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UNE-EN 12338normaespañola
Febrero 1999
TÍTULO Calidad del agua
Determinación del mercurio
Métodos tras enriquecimiento por amalgamación
Water quality. Determination of mercury. Enrichment methods by amalgamation.
Qualité de l'eau. Dosage du mercure. Méthodes après enrichissement par amalgame.
CORRESPONDENCIA Esta norma es la versión oficial, en español, de la Norma Europea EN 12338 de julio1998.
OBSERVACIONES
ANTECEDENTES Esta norma ha sido elaborada por el comité técnico AEN/CTN 77 Medio Ambientecuya Secretaría desempeña AENOR.
Editada e impresa por AENORDepósito legal: M 4267:1999
LAS OBSERVACIONES A ESTE DOCUMENTO HAN DE DIRIGIRSE A:
26 Páginas
AENOR 1999Reproducción prohibida
C Génova, 628004 MADRID-España
Teléfono 91 432 60 00Fax 91 310 40 32
Grupo 17
S
NORMA EUROPEAEUROPEAN STANDARDNORME EUROPÉENNEEUROPÄISCHE NORM
EN 12338
Julio 1998
ICS 13.060.01
Descriptores: Ensayo de aguas, agua superficial, agua subterránea, aguas residuales, análisis químico, determi-nación del contenido, mercurio, método por reducción, tetraborato sódico, cloruro de estaño.
Versión en español
Calidad del aguaDeterminación del mercurio
Métodos tras enriquecimiento por amalgamación
Water quality. Determination ofmercury. Enrichment methods byamalgamation.
Qualité de l'eau. Dosage du mercure.Méthodes après enrichissement paramalgame.
Wasserbeschaffenheit. Bestimmung vonQuecksilber. Verfahren nachAnreicherung durch Amalgamierung.
Esta norma europea ha sido aprobada por CEN el 1998-06-21. Los miembros de CEN están sometidos al ReglamentoInterior de CEN/CENELEC que define las condiciones dentro de las cuales debe adoptarse, sin modificación, la normaeuropea como norma nacional.
Las correspondientes listas actualizadas y las referencias bibliográficas relativas a estas normas nacionales, puedenobtenerse en la Secretaría Central de CEN, o a través de sus miembros.
Esta norma europea existe en tres versiones oficiales (alemán, francés e inglés). Una versión en otra lengua realizadabajo la responsabilidad de un miembro de CEN en su idioma nacional, y notificada a la Secretaría Central, tiene elmismo rango que aquéllas.
Los miembros de CEN son los organismos nacionales de normalización de los países siguientes: Alemania, Austria,Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos,Portugal, Reino Unido, República Checa, Suecia y Suiza.
CENCOMITÉ EUROPEO DE NORMALIZACIÓN
European Committee for StandardizationComité Européen de NormalisationEuropäisches Komitee für Normung
