compuestos de colorantes reactivos

7/30/2019 Compuestos de Colorantes Reactivos

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k19 OFICINA ESPANOLA DEPATENTES Y MARCAS

ESPANA

k11 Numero de publicacion: 2 188 546k51 Int. Cl.7: C09B 62/02, C09B 43/16

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k12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3

k86 Numero de solicitud europea: 00932244.7k86 Fecha de presentacion: 10.05.2000k87 Numero de publicacion de la solicitud: 1 196 500k87 Fecha de publicacion de la solicitud: 17.04.2002

k54 Ttulo: Compuestos colorantes reactivos.

k30 Prioridad: 19.05.1999 GB 991169101.10.1999 GB 9923333

k73 Titular/es: The Procter & Gamble CompanyOne Procter & Gamble PlazaCincinnati, Ohio 45202, US

k45 Fecha de la publicacion de la mencion BOPI:01.07.2003

k72 Inventor/es: Lewis, David Malcolm;He, Wei Dong;Yousaf, Taher Iqbal yGenain, Gilles Yves Marie Fernand

k45 Fecha de la publicacion del folleto de patente:01.07.2003

k74 Agente: Elzaburu Marquez, Alberto

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina

Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estarmotivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa deoposicion (art. 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).

Venta de fas cculos: Oficina Espanola de Patentes y Marcas. C/Panama, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCION

Compuestos colorantes reactivos.

Camp o tecnico

La presente invencion se refiere a compuestos colorantes reactivos. En particular, la presente invencionse refiere a compuestos colorantes reactivos que tienen mejor Agotamiento (A) del ba no de tincion y mejorFijacion (F) covalente de colorante-fibra.

Antecedentes de la invencion

Los compuestos colorantes reactivos son conocidos en la tecnica para tenir diversos sustratos. Talessustratos incluyen, por ejemplo, materiales proteicos tales como queratina encontrados, por ejemplo, enel pelo, piel y unas y diversas partes del cuerpo tales como cuernos, pezunas, y alas, y otros materialesque contienen protenas de origen natural, por ejemplo, seda y materiales derivados de sacaridos, talescomo los derivados de celulosa o de derivados de celulosa, por ejemplo, productos naturales tales comoalgodon, y fibras sinteticas tales como poliamidas.

Ejemplos de clases de tales colorantes reactivos que son bien conocidos en la tecnica incluyen co-lorantes que contienen un grupo mono- o di-cloro o fluoro-1,3,5-triazinilo, grupo tricloro- o mono-o di-fluoro-pirimidilo, grupo beta-halogeno-propionilo, grupo beta-halogenoetil-sulfonilo, grupo beta-halogenoetilsulfamilo, grupo cloroacetil-amino-beta-(cloro-metil)-beta-sulfatoetilsulfamilo, o un grupovinil-sulfonilo.

En el caso de los colorantes que contienen un grupo triazinilo o un grupo pirimidilo, en lugar de losatomos de halogenos reactivos se pueden usar otros grupos que se disocian en presencia de alcali. LaPatente Canadiense 771632, por ejemplo, describe ejemplos de otros de tales grupos que incluyen gruposde acido sulfonico, tiocianato, sulfofenoxi, sulfofenil-tio, nitrosulfofenoxi, y grupos de amonio cuaternario.

En The Synthesis and Properties of some Triazine-Stilbene Fluorescent Brighteners, I. Grabtchevdescribe la sntesis de ciertos blanqueadores fluorescentes de triazina-estilbeno que contienen grupos me-tacrlicos.

TheJournal of Macromolecular Chemistry 64 (1977), 205-210 (Nr. 951) describe la polimerizacion deacrilonitrilo en dimetilformamida en presencia de algunos derivados de triazina insaturados. The Journalof Macromolecular Chemistry 50 (1976) 1-8 (Nr. 728) describe la polimerizacion de estireno en presen-cia de antraquinona coloreada y ciertos azoderivados de 1,3,5-triazina, que contienen un grupo capaz decopolimerizar.

The Journal of the Chemical Society, 1963, pp. 4130 - 4144, The hydrolysis of Some Chloro-1,3,5-Triazines por S. Horrobin, describe que dicloro-m-sulfoanilino- triazina se hidroliza rapidamente en tam-pones de acetato (pH 4,7) o de ftalato (pH 4,0).

Existen muchos tipos diferentes de colorantes reactivos disponibles comercialmente para tenir sustra-tos celulosicos y de tipo poliamdico. Sin embargo, un problema crtico con el que aun actualmente seenfrenta la industria de tincion de tejidos es el importante nivel de material colorante que permanece en

las aguas residuales efluentes, despues de que ha terminado el proceso de tincion. La medida industrialde este problema se conoce por Agotamiento (A) del bano de tincion. Un valor de Agotamiento alto paraun compuesto colorante particular quiere decir que un nivel bajo del colorante consumido permanece enel efluente despues de que el proceso de tincion esta completo, en tanto que un valor de Agotamiento bajoquiere decir que un alto nivel del colorante consumido permanece en el efluente. Por tanto, existe unaclara necesidad de nuevos compuestos colorantes que tengan valores de Agotamiento altos en comparaci oncon compuestos colorantes disponibles comercialmente, y que proporcionan beneficios desde el punto devista de reducir los niveles de materias colorantes consumidas en las aguas efluentes.

Ademas de tener un alto Valor de Agotamiento, es importante tambien que un compuesto colorantetenga un Valor alto de Fijacion (F) covalente de colorante-fibra. El Valor de Fijacion (F) de un compuestocolorante reactivo es una medida del grado de enlace covalente con el sustrato basado en el colorante ori-ginalmente absorbido durante el proceso de tincion. Y as, una Fijacion de 100 % quiere decir que el100 % del colorante absorbido se une covalentemente al sustrato. Por tanto, existe una clara necesidadde proporcionar compuestos colorantes que tengan mayores Valores de Fijacion.

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Un Valor de Fijacion alto puede resultar en una simplificacion del proceso de lavado con jabon depost-tincion tradicionalmente asociado con compuestos colorantes reactivos con fibras. En particular, unValor de Fijacion alto puede resultar en un menor tiempo consumido en el proceso de lavado con jab on,junto con menores costes.

Sorprendentemente, se ha descubierto recientemente que una nueva clase de compuestos colorantesreactivos con fibras, que comprenden un heterociclo que contiene nitrogeno, sustituido con, al menosun derivado oxi-carbonilo, tal como citrato, exhibe Valores de Agotamiento (A) y de Fijaci on (F) sig-nificativamente mayores. Estos colorantes se pueden usar sobre una amplia variedad de sustratos. Sonparticularmente utiles para sustratos celulosicos, tales como algodon, y materiales tales como queratina,pelo, lana y seda, y presentan mejoras importantes desde el punto de vista de reducir, en el efluente, lasmaterias colorantes consumidas, incrementar la afinidad para con el sustrato, incrementar la eficiencia dela reaccion covalente de colorante-sustrato, y simplificar el proceso de lavado con jabon de post-tincion,asociado tradicionalmente con colorantes reactivos. Ademas, los compuestos de la presente invencionproporcionan tinciones significativamente mas intensas y se pueden usar a altas y bajas temperaturas,reduciendo en consecuencia los costes de tincion. Ademas, los compuestos de la presente invencion sepueden usar junto con cromoforos especficos para las tincion de sustratos de celulosa, que conduce aniveles significativamente reducidos de la sal necesaria para la tinci on.

Sumario de la invencion

De acuerdo con la presente invencion se proporciona un compuesto colorante reactivo, que comprende:

(a) al menos un resto cromoforo;

(b) al menos un heterociclo que contiene nitrogeno;

(c) un grupo de union para unir cada resto cromoforo con cada heterociclo que contiene nitrogeno;

caracterizado porque, al menos un heterociclo que contiene nitrogeno esta sustituido con, al menos underivado oxi- o tio-carbonilo, en el que el derivado oxi- o tio-carbonilo se elige de Y, en el que Y es-A(CO)R, en el que A se elige entre O o S, en el que R es un resto organico que contiene, al menosun grupo nucleofilo, en el que el grupo nucleofilo se elige preferiblemente entre OH, NH2, SH, COOH,-N=, NHR1 y NR1R2, en el que R1 y R2 pueden ser el mismo o diferentes y se pueden elegir de alquilo

de C1-C4.

Los compuestos de la presente invencion exhiben mayores niveles de Fijacion (F) y de Agotamiento(A) y proporcionan mejoras desde el punto de vista de reducir en el efluente las materias colorantes consu-midas, incrementar la afinidad del colorante para con el sustrato, incrementar la eficiencia de la reaccioncovalente de colorantesustrato, capacidad para llevar a cabo el proceso de tincion con gran cantidad dedisolucion a temperatura ambiente as como a temperaturas elevadas, y simplificar el proceso de lavadocon jabon de post-tincion, tradicionalmente asociado con colorantes reactivos con fibras. Ademas, loscompuestos de la presente invencion proporcionan tinciones significativamente mas intensas, es decir,mayor intensidad de color en el sustrato tenido, sin comprometer la uniformidad.

Descripcion detallada de la invencion

Tal como se usa en la presente memoria descriptiva, la expresion colorante reactivo quiere decir un

colorante que contiene uno o mas grupos reactivos, capaces de formar enlaces covalentes con el sustratoa tenir, o un colorante que forma tal grupo reactivo in situ.

Tal como se usa en la presente memoria descriptiva, la expresion Agotamiento en relacion con colo-rantes reactivos se refiere al porcentaje de colorante que se transfiere desde una disoluci on del coloranteal sustrato a tratar, al final del proceso de tinci on, antes de enjuagar y lavar con jabon. Por tanto,100 % de Agotamiento significa que 100 % del colorante se transfiere desde la disolucion de colorante alsustrato. Valores tpicos de Agotamiento para compuestos colorantes en la presente memoria descriptivason >95%.

Tal como se usa en la presente memoria descriptiva la expresion Fijacion, en relacion con colorantesreactivos se refiere al porcentaje de colorante que se une con enlace covalente con el sustrato, basadoen el colorante originalmente absorbido durante el proceso de tincion. Por tanto, una Fijacion de 100%significa que el 100 % del colorante absorbido esta unido con enlace covalente con el sustrato. Valores deFijacion tpicos para compuestos colorantes en la presente memoria descriptiva son 95 %.

