de onda , cm-1
Tra
ns
mit
an
cia
(%
)
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Espectroscopía de Infrarrojo
R2NH
Número de onda , cm-1
Tra
ns
mit
an
cia
(%
)
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![Page 101: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/101.jpg)
RMN-1H
Desplazamientos químicos en:
H3C CH2NH2
H3C CH2OH
N C H Está más protegido que
d 3.9 ppm d 4.7 ppm
O C H
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![Page 103: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/103.jpg)
RMN 13C
Los carbonos unidos a N están más
protegidos que los unidos a O.
CH3NH2 CH3OH
d 26.9 ppm d 48.0 ppm
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![Page 105: Nitración de la Anilina - [DePa] Departamento de ...depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/AMINAS20143aPARTE_26928.pdf · Preparación de las amidas Las aminas no reaccionan con los ácidos](https://reader030.vdocumento.com/reader030/viewer/2022021521/5ba4ec5b09d3f264368bd42b/html5/thumbnails/105.jpg)
max
204 nm
256 nm
max
230 nm
280 nm
max
203 nm
254 nm
Un grupo amino en un anillo bencénico desplaza la
max a una longitud de onda más larga. La
protonación del N da lugar a un espectro de UV
que se parece al del benceno
UV-VIS
NH2
NH3
+
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Espectrometría de Masas
Los compuestos que solo contienen C, H, y
O tienen pesos moleculares pares. Si esta
presente un número impar de átomos de N, el
peso molecular sera impar.
Un pico de un ion molecular con un valor m/z
impar sugiere que la muestra que está siendo
analizada contiene N.
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El nitrógeno estabiliza a los carbocationes, los cuales dirigen los
patrones de fragmentación.
(CH3)2NCH2CH2CH2CH3
••
e–
(CH3)2NCH2CH2CH2CH3
•+
•CH2CH2CH3 + (CH3)2N CH2
+
Espectrometría de Masas
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CH3NHCH2CH2CH(CH3)2
••
e–
CH3NHCH2CH2CH(CH3)2
•+
•CH2CH(CH3)2 + CH3NH CH2
+
El nitrógeno estabiliza a los carbocationes, los
cuales dirigen los patrones de
fragmentación.
Espectrometría de Masas