SECRETARÍA CENTRAL: Rue de Stassart, 36 B-1050 Bruxelles
1998 Derechos de reproducción reservados a los Miembros de CEN.
EN 12338:1998 - 4 -
ÍNDICE
Página
ANTECEDENTES ................................................................................................................................... 5
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................ 6
1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN............................................................................ 6
2 NORMAS PARA CONSULTA ............................................................................................ 6
3 INTERFERENCIAS GENERALES.................................................................................... 7
4 DETERMINACIÓN DEL MERCURIO TRAS REDUCCIÓN CON CLORURO DEESTAÑO (II) Y ENRIQUECIMIENTO POR AMALGAMACIÓN ................................ 8
4.1 Rango de trabajo ................................................................................................................... 84.2 Fundamento ........................................................................................................................... 84.3 Interferencias ......................................................................................................................... 84.4 Reactivos................................................................................................................................. 84.5 Aparatos ................................................................................................................................. 104.6 Muestreo y tratamiento previo de la muestra ..................................................................... 114.7 Método de digestión utilizando permanganato de potasio/peroxodisulfato de potasio ... 114.8 Procedimiento ........................................................................................................................ 124.9 Cálculo .................................................................................................................................... 144.10 Expresión de resultados ........................................................................................................ 144.11 Informe de ensayo.................................................................................................................. 14
5 DETERMINACIÓN DEL MERCURIO TRAS REDUCCIÓN CON TETRAHIDRO-BORATO DE SODIO Y ENRIQUECIMIENTO POR AMALGAMACIÓN.................. 15
5.1 Rango de trabajo ................................................................................................................... 155.2 Fundamento ........................................................................................................................... 155.3 Interferencias ......................................................................................................................... 155.4 Reactivos................................................................................................................................. 155.5 Aparatos ................................................................................................................................. 165.6 Muestreo y tratamiento previo de la muestra ..................................................................... 165.7 Método de digestión............................................................................................................... 165.8 Procedimiento ........................................................................................................................ 185.9 Cálculo .................................................................................................................................... 185.10 Expresión de resultados ........................................................................................................ 185.11 Informe de ensayo.................................................................................................................. 18
6 DATOS DE PRECISIÓN...................................................................................................... 19
ANEXO A (Informativo) MÉTODO DE DIGESTIÓN POR ULTRASONIDOS..................... 22
ANEXO B (Informativo) MÉTODO DE DIGESTIÓN EN AUTOCLAVE .............................. 23
ANEXO C (Informativo) MÉTODO DE DIGESTIÓN POR MICROONDAS......................... 24
ANEXO D (Informativo) BIBLIOGRAFÍA ................................................................................. 26
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ANTECEDENTES
Esta norma europea ha sido elaborada por el Comité Técnico CEN/TC 230 "Análisis del agua" cuya Secreta-ría desempeña DIN.
Esta norma europea deberá recibir el rango de norma nacional mediante la publicación de un texto idéntico ala misma o mediante ratificación antes de finales de enero de 1999, y todas las normas nacionales técnica-mente divergentes deberán anularse antes de finales de enero de 1999.
De acuerdo con el Reglamento Interior de CEN/CENELEC, los organismos de normalización de los siguien-tes países están obligados a adoptar esta norma europea: Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, España, Fin-landia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos, Portugal, Reino Unido,República Checa, Suecia y Suiza.
Los anexos denominados "informativo" únicamente son para dar información. En esta norma los anexosA, B, C y D son informativos.
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INTRODUCCIÓN
Es conveniente investigar hasta qué punto los problemas particulares precisan la especificación de condiciones suple-mentarias.
Es absolutamente esencial que los ensayos realizados de acuerdo a esta norma sean efectuados por personal con cualifi-cación adecuada.
En las aguas naturales, los compuestos de mercurio están generalmente presentes en concentraciones muy bajas (infe-riores a 0,1 µg/l). En aguas residuales, por ejemplo, pueden presentarse concentraciones más elevadas.
Pueden encontrarse tanto compuestos inorgánicos como compuestos orgánicos de mercurio. El mercurio puede acumu-larse en sedimentos y lodos.
ADVERTENCIA:
El mercurio y sus compuestos son muy tóxicos. Se recomiendan extremas precauciones en la manipulación de las mues-tras y soluciones que contengan o puedan contener mercurio.
1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN
Esta norma europea especifica dos métodos para la determinación del mercurio según se utilice como agente reductor elcloruro de estaño (II) o el tetrahidroborato de sodio. Los métodos descritos en los capítulos 4 y 5 son adecuados para ladeterminación del mercurio en aguas, por ejemplo, en aguas subterráneas, superficiales y residuales, en un rango deconcentraciones comprendido entre 0,01 µg/l y 1 µg/l. Se pueden determinar concentraciones superiores por dilución dela muestra de agua.
El contenido en mercurio total se determina tras la digestión de la muestra. Si únicamente van a determinarse los com-puestos solubles de mercurio, se aplica un procedimiento de filtración a través de una membrana de 0,45 µm antes de ladigestión.