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La eficiencia total de colorantes reactivos se puede medir por su Valor de Eficiencia (T) que se puedecalcular a partir del Valor de Agotamiento (A) y Valor de Fijacion (F), usando la ecuacion siguiente:

%T = (F x A)/100

Los compuestos de la presente invencion comprenden un resto cromoforo y un heterociclo que contienenitrogeno, unido va un grupo de enlace. El heterociclo que contiene nitrogeno esta sustituido, al menos,con un derivado oxi- o tio-carbonilo -A(C=O)R, en el que A se elige entre O y S, y R es un restoorganico que comprende, al menos un grupo nucleofilo, en el que el grupo nucleofilo se elige preferible-mente entre OH, NH2, SH, COOH, -N=, NHR

1 y NR1R2, en el que R1 y R2 pueden ser el mismo odiferentes y se pueden elegir de alquilo de C1-C4.

Resto cromoforo

Los compuestos colorantes reactivos en la presente memoria descriptiva pueden comprender uno omas restos cromoforos (D o D). En compuestos colorantes reactivos que comprenden dos o mas restoscromoforos, estos pueden ser el mismo o diferentes. Preferiblemente, los compuestos colorantes reactivosen la presente memoria descriptiva comprenden de uno a tres restos cromoforos.

Cualquier resto cromoforo apropiado para uso para tenir sustratos se puede usar en la presente in-vencion. La expresion cromoforo, tal como se usa en la presente memoria descriptiva, significa cualquiercompuesto fotoactivo e incluye cualquier especie absorbente de luz coloreada o no coloreada, por ejemplo,blanqueadores fluorescentes, absorbentes de UV, y colorantes absorbentes de IR.

Restos cromoforos apropiados para uso en los compuestos colorantes de la presente memoria descrip-tiva incluyen los radicales de colorantes monoazo, diazo o poliazo o de colorantes azo complejos de metalespesados derivados de ellos o de un colorante de antraquinona, ftalocianina, formazan, azometina, dioxa-zina, fenazina, estilbeno, trifenilmetano, xanteno, tioxanteno, nitroarilo, naftoquinona, pirenoquinona operilenotetracarbimida.

Restos cromoforos adecuados para uso en los compuestos colorantes de la presente memoria descri-ptiva incluyen los descritos en el documento EP-A-0.735.107 (Ciba-Geigy), incorporado en la presentememoria descriptiva para referencia, que incluye los radicales descritos en el que contienen sustituyentes

habituales para colorantes organicos, tales como sustituyentes sulfonato que mejoran las propiedades desolubilidad en agua de los compuestos colorantes.

Los grupos D o D cromoforos mas preferidos para uso en la presente memoria descriptiva soncromoforos azo polisulfonados, tales como los presentes en colorantes ProcionR disponibles comercial-mente de BASF, colorantes DrimalanR disponibles comercialmente de Clariant, colorantes DrimareneR

disponibles comercialmente de Clariant y colorantes LevafixR disponible comercialmente de Dystar.

Heterociclo que contiene nitrogeno

Los colorantes reactivos de la presente invencion comprenden, al menos un resto heterociclo que con-tiene nitrogeno. En compuestos colorantes reactivos que contienen dos o mas heterociclos que contienennitrogeno, estos pueden ser el mismo o diferentes. Preferiblemente, los compuestos colorantes reactivosde la presente memoria descriptiva comprenden de uno a tres heterociclos que contienen nitr ogeno. Al

menos uno de los restos heterociclos que contienen nitr ogeno, de la presente memoria descriptiva estasustituido con, al menos un derivado oxi- o tio-carbonilo.

Heterociclos que contienen nitrogeno apropiados para uso en la presente memoria descriptiva incluyenheterociclos insaturados monocclicos, bicclicos o policclicos que contienen, al menos un heteroatomode nitrogeno. Si se usan anillos monocclicos, se eligen preferiblemente entre anillos insaturados quecontienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 7 atomos en el anillo, y especialmente 5 o 6 atomosen el anillo, que comprenden de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 heteroatomos de nitrogeno,y preferiblemente 2 o 3 heteroatomos de nitrogeno. Si se usan heterociclos bicclicos, preferiblementecomprenden un heterociclo insaturado que contiene nitrogeno, que contiene 5 o 6 atomos en el anillo quecomprende 1 o 2 atomos de nitrogeno, condensados a un carbociclo de 5 a 7 miembros, y preferiblementeun carbociclo insaturado de 6 miembros. Si se usan heterociclos bicclicos, los sustituyentes oxi- o tio-carbonilo preferiblemente estan unidos al anillo heterocclico que contiene nitrogeno.

Preferidos para uso en la presente memoria descriptiva son anillos heterocclicos monocclicos insa-turados de 5 o 6 miembros, que contienen nitrogeno, que comprenden 2 o 3 heteroatomos de nitrogeno

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o anillos bicclicos que contienen un anillo heterocclico insaturado de 5 o 6 miembros, que contiene 2heteroatomos de nitrogeno condensados a un carbociclo insaturado de 6 miembros.

Ejemplos de heterociclos apropiados para uso en la presente memoria descriptiva incluyen, pero no

estan limitados a ellos, triazina, pirimidina, quinoxalina, pirimidinona, ftalazina, piridazona y pirazina.

Preferidos para uso en los compuestos de la presente memoria descriptiva son triazina, pirimidina yquinoxalina.

Resto de union

Los compuestos de la presente memoria descriptiva comprenden, ademas, un resto de union paraunir cada heterociclo que contiene nitrogeno, con cada resto cromoforo. Cualesquiera restos de unionapropiados para uso en tenir sustratos se pueden usar en la presente invencion. Preferiblemente, el restode union se elige entre NR, NRC=O, C(O)NR, NRSO2 y -SO2NR en los que R es H o alquilo de C1-C4 que se puede sustituir con halogeno, preferiblemente fluor o cloro, hidroxilo, ciano, alcoxi de C1-C4,alcoxicarbonilo de C2-C5, carboxilo, sulfamoilo, sulfo o sulfato. Cuando el heterociclo es una triazinao pirimidina, un resto de union preferido es NR, preferiblemente cuando R es H o alquilo de C1-C4, y

mas preferiblemente cuando R es H o CH3, y especialmente H. Cuando el heterociclo es quinoxalina oftalazina, un resto de union preferido es NRC=O, cuando R es H o alquilo de C1-C4, mas preferiblementecuando R es H o CH3, y especialmente H.

Derivado oxi- o tio-carbonilo

Derivados oxi- o tio-carbonilo apropiados para uso en la presente memoria descriptiva son los quetienen la formula A(C=O)R, en la que A se elige entre O, S o Se, preferiblemente S u O, y mas preferi-blemente O, en la que R es un resto organico que comprende, al menos un grupo nucleofilo. Tal comose usa en la presente memoria descriptiva, la expresion grupo nucleofilo significa un ion negativo ocualquier molecula neutra que tenga un par de electrones no compartidos. Grupos nucleofilos preferidosen la presente invencion se pueden elegir entre OH, NH2, SH, COOH, -N=, NHR1, y NR1NR2, en losque R1 y R2 pueden ser el mismo o diferentes y se pueden elegir de alquilo de C1-C4.

Grupos R

apropiados para uso en la presente memoria descriptiva son restos alquilo o arilo que con-tienen, al menos un grupo nucleofilo. Preferiblemente, los grupos R en la presente memoria descriptivase eligen entre los grupos siguientes, cada uno sustituido con, o que contiene, al menos un grupo nucleofilo:alquilo de C1-C8 de cadena lineal o cadena ramificada, sustituido o no sustituido, alquenilo de C2-C8de cadena lineal o cadena ramificada, sustituido o no sustituido, que tiene, al menos un grupo olefnico,carbociclo monocclico de 3-9 atomos, saturado, insaturado o aromatico, sustituido o no sustituido ocarbociclo policclico de 7-17 atomos, saturado o insaturado o aromatico, sustituido o no sustituido oheterociclo monocclico de 3-9 atomos, saturado o insaturado, sustituido o no sustituido o heterociclopolicclico de 7-17 atomos, saturado o insaturado o aromatico, sustituido o no sustituido, en los quedichos heterociclos cada uno de ellos tienen uno o mas heteroatomos elegidos entre O, N o S.

En la definicion de R de mas arriba, en la que se usa la expresion sustituido, tal sustitucionpuede ser con uno o mas sustituyentes. Tales sustituyentes incluyen, pero no estan limitados a ellos,los enumerados en C. Hansch y A. Leo, Sustituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry andBiology (1979), por este medio incorporado para referencia en la presente memoria descriptiva. Sustitu-

yentes preferidos incluyen, pero no estan limitados a ellos, alquilo, alquenilo, alcoxy, hidroxi, oxo, amino,aminoalquilo (por ejemplo, aminometilo, etc.), ciano, halo, carboxi, alcoxiacetilo (por ejemplo, carboe-toxi, etc.), tio, arilo, cicloalquilo, heteroarilo, heterocicloalquilo (por ejemplo, piperidinilo, morfolinilo,piperazinilo, pirrolidinilo, etc.), imino, tioxo, hidroxialquilo, ariloxi, arilalquilo, y sus combinaciones.

Grupos R preferidos para uso en la presente memoria descriptiva incluyen, pero no estan limitados aellos, CF3, (CH2)nSH, (CH2)nNH2, CH(CH3)OH, C(OH)(CH2COOH)2, CH2C(OH)(CO2H)CH2COOH,(CH2)nNHR1, CH2NR1R2, CH2NHNH2, CH2NHOH, CH2SMe, CH(NH2)(CH2)n(COOH),CH(NH2)CH2SMe, CH(NH2)CH2SSCH2CH(NH2)COOH, 2-aminofenilo, 2-hidroxinaftilo, 2-pirrolidilo,CH2SSCH2CO3, (CH2)n-SO3, CH(NH2)(CH2)SO3H, C6H4OH, C6H4COOH, C6H4NH2, C5H4N,(CH2)nC5H4N, CH(R#)NH2, (CH2)n-SSO3, (CH2)n-S-S-(CH2)n, -C(OH)(H)C- (OH)(H)COOH, -C(OH)(H)CH2COOH, -C(OH)(COOH)CH2COOH, CH2(H)(OH)COOH, derivados de polimerizacionde acidos hidroxi-carboxlicos, por ejemplo, en el caso de dimerizacion de acido lactico, R esCH(CH3)O(CO)CH(CH3)OH, grupos R derivados de peptido o polipeptido y unidos al grupo hete-

rocclico va su grupo carboxlico terminal, en los que R1 y R2 se eligen independientemente de alquilo de

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C1-C4, en los que n es un numero entero en el intervalo de 1 a 4, en los que dentro de una misma moleculan no es necesariamente el mismo numero entero y en los que R# corresponde a una cadena lateral deaminoacido. Para ejemplos de tales aminoacidos, vease Organic Chemistry por Graham Salomons, 5thEdition, Wiley, New York, 1992, pp. 1094-1095.