El mercurio mono o divalente se reduce hasta el estado elemental por acción de un agente reductor como el cloruro deestaño (II), SnCl2, o como el tetrahidroborato de sodio, NaBH4, en medio ácido. El mercurio elemental se expulsa des-pués de la solución por medio de una corriente de gas inerte que lo transporta hasta una gran superficie de metal noble,como una malla de oro/platino sobre la cual el mercurio queda adsorbido. El mercurio se libera por calentamiento rápi-do del adsorbente y posteriormente se transporta por medio de una corriente de gas portador hasta una célula apropiada.Las absorbancias se miden a una longitud de onda de 253,7 nm en el haz de radiación de un espectrómetro de absorciónatómica. Las concentraciones se calculan a partir de una curva de calibrado.
Se requiere un proceso de digestión para descomponer todos los compuestos de mercurio. La digestión puede omitirsesolamente si se tiene la certeza de que la concentración de mercurio puede medirse sin necesidad de dicho pretra-tamiento.
2 NORMAS PARA CONSULTA
Esta norma europea incorpora disposiciones de otras publicaciones por su referencia, con o sin fecha. Estas referenciasnormativas se citan en los lugares apropiados del texto de la norma y se relacionan a continuación. Las revisiones o mo-dificaciones posteriores de cualquiera de las publicaciones citadas con fecha, sólo se aplican a esta norma europea cuan-do se incorporan mediante revisión o modificación. Para las referencias sin fecha se aplica la última edición de esa pu-blicación.
EN 25667-1:1993 − Calidad del agua. Muestreo. Parte 1: Guía para el diseño de los programas de muestreo(ISO 5667-1:1980).
EN 25667-2:1993 − Calidad del agua. Muestreo. Parte 2: Guía para las técnicas de muestreo (ISO 5667-2:1991).
EN ISO 5667-3:1995 − Calidad del agua. Muestreo. Parte 3: Guía para la conservación y manipulación de las mues-tras (ISO 5667-3:1994).
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3 INTERFERENCIAS GENERALES
En el análisis del mercurio existe el riesgo de que se produzcan reacciones de intercambio, es decir de adsorción y de-sorción, sobre las paredes del recipiente de reacción. Es conveniente, por tanto, seguir exactamente la descripción hechaen 4.6.
El vapor de mercurio puede difundirse a través de diferentes materiales plásticos. Por esta razón debe tenerse especialconsideración en la elección del material de los tubos. Pueden utilizarse tubos de vidrio o de materiales plásticos espe-ciales, por ejemplo, tubos de FEP (FEP = copolímero etileno-propileno fluorado). Los tubos de silicona, por ejemplo,no son adecuados.
Las sustancias orgánicas volátiles pueden absorber en la zona del UV y ser tomadas erróneamente por mercurio. La ma-yor parte de estas sustancias se destruyen por adición de permanganato de potasio hasta coloración roja permanente y seeliminan por aireación durante 10 min con un gas inerte, antes de la reducción de los compuestos de mercurio. Con fre-cuencia, este tipo de interferencias por absorción no específica pueden eliminarse igualmente con un sistema de com-pensación de fondo.
Todas las soluciones deberían llevarse a la misma temperatura (< 25 ºC) antes de la reducción y la liberación del vaporde mercurio. Se puede prevenir la condensación de agua en las ventanas de la célula por calefacción con una lámpara deinfrarrojos, por ejemplo.
Las interferencias debidas a la presencia de otros elementos en la matriz dependen del agente reductor seleccionado.Concentraciones de elementos superiores a las que figuran en la tabla 1 pueden dar lugar a la obtención de resultadosdemasiado bajos.
Las interferencias debidas a metales pesados se reducen si se utiliza cloruro de estaño (II) como agente reductor en lu-gar de tetrahidroborato de sodio. Si se utilizan sistemas de flujo continuo, las interferencias debidas a metales pesadospueden ser inferiores a los valores mencionados en la tabla 1.
El cloruro de estaño (II) causa una contaminación de estaño en el equipo tan intensa que pueden producirse interferen-cias considerables si después se utiliza tetrahidroborato de sodio. Por lo tanto, se utilizan sistemas separados para las re-ducciones con cloruro de estaño (II) y con tetrahidroborato de sodio.
Tabla 1Concentraciones aceptables de ciertos elementos en la matriz de una solución de medida, en miligramos por litro
Agente reductor NaBH4 NaBH4 SnCl2
Medio 0,5 mol/l HCl 5 mol/l HCl
+ 0,2 g/l Fe (III)
0,5 mol/l HCl
Elemento
Cu (II)
Ni (II)
Ag (I)
I-
As (V)
Bi (III)
Sb (III)
Se (IV)
10
1
0,1
100
0,5
0,05
0,5
0,005
10
500
10
10
0,5
0,5
0,5
0,05
500
500
1
0,1
0,5
0,5
0,5
0,05
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4 DETERMINACIÓN DEL MERCURIO TRAS REDUCCIÓN CON CLORURO DE ESTAÑO (II) Y ENRI-QUECIMIENTO POR AMALGAMACIÓN
4.1 Rango de trabajo
El método es aplicable a la determinación de concentraciones de mercurio comprendidas entre 0,01 µg/l y 1 µg/l. Pue-den determinarse también concentraciones superiores diluyendo la muestra de agua.
NOTA − La medida de concentraciones en este rango requiere el uso de reactivos de máxima pureza, matraces limpios y de una atmósfera de labo-ratorio exenta de mercurio junto con un sistema de medida muy estable.
4.2 Fundamento
El mercurio se reduce al estado elemental por el cloruro de estaño (II) y se transporta en una corriente de gas portadorhasta una gran superficie de metal noble, como una malla de oro/platino, en la cual queda adsorbido el mercurio.
El mercurio se libera por calentamiento rápido del adsorbente y se transporta posteriormente por medio de una corrientede gas portador hasta la célula de absorción en la cual se mide la absorbancia a 253,7 nm.
4.3 Interferencias
Véase también el capítulo 3.
Las concentraciones de yoduro > 0,1 mg/l producen interferencias en la determinación, debido a la formación de com-plejos de mercurio. En este caso, es necesario utilizar otro método, como la reducción con tetrahidroborato de sodio(véase el capítulo 5).
Dado el potencial redox de la solución de cloruro de estaño (II), algunos compuestos inorgánicos de mercurio como elsulfuro de mercurio y los compuestos orgánicos de mercurio no pueden reducirse completamente sin una digestiónprevia.
4.4 Reactivos
4.4.1 Requisitos generales. Se deben utilizar reactivos de "calidad analítica", como mínimo, o con un contenido lomás bajo posible en mercurio. El agua debe ser bidestilada o de pureza equivalente. El contenido de mercurio en el aguay en los reactivos debe ser despreciable en comparación con la concentración más baja a determinar de analito.
4.4.2 Ácido nítrico, ρ (HNO3) = 1,40 g/ml
4.4.3 Ácido sulfúrico, ρ (H2SO4) = 1,84 g/ml
4.4.4 Ácido clorhídrico, ρ (HCl) = 1,16 g/ml
4.4.5 Solución de permanganato de potasio. Se disuelven 50 g de permanganato de potasio, KMnO4, en 1 000 ml deagua.
4.4.6 Agente estabilizante. Se disuelven 5 g de dicromato de potasio, K2Cr2O7, en 500 ml de ácido nítrico (véase4.4.2) y se diluye con agua a 1 000 ml.
ADVERTENCIA :
El dicromato de potasio es tóxico. Es conveniente tomar las precauciones apropiadas para la manipulación del productosólido o de sus disoluciones.
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4.4.7 Solución de peroxodisulfato de potasio. Se disuelven 40 g de peroxodisulfato de potasio, K2S2O8, en 1 000 mlde agua.