Grupos R preferidos para uso en la presente memoria descriptiva se eligen entre (CH2)nSH,(CH2)nNH2, C5H4N, CH(CH3)OH, C(OH)(CH2COOH)2, CH(R#)NH2, CH2C(OH) (COOH)CH2COOH, CH (CH3) OH, CH (OH) CH2 COOH, CH2C(H) (OH) COOH, C(H) (OH) C(H) (OH)COOH, C6 H4OH, C6 H4NH2, y C5 H4N.

Grupos R particularmente preferidos en la presente memoria descriptiva son grupos derivados deacidos hidroxi-carboxlicos tales como acido ctrico, acido lactico, acido tartarico, acido malico, acidosaliclico, y similares, incluidos sus isomeros estructurales (por ejemplo, en el caso de acido ctrico R

puede ser C(OH)(CH2COOH)2, y CH2C(OH)(COOH)CH2COOH) y sus polmeros (por ejemplo, en elcaso de polimerizacion de dos moleculas de acido lactico R es CH(CH3)O(CO)CH(CH3)OH.

Grupo R particularmente preferido desde el punto de vista de proporcionar compuestos colorantesreactivos que tienen excelentes propiedades de coloracion son los derivados de acido ctrico, que incluyen

C(OH)(CH2COOH)2y CH2C(OH)(COOH)CH2COOH. Se entendera por los expertos en la tecnica que,en el caso de compuestos asimetricos que tienen mas de un grupo de acido carboxlico, por ejemplo, acidoctrico y acido malico, una mezcla de compuestos colorantes se obtendra debido a que hay diferentesgrupos reactivos de acidos carboxlicos en la molecula que se pueden unir al anillo heterocclico. Se ha deobservar, tambien, que grupos R que tienen terminaciones hidroxi, tales como, por ejemplo, acido lacticoo acido ctrico, es posible que ocurra la formacion de poliesteres va reaccion de resto de acido lactico (oacido ctrico) con otro resto de acido lactico (o acido ctrico). Por tanto, en el caso de acido lactico, la po-limerizacion de dos moleculas de acido lactico, el grupo R sera CH(CH3)O(CO)CH(CH3)OH. Por tanto,dependiendo de las condiciones de reaccion, una mezcla de los compuestos colorantes se puede obtener,por ejemplo, en el caso de acido ctrico, una mezcla de uno o mas de los compuestos de mono-citrato(habra dos isomeros diferentes de esos, dependiendo de que grupo de acido carboxlico se une al anilloheterocclico), compuestos de bis-citrato (que incluyen diferentes is omeros estructurales), y compuestosformados a partir de un polmero de acido ctrico.

Sin desear estar limitado por la teora, se supone que valores de fijacion altos para los compuestos co-lorantes reactivos en la presente memoria descriptiva derivados de acidos hidroxi-carboxlicos tales comoacido ctrico, son resultado de union preferencial del colorante reactivo a nucleofilos sobre la fibra vis a visnucleofilos en disolucion. Adicionalmente, cualquier colorante hidrolizado se puede reactivar por acidoscarboxlicos presentes en disolucion.

Compuestos colorantes reactivos preferidos de la presente invencion se pueden representar por laformula (I) siguiente:

en la que:

D es un grupo cromoforo;

L es un resto de union elegido entre NR, N(C=O)R, y N(SO2)R;

R es H o alquilo de C1-C4 que puede estar sustituido con halogeno, hidroxilo, ciano, alcoxi de C1-C4,alcoxicarbonilo de C2-C5, carboxilo, sulfamoilo, sulfo, o o sulfato;

Z es un heterociclo que contiene nitrogeno;

Y es A (CO)R, eligiendose A entre O o S, eligiendose R entre (CH2)nSH, (CH2)nNH2,CH(CH

3)OH, C(OH)(CH

2COOH)

2, CH

2C(OH) (CO

2H) CH

2COOH, C(OH)(H)CH

2COOH, CH

2C(H)

(OH)COOH, (CH2)nNHR1, CH2NR1R2, CH2NHNH2, CH2NHOH, CH2SMe, CH(NH2)(CH2)nCOOH,

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CH(NH2)CH2SMe, CH(NH2)CH2SSCH2CH(NH2)COOH, CH(NH2)CH2SO3H, C6H4OH, C6H4COOH,C6H4NH2, C5H4N, (CH2)nC5H4N, (CH2)nSSO3

, (CH2)n-S-S-(CH2)n, derivados de polimerizacionde acidos hidroxi-carboxlicos, por ejemplo, en el caso de dimerizacion de acido lactico, R esCH(CH3)O(CO)CH(CH3)OH, peptido o polipeptido, en el que R1y R2 se eligen independientemente

de alquilo de C1-C4, en el que n es un numero entero en el intervalo de 1 a 4, en el que dentro de la mismamolecula n no es necesariamente el mismo numero entero y en el que R# corresponde a una cadenalateral de aminoacido.

X se elige entre Y (es decir, compuestos de bis-oxi- o bis-tio-carbonilo), tio-derivados, halogeno (pre-feriblemente fluor y cloro), aminas, grupos alcoxi, grupos de acidos carboxlicos, CN, N3, derivados denitrogeno cuaternizado, Q+, SO2CH2CH2X, LSO2CH2CH2X, en los que X se elige entre tio-derivados,halogeno (preferiblemente fluor y cloro), aminas, grupos alcoxi, grupos de acidos carboxlicos, CN, N3 yderivados de nitrogeno cuaternizado, Q+, y en el que L se elige de HNR, en el que R se elige entrealquilo de C1-C4, bencilo, fenilo, especialmente los derivados de bases para y bases meta;

m es 1 o 2 (dependiendo del grupo Z, por ejemplo m es 1 si Z es triazina y m es 2 si Z es pirimidina).

Tio-derivados apropiados para uso en la presente memoria descriptiva incluyen, pero no limitados

necesariamente a ellos, grupos que tienen la formula SR en la que R se elige entre H o alquilo opreferiblemente alquilo de cadena corta (preferiblemente menos de aproximadamente 6 atomos de car-bono), alcanol, alquil-carboxilato, alquilamida, alquilsulfonato, alquil-fosfonato, alquil-tiosulfonato, al-quilamina, alquil-tiosulfato, aril-sulfonato, aril-carboxilato, aril-fosfato, aril-amina, cianatos, sulfonatos,alquil-tiocarboxilatos ramificados, alcanol-tioles ramificados, guanidas, alquil-a-amino-a-carboxilato, (d)-tio-alquil-esteres de glicerol, alquil-tio-alquil-esteres de glicerol, alquil-esteres, mono-tio-diesteres, tiol-alquil-esteres de etilenglicol, alquil-tiol-alquil-esteres de etilenglicol y alquil-tioilipoatos. PreferiblemenrteR se elige entre alquil-carboxilatos, alcanoles y alquilaminas.

Ejemplos de tio-derivados apropiados incluyen grupos SR, en los que R se elige folin alquilode C1-C4, (CH2)nCOOH, (CH2)nCONH2, (CH2)nSO3H, (CH2)nCOOM, (CH2)nPO3H, (CH2)nOH,(CH2)nSSO3, (CH2)nNR2, (CH2)nN+R3, PhSSO3, PhSO3H, PhPO3H, PhNR2, PhN+R3, -CN,SO3, (CH2)2CH(SH)R (CH2)3COOH, -CH2CHOHCH2SH, y

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n es un numero entero en el intervalo de 1 a 4, en los que dentro de la misma molecula n no es necesaria-mente el mismo numero entero, y M es un cation de metal alcalino-terreo, metal alcalino, NH4+ o NR3+ y en los que R es alquilo de C1-C4.

Tio-derivados preferidos para uso en la presente memoria descriptiva tienen la f ormula SR en la queR es (CH2)nCOOH, (CH2)nOH, y (COOH)CH2CH2(COOH), en las que n es un numero entero de 1 a4.

Especialmente preferidos para uso en la presente memoria descriptiva son tioglicolato(R=CH2COOH), tioetanol [R=(CH2)2OH] y tiosuccinato [R=(COOH)CH2CH2(COOH)], y especial-mente tioglicolato.

Los derivados de nitrogeno cuaternizado apropiados para uso en la presente memoria descriptiva sepueden representar por Q+, en el que Q se elige entre aminas, heterociclos que contienen nitrogeno,saturados o insaturados, y sustituidos o no sustituidos, que contienen de aproximadamente 3 a aproxima-damente 8 miembros en el anillo y que comprenden, al menos un hetero atomo de nitrogeno. Sustituyentespreferidos son carboxilatos, amidas, alquilo de C1-C4y alquil-carboxilatos.

Particularmente preferidos en la presente memoria descriptiva son grupos Q elegidos de:

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(CH3)2N-NH2;N(CH3)2CH2COOH (dimetilaminobetana)N(CH3)2(CH2)nNH2N(CH3)2(CH2)nN

+R 3;N(CH3)2CH2CONH2;

en los que R es alquilo de C1-C4 y n es un numero entero de 1 a 4;

Derivados de nitrogeno cuaternizado preferidos para uso en la presente memoria descriptiva son nico-tinato, diazobiciclooctano (DABCO), dimetilaminobetana e isonicotinato, y especialmente nicotinato.

El derivado de nitrogeno cuaternizado se une al hetericiclo que contiene nitr ogeno va su atomo denitrogeno terciario.

Grupos X preferidos incluyen Y, SR , halogeno (preferiblemente F o Cl), NR H, NR 2, OR ,COOH, SCN, SSO3, SO3, NR1R2, CN, N3 y derivados de nitrogeno cuaternizado Q+, en los que R esalquilo de C1-C8, o arilo y en los que Q, R1 y R2 son tal como se definen mas arriba.

Grupos X particularmente preferidos para uso en la presente memoria descriptiva son Y, halogeno(fluor y cloro) y derivados de nitrogeno cuaternizado.