4.4.8 Solución de cloruro de hidroxilamonio. Se disuelven 10 g de cloruro de hidroxilamonio, H4ClNO, en 100 mlde agua.
4.4.9 Solución de cloruro de estaño (II). Se disuelven 5 g de cloruro de estaño (II) dihidrato, SnCl2 . 2H2O, en 30 mlde ácido clorhídrico (véase 4.4.4) y se diluye con agua a 100 ml. Con sistemas de flujo, pueden utilizarse una soluciónmenos concentrada, por ejemplo, 0,5 g en 100 ml. Se prepara esta solución diariamente por dilución de la más concen-trada con agua.
Si se obtiene un valor elevado para el blanco, se purga la solución con nitrógeno durante 30 min con objeto de eliminarlas trazas de mercurio.
4.4.10 Solución madre I de mercurio, ρ(Hg) = 100 mg/l. Se disuelven 108,0 mg de óxido de mercurio (II), HgO, en10 ml de agente estabilizante (véase 4.4.6). Se diluye a 1 000 ml con agua.1 ml de esta solución corresponde a 0,1 mgde mercurio.
La solución madre I puede prepararse a partir de un patrón de mercurio comercialmente disponible. La solución es esta-ble durante 1 mes aproximadamente.
4.4.11 Solución madre II de mercurio, ρ(Hg) = 1 mg/l. Se añaden 10 ml de agente estabilizante (véase 4.4.6) a 10 mlde solución madre I (véase 4.4.10) y se diluye a 1 000 ml con agua. 1 ml de esta solución corresponde a 1 µg de mer-curio. Esta solución es estable durante una semana aproximadamente.
4.4.12 Solución patrón de mercurio I, ρ(Hg) = 100 µg/l. Se añaden 10 ml de agente estabilizante (véase 4.4.6) a100 ml de la solución madre II (véase 4.4.11) y se diluye a 1 000 ml con agua. 1 ml de esta solución corresponde a100 ng de mercurio. Esta solución se prepara el mismo día de su utilización.
4.4.13 Solución patrón de mercurio II, ρ(Hg) = 10 µg/l. Se diluyen 1 ml del agente estabilizante (véase 4.4.6) y 10 mlde la solución patrón I (véase 4.4.12) a 100 ml con agua. 1 ml de esta solución corresponde a 10 ng de mercurio. Lasolución es estable solamente durante un corto espacio de tiempo y debe prepararse inmediatamente antes de su utili-zación.
4.4.14 Solución patrón de mercurio III, ρ(Hg) = 1 µg/l. Se diluyen 1 ml del agente estabilizante (véase 4.4.6) y 10 mlde la solución patrón II (véase 4.4.13) a 100 ml con agua. 1 ml de esta solución corresponde a 1 ng de mercurio. La so-lución debe prepararse antes de cada serie de medidas.
4.4.15 Soluciones de calibrado de mercurio. Se preparan las soluciones de calibrado adecuadas para el volumen y lasconcentraciones de mercurio previstas en las soluciones de medida.
Para un rango de concentraciones comprendido entre 0,01 µg/l y 0,1 µg/l, por ejemplo, se procede de la manera si-guiente:
− Se toman, con ayuda de una pipeta, en una serie de seis matraces aforados de 100 ml, 1,0 ml, 2,0 ml, 4,0 ml, 6,0 ml,8,0 ml y 10 ml respectivamente de la solución patrón de mercurio III (véase 4.4.14).
− Se añade 1 ml de agente estabilizante (véase 4.4.6) a cada matraz.
− Se enrasa con agua cada matraz y se mezcla completamente.
Estas soluciones de calibrado contienen 0,01 µg/l, 0,02 µg/l, 0,04 µg/l, 0,06 µg/l, 0,08 µg/l y 0,1 µg/l de mercurio, res-pectivamente. Deben prepararse inmediatamente antes de cada serie de medidas.
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Para un rango de concentraciones comprendido entre 0,1 µg/l y 1 µg/l se procede de la misma manera pero utilizando lasolución patrón de mercurio II (véase 4.4.13). En este caso las soluciones de referencia contienen 0,1 µg/l, 0,2 µg/l,0,4 µg/l, 0,6 µg/l, 0,8 µg/l y 1 µg/l de mercurio, respectivamente. Si se utilizan volúmenes superiores de la solución demedida se deberá aumentar proporcionalmente el volumen respectivo de las soluciones de referencia así como la canti-dad de solución patrón añadida.
Las soluciones deben prepararse inmediatamente antes de cada serie de medidas.
Si las medidas de calibrado deben realizarse por duplicado, se prepara una nueva serie de soluciones.
4.4.16 Solución de blanco de reactivos. Se prepara un volumen de la solución de blanco correspondiente a la soluciónde medida añadiendo 10 ml de agente estabilizante (véase 4.4.6) por 1 000 ml de agua. Se utiliza el mismo procedi-miento de digestión que para la muestra (véase 4.7). El blanco de reactivos debe incluirse en cada serie de análisis.
4.4.17 Solución de lavado de gases. Se disuelven 2,5 g de cloruro de estaño (II), dihidrato, SnCl2.2 H2O con 7,5 ml deácido sulfúrico (véase 4.4.3) en una pequeña cantidad de agua y se diluye a 50 ml con agua.
4.4.18 Solución de aclarado para el material de vidrio. Se diluyen 150 ml de ácido nítrico (véase 4.4.2) a 1 000 mlcon agua.
4.5 Aparatos
4.5.1 Requisitos generales. Antes de su utilización, todo el material de vidrio debe lavarse completamente con ácidonítrico diluido (véase 4.4.18) y aclararse varias veces con agua.
4.5.2 Espectrómetro de absorción atómica provisto de un sistema de registro. Se recomienda el empleo de unequipo con corrección de fondo.
4.5.3 Fuente de radiación para la determinación del mercurio, por ejemplo, una lámpara de cátodo hueco o dedescarga sin electrodos.
4.5.4 Dispositivo complementario para mercurio con accesorio de amalgama, consistente en
− células de absorción constituidas por una cubeta de cuarzo o de vidrio, con un diámetro interno de aproximadamente2 cm, de al menos 15 cm de longitud (dependiendo del equipo de absorción atómica) y con ventanas ópticas decuarzo;
− una bomba de circulación de aire (por ejemplo, una bomba de membrana, bomba peristáltica) de capacidad de1 l/min a 2 l/min, con tubos en plástico (sistema cerrado);
− bala de gas inerte equipada con un dispositivo de reducción de presión;
− flujómetro con tubos de plástico (véase el capítulo 3);
− recipientes de reacción constituidos, por ejemplo, por matraces de fondo plano de 100 ml, 250 ml o 1 000 ml, comose indica en el esquema, provistos de tapones de vidrio esmerilado y de un frasco lavador con vidrio fritado deporosidad 1;
− fuente de calentamiento de la célula de medida con suficiente capacidad calefactora para prevenir la condensaciónde agua. La temperatura de la célula de medida debe ser la misma durante todos los análisis;
− tubo de cuarzo con dispositivo de calefacción y adsorbente de metal noble (tal como una malla de oro-platino);
− frasco lavador de gases de 100 ml que incluya una válvula antirretorno de seguridad;
− válvula de tres vías.
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La figura 1 muestra un ejemplo de sistema cerrado.
NOTA − Es conveniente tomar precauciones en la elección de los materiales plásticos de las bombas y tubos (véase el capítulo 3).
Se puede utilizar también un sistema de flujo continuo o de inyección de flujo. Es conveniente seguir las instruccionesdel fabricante.
4.6 Muestreo y tratamiento previo de la muestra
El muestreo y el tratamiento previo de la muestra deben tener en cuenta los requisitos de la Norma EN 25667, partes 1,2 y 3.
Se deben utilizar recipientes adecuados para el muestreo; éstos pueden ser de vidrio borosilicatado, cuarzo, polisulfona(PSF) o polímero etileno-propileno fluorado (FEP).
Asegurarse de que el recipiente de muestreo no contiene mercurio y no produce pérdidas de mercurio por adsorción.