Un compuesto colorante reactivo particularmente preferido de la presente invencion, en el que el grupoO(C=O)R en la formula (I) de mas arriba deriva de acido ctrico, tiene la estructura Ia siguiente:

Otro compuesto colorante reactivo particularmente preferido de la presente invencion en el que elgrupo O(C=O)R deriva de acido ctrico, tiene la formula Ib siguiente:

Los compuestos Ia y Ib de mas arriba difieren debido a un grupo COOH diferente del acido ctricoque se une el mismo al grupo Z heterociclo.

Otros compuestos colorantes reactivos preferidos de la presente invencion se pueden representar porla formula (II):

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en la que B puede variar dentro de la misma molecula y es un cromoforo D tal como se define mas arribau otro radical organico apropiado para uso en lugar de un cromoforo, siempre que el compuesto colorantereactivo contenga, al menos un grupo cromoforo;

L, Z, X, A, m son el mismo o diferentes dentro de una sola molecula y son tal como se define masarriba;

J se elige entre S, O, NH, CO2, COS (en los que, en el caso de CO2 y COS, el atomo de carbono estaunido al grupo L y el grupo O o S esta unido respectivamente al grupo Z).

L es un grupo de union que puede ser cualquier grupo de union birradical apropiado para uso encompuestos colorantes y se elige preferiblemente entre -(CH2)n-, -(CH2)n-SO2-(CH2)n-, HN(CH2)n-,-CH(OH)(CH2)nCH(OH)(CH2)m en el que m = 0-20, y preferiblemente 0-1, -(CH2)-S-S-(CH2)n-, -CH(OH)(CH2)p-, -CH(NHR)(CH2)p, en los que R es alquilo o H, y en los que p = 0-20, y preferiblemente1-4, -CH2-C(OH)-CH2COOH, o -CH2-C(COOH)(OH)-CH2-, -(CH2)n-S-(CH2)n, -(CH2)n-(S-O)-(CH2)n,-(CH2)nO(CH2)n, -(CH2)nSe(CH2)n-, -(CH2)n-NR-(CH2)n, en el que R es alquilo o H, -CHR en el queR es alquilo o H. Preferiblemente L es -(CH2)n-, -CH2-C(OH)-CH2COOH, -CH(OH)-CH(OH)-o CHRen el que R es metilo.

Acidos carboxlicos polifuncionales con diversos sustituyentes nuceleofilos se pueden usar para unir unnumero de moleculas colorantes, es decir, tris-, tetrakis-compuestos se pueden preparar, tambien, usandomateriales de partida apropiados y usando condiciones de reaccion apropiadas.

Otro compuesto colorante reactivo preferido de acuerdo con la presente invencion se puede representarpor compuestos de la formula (III):

en la que cada uno de D,. L, Z, Y, X y m son el mismo o diferentes y son tal como se definen mas arriba.

Anillos heterociclos que contienen uno o mas sustituyentes oxi- o tio-carbonilo se pueden usar comomodelos para desarrollar polmeros coloreados reactivos dentrticos de acuerdo con la invencion.

En las formulaciones de mas arriba se ha de tener en cuenta que en cada compuesto, cada uno de losgrupos definidos puede ser el mismo o diferente. Por ejemplo, en la formula (III), uno de los grupos Zpuede ser pirimidina y el otro grupo Z puede ser triazina.

La presente invencion se refiere, ademas, a procedimientos para la preparacion de colorantes de lapresente memoria descriptiva. En general, colorantes que tienen la formula (I) se pueden preparar ha-

ciendo reaccionar precursores apropiados del colorante de la f ormula (I) con otro, al menos uno de loscuales contiene un grupo D-L-Z, en el que D, L y Z son tal como se definen mas arriba, y al menos unode los cuales contiene un grupo Y (en el que Y se define como mas arriba) y, al menos uno de los cualescontiene un grupo X. Se entendera por los expertos en la tecnica, que en el caso en que X es halogeno,entonces el halogeno es parte del grupo Z en los materiales de partida, por ejemplo diclorotriazina.

Por ejemplo, los compuestos colorantes de la invencion que tienen la formula (I) en la que Z es unheterociclo de triazina se pueden preparar haciendo reaccionar un mol de colorante de diclorotriazina, talcomo los disponibles comercialmente de BASF con el nombre comercial de Procion MXR, con un mol deun reactante apropiado que contiene un grupo Y y, despues, haciendo reaccionar los compuestos coloran-tes intermedios obtenidos, con un mol de un reactante apropiado que contiene un grupo X. Se entender apor los expertos en la tecnica que si X es halogeno, entonces el halogeno es parte del material de partidaque contiene el grupo Z, por ejemplo, diclorotriazina, y no se necesita llevar a cabo reaccion separadacon un reactante que contiene un grupo X. Se entendera, tambien, por los expertos en la tecnica que enel caso en que X es igual a Y (es decir, compuestos bis-oxi-carbonilo), entonces un mol de diclorotriazinase puede hacer reaccionar con dos moles de un reactante apropiado que contiene un grupo Y.

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Los compuestos colorantes de la invencion que tienen la formula (I) en la que Z es un heterociclode pirimidina se pueden preparar haciendo reaccionar colorantes de difluoromonocloro-pirimidina, talescomo los disponibles comercialmente de Clariant con el nombre comercial de DrimalanR F y DrimareneR

R o K, o colorantes de tricloropirimidina, tales como los disponibles comercialmente de Clariant con elnombre comercial de Drimarene X, con un reactante apropiado que contiene un grupo Y, y luego haciendoreaccionar el colorante intermedio obtenido con un reactante apropiado que contiene un grupo X. Talcomo se sugiere mas arriba para las triazinas, se entendera por los expertos en la tecnica que, cuando X eshalogeno, entonces el halogeno es parte del material de partida que contiene el grupo Z, difluoromonoclo-ropirimidina o tricloropirimidina, y no se necesita llevar a cabo una reacci on separada con un reactanteque contiene un grupo X. Se entendera, tambien, por los expertos en la tecnica que en el caso en que X esigual a Y (es decir, compuestos de bis-oxi-carbonilo), entonces un mol de difluoromonocloro-pirimidinase puede hacer reaccionar con dos moles de un reactante apropiado que contiene un grupo Y.

Debido a la naturaleza asimetrica del heterociclo de pirimidina, compuestos colorantes de la invencionque tienen la formula (I) en la que Z es un heterociclo de pirimidina, tambien se puede preparar haciendoreaccionar un colorante de dicloroquinoxalina, tal como los disponibles comercialmente de Dystar conel nombre comercial de LevafixR E, con un reactante apropiado que contiene un grupo Y, y despues,

haciendo reaccionar el colorante intermedio obtenido, con un reactante apropiado que contiene un grupoX. Se entendera por los expertos en la tecnica que cuando X es halogeno, entonces el halogeno es partedel material de partida que contiene el grupo Z, es decir, dicloroquinoxalina, y no se necesita llevar a cabouna reaccion separada con un reactante que contiene un grupo X. Se entendera, tambien, por los expertosen la tecnica que en caso de que X es igual a Y (compuestos de bis-oxi-carbonilo), entonces un mol decolorante de dicloroquinoxalina se puede hacer reaccionar con dos moles de un reactante apropiado quecontiene un grupo Y.

A fin de garantizar que el reactante que contiene el grupo Y se une al grupo Z va el grupo oxi- otio-carbonilo, es preferible llevar a cabo la reaccion en condiciones acidas, preferiblemente a un pH deaproximadamente 1 a aproximadamente 6,5, y preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente5. Es importante, tambien, para el reactante que contiene el grupo Y anadirlo al grupo Z lentamente,preferiblemente a lo largo de varias horas, preferiblemente 1-5 horas, y mas preferiblemente 1-3 horas.

En general, colorantes que tienen las formulas (II) y (III) se pueden preparar usando la misma qumicageneral que para los colorantes de la formula (I), haciendo reaccionar juntos materiales de partida apro-piados, tal como se ejemplifica en los Ejemplos 11, 12, 13, 14, 17, 18 y 19.

Por tanto, de acuerdo con otro aspecto de la presente invencion se proporciona el producto obteniblepor cualquiera de los procedimientos detallados en la presente memoria descriptiva. En particular, seproporciona en la presente memoria descriptiva el producto obtenible por un procedimiento en el que elprocedimiento comprende las etapas de hacer reaccionar un primer material de partida (preferiblementeun mol) con un segundo material de partida (preferiblemente un mol), comprendiendo el primer materialde partida, al menos un cromoforo, al menos un heterociclo que contiene nitrogeno y un grupo de unionpara unir cada cromoforo a cada heterociclo que contiene nitr ogeno (por ejemplo, un colorante ProcionMX), comprendiendo el segundo material de partida un grupo oxi- o tio-carbonilo (por ejemplo, acidoctrico).

Es preferible que la reaccion se lleve a cabo a un pH entre aproximadamente 2 y aproximadamente 8,

y preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 5. Es preferible, tambien, que el segundomaterial de partida se anada al primer material de partida lentamente y gota a gota, preferiblemente alo largo de varias horas, preferiblemente a lo largo de 1 a 5 horas, y mas preferiblemente a lo largo de 1-3horas.

Los compuestos colorantes de la presente memoria descriptiva son apropiados para tenir e imprimiruna amplia variedad de sustratos, tales como seda, cuero, lana, fibras de poliamida, y poliuretanos, fibrasde queratina tales como pelo y, en particular, materiales celulosicos, tales como las fibras celulosicasnaturales, algodon, lino, canamo y similares, papel, y tambien la propia celulosa y celulosa regenerada,lana, y fibras que contienen nitrogeno contenidas en telas de mezclas, por ejemplo, mezclas de algod oncon fibras de poliester o de poliamida.

Los compuestos colorantes de la presente invencion se pueden aplicar y fijar al sustrato de variasformas, en particular en forma de un mezcla solida, disoluciones acuosas de colorantes y pastas de im-

presion. Por tanto, de acuerdo con la presente invenci on, se proporciona una composicion colorante que

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comprende uno o mas de los compuestos colorantes descritos en la presente memoria descriptiva juntocon cualquier material de vehculo apropiado para uso en una composicion colorante.

Composiciones colorantes preferidas en la presente memoria descriptiva comprenden un material de

tampon acido. Cualquier tampon acido apropiado para uso en composiciones colorantes reactivas sepuede usar en la presente memoria descriptiva. Un ejemplo de tampon apropiado es un tampon de fos-fato mixto.

Cuando la composicion colorante de la presente memoria descriptiva esta en forma de pasta, un in-grediente preferido es un agente de espesamiento. Cualesquiera agentes de espesamiento apropiados parauso en composiciones colorantes reactivas se pueden usar en la presente memoria descriptiva.

Cuando la composicion colorante esta en forma de disolucion acuosa o gel acuoso/pasta, la compo-sicion colorante preferiblemente tiene un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 8.

Los procedimientos de tincion y de impresion que se pueden usar con los colorantes de la presenteinvencion son procedimientos convencionales que son bien conocidos y que se han descrito ampliamenteen la literatura tecnica y de patentes. Los compuestos colorantes en la presente memoria descriptiva son

apropiados para tenir algodon por el metodo de agotamiento (mucha disolucion) y tambien por diversosmetodos de tincion por impregnacion, por medio de los cuales los generos se impregnan con disolucionescolorantes acuosas que contienen sal o que estan exentas de sal y el colorante se fija despues de un trata-miento con alcali o en presencia de un alcali, y si fuera preciso, con aplicacion de calor. Los compuestoscolorantes de la presente memoria descriptiva son apropiados, tambien, para el metodo de tincion porimpregnacion por lotes en fro, en el que el colorante junto con el alcali se aplica en el punto de fusi on encalandra de impregnacion y, luego, se fija por varias horas de almacenamiento a temperatura ambiente.Despues del fijado, las tinciones se enjuagan completamente con agua fra y caliente, y si es apropiado,con adicion de un agente que actua como dispersante y que promueve la difusion de las porciones nofijadas. Los colorantes de la presente invencion son apropiados, tambien, para uso en un numero de otrosprocesos tales como tincion por impregnacion con vapor e impregnacion en horno y similares.

Por tanto, de acuerdo con otro aspecto de la presente invenci on se proporciona un uso de los colorantesreactivos de la presente invencion para tenir e imprimir sustratos tales como algodon, lana, nailon, que-

ratina, cuero y similares. Los compuestos de la presente memoria descriptiva se pueden usar en metodosde tenir todos los sustratos enumerados mas arriba aplicando una disolucion acuosa de uno o mas delos colorantes reactivos de la presente invencion al sustrato a tenir en condiciones apropiadas de pH ytemperatura.

Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar los compuestos y composiciones de la presente invenci on.

Los compuestos y composiciones de partida dados en los ejemplos de m as abajo se pueden usar enforma del acido libre o en forma de sus sales con cationes de metales alcalinos. Ha de entenderse quemezclas de compuestos se pueden obtener en el producto final, conteniendo tales mezclas, por ejemplo,productos formados a partir de reacciones de sustitucion posteriores, isomeros estructurales (por ejem-plo, en el caso de acido ctrico), productos formados a partir de polimerizacion de hidroxi-acidos (porejemplo, acido ctrico y acido lactico). En los Ejemplos de mas abajo, los materiales de partida estantodos disponibles comercialmente. Colorantes ProcionR estan disponibles de BASF UK, P.O. Box 4, EarlRoad Cheadle Hulme, Cheshire, SK8, 6QG, UK, colorantes DrimareneR y DrimalanR estan disponibles

de Clariant (Switzerland) Ltd., R&D Dyestuff, Post Box, Building 88/1007, CH-4002 Basel, colorantesCibacronR estan disponibles de Ciba Specialty Chemicals Inc., R&D, Textiles Dyes Division, K-410.312,CH-4002 Basel, y colorantes LevafixRestan disponibles comercialmente de Dystar Textilfarben, GmbH &Co. Deutschland KG, BU-R/F & E, Werk Hochst, Building G834, D-65926 Frankfurt am Main, Ger-many.

Ejemplos

Ejemplo 1

Sntesis del colorante monocloromonocitrato-triazina (Compuesto I) usando colorantes ProcionR comomateriales de partida (Procion Red MX-8B/CA)

El colorante monocloromonocitrato-triazina se prepara usando la ruta de sntesis tal como se ilustra

en el Diagrama 1.

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La sntesis consiste en una reaccion de una sola etapa de un colorante de diclorotriazina con acidoctrico, tal como se sugiere en el mecanismo de reaccion de mas abajo.

En el esquema de reaccion D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, una variedad de colorantes ProcionR MX, disponibles de BASF, se usaron comomateriales de partida, en particular Procion Red MX-8B, Procion Yellow MX-3R, Procion Blue MX-2Gy Procion Turquoise Blue MX-G. En el mecanismo de reacci on de mas arriba, CA se refiere al grupo-O(C=O)R en la formula (I) de mas arriba derivado del acido ctrico, es decir, -C(OH)(CH2COOH)2o -CH2C(OH)(COOH)CH2COOH. Se observara que el resto de acido ctrico esta unido al heterociclova uno de sus grupos carboxlicos, Se comprendera por los expertos en la tecnica que en el caso decompuestos asimetricos que contienen mas de un grupo de acido carboxlico, por ejemplo, acido ctrico yacido maleico, se puede obtener una mezcla de compuestos colorantes debido a haber diferentes gruposreactivos de acidos carboxlicos en la molecula que se pueden unir al anillo heterocclico. Sin embargo,se supone que en el caso de acido ctrico, el acido ctrico reacciona primariamente va su grupo de acidocarboxlico para dar un compuesto en el que el grupo R es C(OH)(CH2COOH)2.

Se prepara una disolucion acuosa de colorante (0,005 mol/150 mL de agua, pH 7-7,3) de un colorantede diclorotriazina ProcionR. La temperatura de la disolucion se ajusto y se mantuvo a 0-5C. A estadisolucion, una disolucion de acido ctrico (0,005 mol/50 mL de agua, pH 5) se anadio gota a gota a unatemperatura entre 0 y 5C. La velocidad de adicion era tal, que la adicion tardo aproximadamente 60minutos en completarse. Despues de la adicion del acido ctrico, se deja que la reaccion prosiga, a 0-5C,durante 3-4 horas. Durante la sntesis, se observa una rapida cada del pH. El punto final de la reaccion,para esta parte de la sntesis, esta indicado por el pH del sistema de reaccion que permanece constantedurante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el colorante monocloromonocitrato-triazina (Com-puesto 1). Al final de la sntesis, el pH del sistema se reduce a menos de un pH 2 usando HCl. Acontinuacion, KSCN (aproximadamente 25 % de la disolucion total) se anade a la mezcla de reaccion afin de precipitar el colorante. La filtracion se realiza usando papel de filtro Whatman. El precipitado selava, luego, con acetona 5-6 veces (aproximadamente 50 mL de acetona se us o cada vez) para obtener elproducto colorante final en forma de polvo fino.

Ejemplo 2

Sntesis del colorante monocitratomononicotinil-triazina (Compuesto 2) (Procion Red MX-8B/CA/NA)

El colorante monocitratomononicotinil-triazina se prepara usando la ruta de sntesis ilustrada en elDiagrama 2.

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En el esquema de la reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. En elpresente ejemplo, como material de partida se usa ProcionR Red MX-8B. El Procion Red MX-8B en esteejemplo se puede sustituir con otros colorantes de diclorotriazina tales como ProcionR Yellow MX-3R,Procion Blue MX-2G o Procion Tyurquoise MX-G. CA es tal como se define mas arriba en el Ejemplo I.

La sntesis comprende dos partes, la primera parte para la preparacion del colorante mono-cloromonocitratotriazina (vease ejemplo 1) y la segunda parte para la preparacion del colorantemonocitratomononicotinil-triazina.

La preparacion de colorante monocloromonocitratotriazina se lleva a cabo de la misma manera y

usando los mismos colorantes de partida Procion MX en el Ejemplo 1 m as arriba.

En la segunda parte de la sntesis, el colorante monocitratomonoclorotriazina obtenido a partir dela sntesis de la primera parte se hace reaccionar con acido nicotnico. 0,005 moles del colorante mono-cloromonocitratodiazina obtenido a partir de la primera parte de la sntesis se introduce en un matrazque contiene agua destilada junto con 0,005 moles de acido nicotnico. La temperatura del sistema dereaccion se ajusta, luego, y se mantiene a 35-40C y el pH se ajusta a 4,5. La reaccion se permite procederen estas condiciones durante 3-5 horas. Nuevamente, se observa una cada rapida del pH del sistema desntesis, que se ajusta subiendo de nuevo a pH 4,5 usando tampones. El punto final de la reaccion seindica por la estabilizacion del pH durante mas de 5 minutos. El producto final se precipita, se filtra ylava con acetona como en el Ejemplo 1.

Ejemplo 3

Sntesis del colorante monocloromonoglicina-triazina (Compuesto 3) (Procion Red MX-8B/NR)El colorante monocloromonoglicina-triazina se prepara usando la ruta de sntesis ilustra en el Diagrama

3.

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En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, ProcionR MX-8B se usa como material de partida, pero este se puede sustituir conotros colorantes apropiados tales como Procion Yellow MX-3R.

La sntesis comprende un proceso de una sola etapa haciendo reaccionar un colorante de diclorotria-zina con glicina.

0,005 moles de una disolucion de colorante Procion Red MX-8B (150 mL de agua) se introducen en unmatraz en un bano de agua. La temperatura se ajusta y se mantiene a 20C y el pH se ajusta a 4,5-5C.0,005 moles de glicina se disolvieron en 50 mL de agua destilada y el pH de esta disolucion se ajustoa 5. La disolucion de glicina se anadio lentamente a la disolucion de Procion Red 8B. La velocidad deadicion fue tal, que la adicion tuvo lugar en aproximadamente 60 minutos hasta terminacion. Durante elproceso de adicion, la temperatura del sistema de reaccion se mantuvo a 20C. Despues de que la adicionde glicina esta completa, la reaccion se permitio continuar durante 10 horas. Nuevamente, se observauna cada rapida del pH del sistema de sntesis, que se puede a justar usando un tampon. El punto finalde la reaccion se comprueba, nuevamente, por la estabilizacion del pH durante mas de 5 minutos. Lascondiciones de precipitacion, filtracion y lavado con acetona son las mismas que en el Ejemplo 1 de masarriba.

Ejemplo 4

Sntesis del colorante monoglicinamononicotinil-triazina (Compuesto 4) (Procion Red 8B/NRNA)

El colorante monoglicinamononicotinil-trazina se prepara usando la ruta de sntesis tal como se ilustraen el Diagrama 4.

En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, ProcionR Red MX-8B se uso como material de partida, pero otros compuestos co-lorantes de diclorotriazina apropiados se pueden usar tambien como materiales de partida, tales como

ProcionR

Yellow MX-3R y ProcionR

Blue MX-2G.

La sntesis comprende dos partes, la primera parte para la preparacion de colorante de monocloro-monoglicina y la segunda parte para la preparacion de colorante de monoglicina-mononicotinil-triazina.La preparacion de colorante de monocloromonoglicina-triazina se lleva a cabo de la misma manera quese describe en el Ejemplo 3 de mas arriba.

En la segunda parte de la sntesis, el colorante monocloromonoglicina-triazina obtenido en la primeraparte de la sntesis, se hace reaccionar, en disolucion acuosa, con acido nicotnico. 0,005 moles de colo-rante monocloromonoglicina se introdujeron en un matraz de 400 mL con 200 mL de agua destilada juntocon 0,005 moles de acido nicotnico. El pH de la disolucion se ajusto a 4 y la temperatura se mantuvoa 35-40C durante 5 horas. Se comprobo una rapida cada del pH del sistema de sntesis, que se puedellevar hasta el pH 4 usando tampones. El punto final de la reaccion se comprueba por la estabilizaciondel pH durante mas de 5 minutos. Las condiciones de precipitacion, filtracion, y lavado con acetona sonlas mismas que para el Ejemplo 1 de mas arriba.

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Ejemplo 5

Sntesis del colorante monocloromonolactato-triazina (Compuesto 5) (Procion Red MX-8B/LA)

El colorante monocloromonolactato-triazina se prepara usando la ruta de sntesis tal como se ilustraen el Diagrama 5.

En el esquema de la reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo se usa ProcionR MX-8B como material de partida, pero otros compuestos colorantesde diclorotriazina apropiados se pueden usar, tambien, como materiales de partida tales como ProcionYellow MX-8G y Procion Blue MX-8G.

La sntesis comprende un proceso de una sola etapa haciendo reaccionar un colorante de diclorotria-zina con acido lactico.

0,005 moles de colorante Procion Red MX-8B se disuelven en 150 mL de agua destilada y se anade a

un matraz. El matraz se situa en un bano de hielo-agua. La temperatura del sistema de reaccion se ajustay se mantiene entre 0 y 5C. El pH de la disolucion de colorante se ajusta a 6-6,5. 0,005 moles de acidolactico se disuelven en 50 mL de agua destilada y el pH de la disolucion se ajusta a aproximadamente 5.La disolucion de acido lactico se anade lentamente a la disolucion de Procion Red MX-8B. La velocidadde adicion es tal que la adicion tarda aproximadamente 60 minutos en completarse. Durante el procesode adicion, la temperatura del sistema de reaccion se mantiene entre 0 y 5C. Despues de que la adicionde acido lactico esta completa, se permite que la reaccion continue durante 3-4 horas. Nuevamente, secomprueba una cada rapida del pH del sistema de sntesis, que se puede ajustar usando tampones. Elpunto final de la reaccion se pone de manifiesto por el pH que permanece constante durante mas de 5minutos. En este punto, se obtiene el colorante monocloromonolactato-triazina (Compuesto 5). UsandoHCl 6N, el pH del sistema se reduce, luego, a menos de pH 2 para terminar la reacci on. A continuacionse llevan a cabo las mismas condiciones de precipitacion, filtracion y lavado que en el Ejemplo 1.

Ejemplo 6

Sntesis del colorante monolactatomononicotinil-triazina (Compuesto 6) (Procion Red MX-8B/LA)

El colorante monolactatomononicotinil-triazina se prepara usando la ruta de sntesis tal como se ilustraen el Diagrama 6.

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En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, ProcionR Red MX-8B se usa como material de partida, pero otros compuestos co-lorantes de diclorotriazina apropiados se pueden usar, tambien, como materiales de partida, tales comoProcionR Yellow MX-8G y ProcionR Blue MX-2G.

La sntesis comprende dos partes, la primera parte para la preparacion de colorante monocloromono-lactato-triazina (Compuesto 5) y la segunda parte para la preparacion de colorante monolactatomononi-cotinil-triazina (Compuesto 6).

El colorante monocloromonolactato-triazina (Compuesto 5) se sintetiza de acuerdo con el Ejemplo 5de mas arriba.

0,005 moles de colorante monocloromonolactato-triazina preparado en el Ejemplo 5 se a nade a unmatraz junto con 200 mL de agua destilada y 0,005 moles de acido nicotnico. El pH del sistema dereaccion se ajusta a 4,5 y la temperatura se mantiene a 30-35C durante 2-3 horas. Nuevamente se ob-serva una cada rapida del pH del sistema de sntesis, que se puede ajustar usando un tampon. El puntofinal de la reaccion se comprueba por el pH del sistema de reaccion que permanece constante durantemas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el colorante monolactatomononicotinil-triazina (Compuesto6). Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce, luego, a menos de pH 2 para terminar la reaccion. Seusan los mismos metodos de precipitacion, filtracion y lavado que en el Ejemplo 1.

Ejemplo 7

Sntesis de colorante monocloromonosalicilato-triazina (Compuesto 7) (Procion Red MX-8B/SA)

El colorante monocloromonosalicilato se prepara usando la ruta de sntesis tal como se ilustra en elDiagrama 7.

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En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. En elpresente ejemplo, ProcionR Red MX-8B se usa como material de partida, pero tambien se pueden usarotros compuestos colorantes de diclorotriazina como materiales de partida, tales como ProcionR YellowMX-8G y ProcionR Blue MX-2G.

La sntesis comprende una reaccion de una sola etapa, al hacer reaccionar colorante de diclorotriazinacon acido saliclico.

0,005 moles de colorante Procion Red MX-8B se disuelven en 150 mL de agua destilada en un matrazde 400 mL. La temperatura se ajusta y se mantiene a 0-5C. El pH del a disolucion de colorante seajusta a 6,4-6,5. 0,005 moles de acido saliclico se disuelven en 50 mL de agua. El pH de la disolucion deacido saliclico se ajusto a aproximadamente 5. La disolucion de acido saliclico se anade lentamente a ladisolucion de Procion Red MX-8B. La velocidad de adicion es tal, que la adicion tarda aproximadamente60 minutos en completarse. Durante el proceso de adicion, la temperatura del sistema de reaccion semantiene entre 0 y 5C. Despues de la terminacion de la adicion del acido saliclico, se permite que lareaccion transcurra durante 5-6 horas. Nuevamente, se comprueba una rapida cada del pH del sistemade sntesis, que se puede ajustar usando tampones. El punto final de la reaccion para esta parte de lasntesis se pone de manifiesto por el pH del sistema de reaccion que permanece constante durante mas

de 5 minutos. En este punto, se obtiene el colorante de monocloromonosalicilato-triazina (Compuesto 7).Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce, luego, por debajo de pH 2 para terminar la reaccion. Lascondiciones de precipitacion, filtracion y lavado se llevan a cabo, luego, de la misma manera que en elEjemplo 1.

Ejemplo 8

Sntesis del colorante monosalicilatomononicotinil-triazina (Compuesto 8) (Procion Red MX-8B/SANA)

El colorante monosalicilatomononicotinil-.triazina se prepara usando la ruta de sntesis tal como seilustra en el Diagrama 8.

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En el esquema de la reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, ProcionR Red MX-8B se usa como material de partida, pero otros compuestos colo-rantes de diclorotriazina se pueden usar tambien como materiales de partida, tales como ProcionRYellowMX-8G y ProcionR Blue MX-2G.

La sntesis comprende dos partes, la primera parte para la preparacion del colorantemonocloromonosalicilato-triazina (Compuesto 7) y la segunda parte para la preparacion del colorantemonosalicilatomononicotinil-triazina (Compuesto 8).

El monocloromonosalicilato se prepara de acuerdo con el Ejemplo 7 de mas arriba.

0,005 moles del colorante monocloromonosalicilato-triazina del Ejemplo 7 se anade a un matraz junto

con 200 mL de agua y 0,005 moles de acido nicotnico. El pH del sistema de reaccion se mantiene a4,5 y la temperatura se mantiene a 35-40C durante 3-4 horas. Nuevamente, se comprueba una rapidacada de la temperatura del sistema de sntesis, que se puede ajustar usando tampones. El punto final dela reaccion para esta parte de la sntesis se pone de manifiesto por el pH de la reaccion que permanececonstante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el colorante monosalicilatomononicotinil-triazina (Compuesto 8). Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce, luego, por debajo de un pH 2 paraterminar la reaccion. La precipitacion, filtracion y lavado del producto seco final se lleva a cabo de lamisma manera que en el Ejemplo 1.

Ejemplo 9

Sntesis del colorante monocloromonotartrato-triazina (Compuesto 9) (Procion Red MX-8B/TA)

El colorante monocloromonotartrato-triazina se prepara usando la ruta de sntesis tal como se ilustraen el Diagrama 9.

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La sntesis comprende un procedimiento de una sola etapa al hacer reaccionar un colorante de diclo-rotriazina con acido tartarico representada en el mecanismo de reaccion siguiente.

En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun el colorante de partida usado. En el pre-sente ejemplo, ProcionR Red MX-8B se usa como material de partida, pero otros compuestos colorantesde diclorotriazina apropiados se pueden usar, tambien, como materiales de partida, tales como ProcionR

Yellow MX-8G y ProcionRBlue MX-2G.

0,005 moles de colorante Procion Red MX-8B se disuelven en 150 mL de agua destilada en un matrazde 400 mL. El matraz se introduce en un bano de hielo-agua. La temperatura del sistema de reaccion seajusta y se mantiene entre 0 y 5C. El pH de la disolucion de colorante se ajusta a 6-6,5. 0,005 molesde acido tartarico se disuelven en 50 mL de agua destilada. El pH de esta disoluci on de acido tartarico

se ajusta a aproximadamente 5. La disolucion de acido tartarico se anade lentamente a la disolucion deProcion Red MX-8B. La velocidad de adicion es tal que la adicion tarda aproximadamente 60 minutosen completarse. Durante el proceso de adicion, la temperatura del sistema de reaccion se mantiene entre0 y 5C. Despues de la terminacion de la adicion de acido tartarico, se permite que la reaccion continuedurante 3 horas. Nuevamente, se comprueba una cada rapida del pH del sistema de sntesis, que sepuede a justar usando tampones. El punto final de la reaccion para esta parte de la sntesis se compruebamediante el pH del sistema de reaccion, que permanece constante durante mas de 5 minutos. En estepunto, se obtiene el colorante monocloromonotartrato-triazina (Compuesto 9). Usando HCl 6N, el pHdel sistema se reduce, luego, a menos de pH 2. La precipitacion, filtracion y lavado del colorante final selleva a cabo de la misma manera que para el Ejemplo 1.

Ejemplo 10

Sntesis del colorante monotartratomononicotinil-triazina (Compuesto 10) (Procion Red MX-8B/TANA)

El colorante monotartratomononicotinil-triazina se prepara usando la ruta de sntesis tal como seilustra en el Diagrama 10.

La sntesis comprende un proceso de dos etapas, siendo la primera etapa la preparacion del colorantemonocloromonotartrato-triazina como para el Ejemplo 9, y siendo la segunda etapa la preparacion delcolorante monotartratomononicotinil-triazina.

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En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, ProcionR Red MX-8B se usa como material de partida, pero otros compuestos co-lorantes de diclorotriazina apropiados se pueden usar, tambien, tales como ProcionR Yellow MX-8G y

ProcionR

Blue MX-2G.

0,005 moles de colorante Procion Red MX-8B se disuelven en 150 mL de agua destilada en un matrazde 400 mL. El matraz se coloca en un bano de hielo-agua . La temperatura del sistema de reaccion seajusta y se mantiene entre 0 y 5C. El pH de la disolucion de colorante se a justa a 6-6,5. 0,005 molesde acido tartarico se disuelven en 50 mL de agua destilada. El pH de esta disolucion de acido tartaricose ajusta a aproximadamente 5. La disolucion de acido tartarico se anade lentamente a la disolucion deProcion Red MX-8B. La velocidad de adicion es tal que la adicion tarda aproximadamente 60 minutosen completarse. Durante el proceso de adicion, la temperatura del sistema de reaccion se mantiene entre0 y 5C. Despues de la terminacion de la adicion del acido tartarico, se permite que la reaccion continuedurante 3 horas. Nuevamente, se comprueba una rapida cada del pH del sistema de sntesis, que se puedeajustar mediante tampones. El punto final de la reaccion para esta parte de la sntesis se compruebamediante el pH del sistema de reaccion que permanece constante durante mas de 5 minutos. En estepunto, se obtiene el colorante monocloromonotartrato-triazina (Compuesto 10). Usando HCl 6N, el pHdel sistema se reduce, luego, a menos de pH 2 para terminar la reacci on. La precipitacion, filtracion ylavado del colorante final se lleva a cabo de la misma manera que para el Ejemplo 1. El rendimiento es

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Ejemplo 11

Sntesis del Compuesto 11 (Procion Red MX-8B/TA8B)

El colorante referenciado por 11 se prepara usando la ruta de sntesis tal como se ilustra en el Dia-grama 11.

La sntesis incluye la preparacion del colorante monocloromonotartrato-triazina (Compuesto 9), se-guido por la preparacion del Compuesto 11.

En el esquema de la reaccion, D y D son cromoforos que pueden o pueden no ser el mismo y varansegun es el colorante de partida usado. En el presente ejemplo, Procion Red MX-8B, disponible co-mercialmente de BASF, se usa como material de partida, pero este se puede reemplazar con cualquiercolorante de triazina apropiado tal como Procion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G.

El colorante monocloromonotartrato-triazina se prepara de acuerdo con el Ejemplo 9.

0,005 moles de colorante monocloromonotartrato-triazina puro, preparado en el Ejemplo 9, se intro-duce en un matraz junto con 0,005 moles de Procion Red MX-8B puro y 200 mL de agua destilada. ElpH del sistema de reaccion se ajusta a un pH 4-4,5 y la temperatura se mantiene a 35-40 C durante8 horas. Nuevamente, se comprueba una cada rapida del pH del sistema de sntesis, el cual se puedeajustar usando tampones. El punto final de la reaccion se pone de manifiesto mediante el pH del sistemade reaccion que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el compuestocolorante 11. Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce, luego, a un pH inferior a 2 para terminar lareaccion. La precipitacion, filtracion

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y lavado se lleva a efecto de la misma manera que para el Ejemplo 1.

Ejemplo 12

Sntesis del Compuesto 12 (Procion Red MX-8B/TA8BNA)

El colorante referenciado por Compuesto 12 se prepara usando la ruta de sntesis tal como se ilustraen el Diagrama 12.

En el esquema de reaccion, D o D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, Procion Red MX-8B, disponible comercialmente de BASF, se usa como material departida, pero este se puede reemplazar con cualquier colorante de triazina apropiado, tal como ProcionYellow MX-8 G y Procion Blue MX-2G.

La sntesis del compuesto 12 supone un proceso de dos etapas, en primer lugar la sntesis del com-

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puesto 11 de acuerdo con el ejemplo 11, y, luego, la sntesis del compuesto 12 haciendo reaccionar elcompuesto 11 con acido nicotnico.

0,005 moles del compuesto 11 puro, preparado de acuerdo con el Ejemplo 11, se introducen en un ma-

traz junto con 200 mL de agua destilada y 0,01 moles de acido nicotnico. El pH del sistema de reaccionse ajusta a 3,5 y la temperatura se mantiene a 50C durante 3 horas. Nuevamente, se comprueba unacada rapida del pH del sistema de sntesis, que se puede ajustar usando tampones. El punto final de lareaccion se comprueba mediante el pH del sistema de reaccion, que permanece constante durante masde 5 minutos. En este punto, se obtiene el compuesto 12. Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce,luego, a menos de pH 2. La precipitacion, filtracion y lavado se lleva a cabo, luego, de la misma maneraque para el Ejemplo 1.

Ejemplo 13

(Procion Red MX-8B/NR108B)

El compuesto 13 se sintetiza de acuerdo con el mecanismo siguiente.

En el esquema de la reaccion, D y D son cromoforos que pueden ser el mismo o diferentes y quevaran segun es el colorante de partida usado. En el presente ejemplo, Procion Red MX-8B, comercial-mente disponible de BASF, se usa como material de partida, pero este se puede reemplazar con cualquiercolorante de triazina apropiado, tal como Procion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G.

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La sntesis del compuesto 13 supone dos etapas, primeramente la sntesis del colorante monocloromo-noglicina-triazina y en segundo lugar la sntesis del compuesto 13 por reaccion de colorante monocloro-monoglicina-triazina con colorante de diclorotriazina.

Sntesis de colorante monocloromonoglicina-triazina

0,005 moles de colorante Procion Red MX-8B se disuelven en 150 mL de agua destilada en un matrazde 400 mL. El matraz se coloca en un bano de hielo-agua. La temperatura del sistema de reaccion seajusta y se mantiene entre 0 y 5C. El pH del sistema de reaccion se ajusta a 9,8-10,2. 0,005 moles deglicina se disuelven en 50 mL de agua destilada. El pH de esta disolucion de glicina se ajusta a 8,5.La disolucion de glicina se anade lentamente a la disolucion de Procion Red MX-8B. La velocidad deadicion es tal, que la adicion tarde aproximadamente 60 minutos en completarse. Durante el proceso deadicion, la temperatura del sistema de reaccion se mantiene entre 0 y 5C. Despues de la terminacion dela adicion de la glicina, se permite que la reaccion continue durante 3-4 horas. Nuevamente, se compruebauna cada rapida del pH del sistema de sntesis, el cual se puede ajustar usando tampones. El punto finalde la reaccion se comprueba por el pH del sistema de reaccion que permanece constante durante mas de5 minutos. En este punto, se obtiene el colorante monocloromonoglicina-triazina. Usando HCl 6N, el pHdel sistema se reduce a menos de un pH 2. La precipitacion, filtracion y lavado se llevan a cabo como

para el Ejemplo 1.

Sntesis del Compuesto 13

0,005 moles del colorante monocloromonoglicina-triazina obtenido en la primera parte de la sntesis,se introduce en un matraz junto con 0,005 moles de Procion Red MX-8B y 200 mL de agua destilada.El pH del sistema de reaccion se ajusta a pH 4, y la temperatura del sistema de reacci on se mantienea 45C durante 9 horas. Nuevamente, se comprueba una cada rapida del pH del sistema de sntesis,que se puede ajustar usando tampones. El punto final de la reaccion se comprueba mediante el pH delsistema de reaccion, que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene elCompuesto 13. Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce, luego, a pH 2 para terminar la reaccion. Laprecipitacion, filtracion y lavado se llevan a cabo como para el Ejemplo 1.

Ejemplo 14

Sntesis del Compuesto 14 (Procion Red MX-8B/NR108BNA)

El colorante referenciado por 14 se prepara usando la ruta de sntesis tal como se ilustra en el Diagrama14.

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En el esquema de reaccion, D y D son cromoforos que varan segun es el colorante de partida usado.En el presente ejemplo, Procion Red MX-8B, disponible comercialmente de BASF, se usa como material

de partida, pero este se puede reemplazar con cualquier colorante de triazina apropiado, tal como ProcionYellow MX-8G y Procion Blue MX-2G.

La sntesis del compuesto 14 incluye dos etapas, en primer lugar la sntesis del compuesto 13 deacuerdo con el Ejemplo 13 de mas arriba, y en segundo lugar la sntesis del compuesto 14 por reacciondel compuesto 13 con acido nicotnico.

0,005 moles del compuesto 13 preparado de acuerdo con el Ejemplo 13 de mas arriba, se introducenen un matraz junto con 0,005 moles de acido nicotnico y 200 mL de agua destilada. El pH del sistema dereaccion se ajusta a 3,5 y la temperatura se mantiene a 50C durante 3-4 horas. Nuevamente, se observauna cada rapida del pH del sistema de sntesis, que se puede ajustar usando tampones. El punto final dela reaccion se comprueba mediante el pH del sistema de reaccion que permanece constante durante masde 5 minutos. En este punto, se obtiene el compuesto 14. Usando HCl 6N, el pH se reduce, luego, a pH 2para terminar la reaccion. La precipitacion, filtracion y lavado se llevan a cabo como para el Ejemplo 1.

Ejemplo 15

Sntesis de colorante monocloromonotioglicolato-triazina (Compuesto 15) (Procion Red MX-8B/TGA5)

El colorante monocloromonotioglicolato-triazina (Compuesto 15) se prepara usando la ruta de sntesistal como se ilustra en el Diagrama 15.

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En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, Procion Red MX-8B, disponible comercialmente de BASF, se usa como material de

partida, pero este se puede reemplazar con cualquier colorante de triazina apropiado, tal como ProcionYellow MX-8G y Procion Blue MX-2G.

0,005 moles de Procion Red MX-8B se disolvieron en 150 mL de agua destilada en un matraz de 400mL. La temperatura del sistema de reaccion se ajusta y se mantiene entre 0 y 5C. El pH del sistema dereaccion se ajusta a 5-5,2. 0,005 moles de acido mercaptoacetico se disuelven en 50 mL de agua destilada.El pH de la disolucion de acido mercaptoacetico se ajusta a aproximadamente 4,5. La disolucion de acidomercaptoacetico se anade lentamente a la disolucion de Procion Red MX-8B. La velocidad de adiciones tal que la adicion tarda alrededor de 60 minutos en completarse. Durante el proceso de adicion, latemperatura del sistema de reaccion se mantiene entre 0 y 5C. Despues de la terminacion de la adiciondel acido mercaptoacetico, la reaccion se permite que continue durante 3-4 horas. Nuevamente, se com-prueba una cada rapida del pH del sistema de sntesis, que se puede ajustar usando tampones. El puntofinal de reaccion se comprueba por el pH del sistema de reaccion que permanece constante durante masde 5 minutos. En este punto, se obtiene el colorante monocloromonotioglicolato-triazina (Compuesto 15).

Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce, luego, a un pH 2. La precipitacion, filtracion y lavado sellevan a cabo como en el Ejemplo 1.

Ejemplo 16

Sntesis de colorante monotioglicolatomononicotinil-triazina (Compuesto 16) (Procion Red MX-8B/TGA5NA)

El colorante monotioglicolatomononicotinil-triazina (Compuesto 16) se prepara usando la ruta desntesis tal como se ilustra en el Diagrama 16.

En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, Procion Red MX-8B disponible comercialmente de BASF se usa como material de

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La sntesis de colorante monotioglicolatomononicotinil-triazina incluye dos etapas, en primer lugar la

sntesis del colorante monotioglicolatotriazina de acuerdo con el

Ejemplo 15 de mas arriba, y en segundo lugar por reaccion del colorante monotioglicolatotriazina conacido nicotnico.

0,005 moles de colorante monotioglicolatotriazina obtenidos a partir del Ejemplo 15 se introducen enun matraz junto con 200 mL de agua destilada y 0,005 moles de acido nicotnico. El pH del sistemade reaccion se ajusta a pH 3,5 y se mantiene a una temperatura de 20-23C. La reaccion se permiteque transcurra durante 5-6 horas. Nuevamente, se comprueba una cada rapida del pH, que se puedeajustar usando tampones. El punto final de la reaccion se comprueba mediante el pH del sistema dereaccion que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el colorantemonotioglicolatomononicotinil-triazina (Compuesto 16). La precipitacion, filtracion y lavado se llevan acabo como para el Ejemplo 1.

Ejemplo 17

(Procion Red MX-8B/TGA8B)

El compuesto colorante referenciado por compuesto 17 se prepara usando la ruta de sntesis ilustradaen el Diagrama 17.

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En el esquema de reaccion, D y D son cromoforos y pueden ser el mismo o diferentes. D y D varansegun es el colorante de partida usado. En el presente ejemplo, Procion Red MX-8B, comercialmentedisponible de BASF, se usa como material de partida, pero este se puede reemplazar con cualquier colo-rante de triazina apropiado, tal como Procion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G.

La sntesis del compuesto 17 incluye dos etapas, en primer lugar la sntesis del colorante monotiogli-colatotriazina de acuerdo con le Ejemplo 15 de mas arriba, y en segundo lugar por reaccion del colorantemonotioglicolatotriazina con un colorante de diclorotriazina, tal como Procion MX-8B.

0,005 moles de colorante monotioglicolatotriazina obtenidos a partir del Ejemplo 15 se introducen enun matraz, junto con 200 mL de agua destilada y 0,005 moles de Procion Red MX-8B. El pH del sistemade reaccion se ajusta a pH 7,5-8 y se mantiene a una temperatura de 0-5C. La reaccion se permite quetranscurra durante 24 horas. Nuevamente, se comprueba una cada rapida del pH del sistema de sntesis,que se puede ajustar usando tampones. El punto final de la reaccion se comprueba por el pH del sistemade reaccion, que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el colorantedel compuesto 17. Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce, luego, a pH 2. La precipitacion, filtraciony lavado se llevan a cabo como para el Ejemplo 1.

Ejemplo 18

(Procion Red MX-8B/TGA58BNA40C)

El compuesto colorante referenciado por Compuesto 18 se prepara usando la ruta de sntesis ilustradaen el Diagrama 18.

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de BASF, se usan como material de partida, pero este se puede reemplazar con cualquier colorante detriazina apropiado, tal como Procion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G.

Puesto que un atomo de cloro es probable que sea mas reactivo que el otro, es probable que se obtengauna mezcla de compuesto 18 y compuesto 18A.

La sntesis del compuesto 18 incluye tres etapas, en primer lugar la sntesis del colorante monotiogli-colatotriazina de acuerdo con el Ejemplo 15 de mas arriba, en segundo lugar la reaccion del colorantemonotioglicolatotriazina del Ejemplo 15 con Procion Red MX-8B de acuerdo con el Ejemplo 17 y entercer lugar, la reaccion del colorante compuesto 17 con acido nicotnico.

0,005 moles de compuesto 17 (preparado de acuerdo con el Ejemplo 17) se introducen en un matrazjunto con 200 mL de agua destilada y 0,01 moles de acido nicotnico. El pH del sistema de reaccion seajusta a 4 y se mantiene a una temperatura de 35-40C. Se permite que la reaccion transcurra durante 2-3horas. Nuevamente, se comprueba una cada rapida del pH del sistema de reaccion, que se puede ajustarusando tampones. El punto final de la reaccion se comprueba por el pH del sistema de reaccion que

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permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el colorante del compuesto 18.Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce, luego, a pH 2 para terminar la reaccion. La precipitacion,filtracion y lavado se llevaron a cabo como para el Ejemplo 1.

Ejemplo 19(Procion Red MX-8B/TG58BNA(5C))

El compuesto colorante referenciado por Compuesto 19 se prepara usando la ruta de sntesis tal comose ilustra en el Diagrama 19.

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En el esquema de reaccion, D y D son cromoforos que pueden ser el mismo o diferentes y que puedenvariar segun es el colorante de partida usado. En el presente ejemplo, Procion Red MX-8B, disponiblecomercialmente de BASF, se usa como material de partida, pero este se puede reemplazar por un colo-rante de triazina apropiado tal como Procion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G.

La sntesis del compuesto 19 incluye tres etapas, en primer lugar la sntesis del colorante monotiogli-colatotriazina de acuerdo con el Ejemplo 15 de mas arriba, en segundo lugar la reaccion del colorantemonotioglicolatotriazina del Ejemplo 15 con Procion Red MX-8B de acuerdo con el Ejemplo 17 y entercer lugar, la reaccion del compuesto colorante 17 con acido nicotnico.

0,005 moles del compuesto 17 (preparado de acuerdo con el Ejemplo 17) se introducen en un matrazjunto con 200 mL de agua destilada y 0,01 moles de acido nicotnico. El pH del sistema de reaccionse ajusta a pH 3-3,5 y se mantiene a una temperatura de 5-7C. Se permite que la reaccion transcurradurante 5-6 horas. De nuevo, se comprueba una cada rapida del pH del sistema de sntesis, que se puedeajustar usando un tampon. El punto final de la reaccion se comprueba mediante el pH del sistema dereaccion, que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el compuesto19. La precipitacion, filtracion y lavado se llevan a cabo como para el Ejemplo 1.

Ejemplo 20

(Procion Red MX-8B/MA)

La sntesis del colorante monocloro-triazina-monomalico se prepara de acuerdo con el Diagrama 20siguiente.

En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, Procion Red MX-8B, disponible comercialmente de BASF, se usa como materialde partida. Pero este se puede reemplazar con cualquier colorante de triazina apropiado tal como Pro-cion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G. En el esquema de reaccion de mas arriba, MA representael grupo R en la formula (I) de mas arriba derivado del acido malico, es decir, C(OH)(H)CH2COOH

o CH2C(H)(OH)COOH. Se ha de tener en cuenta que el resto de acido malico se unira al heterociclova su grupo de acido carboxlico. Se entendera por los expertos en la tecnica en el caso de compuestosasimetricos que contienen mas de un grupo de acido carboxlico, por ejemplo, acido ctrico y acido malico,que se obtendra una mezcla de compuestos colorantes debido a que hay diferentes grupos reactivos deacidos carboxlicos en la molecula que se pueden unir al anillo heterocclico.

0,005 moles de colorante Procion Red MX-8B se disuelven en 150 mL de agua destilada en un matrazde 400 mL. La temperatura del sistema de reaccion se ajusta y mantiene entre 0 y 5C. El pH del sistemade reaccion se ajusta a 6-5,5. 0,005 moles de acido malico se disuelven en 50 mL de agua destilada. ElpH de la disolucion de acido malico se ajusta a alrededor de 5. La disolucion de acido malico se anadelentamente a la disolucion de Procion Red MX-8B. La velocidad de adici on es tal, que la adicion tardaalrededor de 60 minutos en completarse. Durante el proceso de adicion, la temperatura del sistema dereaccion se mantiene entre 0 y 5C. Despues de completar la adicion de acido malico, se permite que lareaccion continue durante 2-3 horas. Nuevamente, se comprueba una cada rapida del pH del sistema desntesis, que se puede a justar usando un tampon. El punto final de la reaccion se comprueba medianteel pH de la reaccion que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el

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colorante monocloro-triazina-monomalico (Compuesto 20). Usando HCl 6N, el pH del sistema se reduce,luego, a p H 2 para terminar la reaccion. La precipitacion, filtracion y lavado se llevaron a cabo comopara el Ejemplo 1.

Ejemplo 21

(Procion Red MX-8B/MANA05C)

El colorante monoisocotinil-triazina-monomalico (Compuesto 21) se prepara de acuerdo con el Dia-grama 21 siguiente.

En el esquema de reaccion, D es un cromoforo y vara segun es el colorante de partida usado. Enel presente ejemplo, Procion Red MX-8B, disponible comercialmente de BASF, se usa como material de


La sntesis del colorante mononicotiniltriazina incluye dos etapas, en primer lugar la sntesis del co-lorante monoclorotriazinamonomalico, de acuerdo con el Ejemplo 20 de m as arriba, y en segundo lugarpor reaccion del colorante monoclorotriazinamonomalico con acido isonicotnico.

0,005 moles del colorante monoclorotriazinamonomalico obtenidos segun el Ejemplo 20 se introducenen un matraz junto con

compuestos de colorantes reactivos

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