Con objeto de limitar las pérdidas, por ejemplo, por adsorción sobre las paredes del recipiente, se añaden 10 ml de agen-te estabilizante (véase 4.4.6) al recipiente y se completa a 1 000 ml con la muestra.
La muestra debe tener un pH próximo a 1 y presentar una coloración amarilla-naranja, indicativa de un exceso de di-cromato.
Si no se cumplen estas condiciones, se añade una cantidad suplementaria de agente estabilizante y se incluye el factorde corrección adecuado en los cálculos.
4.7 Método de digestión utilizando permanganato de potasio/ peroxodisulfato de potasio
Se debe aplicar el método de digestión por vía húmeda que se describe a continuación. Es igualmente posible utilizaruno de los métodos de digestión descritos en los anexos A a C. En estos casos se debe verificar que la eficacia de esemétodo es equivalente a la del método de digestión por vía húmeda.
Se transfieren 100 ml de la muestra de agua estabilizada (véase 4.6), o un volumen apropiado, (1 000 ml como máximo)de la muestra a un matraz constituido por uno de los materiales citados en 4.6.
Se añaden cuidadosamente 15 ml de la solución de permanganato de potasio (véase 4.4.5), 1 ml de ácido nítrico (véase4.4.2) y 1 ml de ácido sulfúrico (véase 4.4.3).
Se agita bien la mezcla después de cada adición.
Se deja reposar la solución durante 15 min y se añaden 10 ml de solución de peroxodisulfato de potasio (véase 4.4.7).
Se coloca el matraz con el tapón no completamente ajustado en un bloque calefactor o en un baño de agua y se procedea la digestión durante 2 h a 95 ºC.
Durante la digestión, asegurarse de que existe un exceso de permanganato de potasio. Si fuera necesario, se aumenta lacantidad de permanganato de potasio añadido o se comienza de nuevo con un volumen menor de muestra.
Se deja enfriar la solución a temperatura ambiente.
Si se han utilizado diferentes volúmenes de muestra y, por tanto, diferentes volúmenes de reactivos, se diluyen las solu-ciones de digestión a un volumen definido.
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Las soluciones digeridas se analizan lo antes posible.
Se prepara de manera análoga una solución de blanco (4.4.16), utilizando en lugar de la muestra de agua a analizar, elvolumen correspondiente de agua (véase 4.4.1) con el agente estabilizante añadido (véase 4.4.6).
NOTA − El permanganato puede provocar problemas de blanco. En este caso, es conveniente reducir la concentración de permanganato, suponiendoque el contenido de materia orgánica sea bajo, o si no es así, conviene utilizar otro método de digestión (véase anexos A a C).
Fig. 1 − Dispositivo para la determinación de Mercurio con cloruro de estaño (II)y enriquecimiento por amalgamación (sistema cerrado)
4.8 Procedimiento
4.8.1 Preparación de la determinación
− Antes de proceder a la medida, se ajustan los parámetros instrumentales de acuerdo a las instrucciones del fabricantey se alinea la célula de absorción.
− Si la solución de digestión se ha preparado según lo descrito en 4.7, se añaden inmediatamente antes de la medida5 ml (o más, si fuera necesario) de solución de cloruro de hidroxilamonio (véase 4.4.8) a la totalidad de la soluciónde digestión. Normalmente, 5 ml de solución de cloruro de hidroxilamonio son suficientes para reducir el exceso deagentes oxidantes y para disolver el precipitado de dióxido de manganeso. Si transcurridos 30 min la solución no seclarifica , se añade una cantidad suplementaria de solución de cloruro de hidroxilamonio.
Si se ha tomado una alícuota de la muestra para su análisis, se debe enrasar previamente la solución de la muestra a unvolumen definido, por ejemplo, 200 ml.
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− Se trasvasa la solución de medida (solución de digestión o alícuota) al recipiente de reacción y se conecta al equipode análisis.
− Se adicionan 2 ml de solución de cloruro de estaño (II) (véase 4.4.9) a 100 ml (o menos) de solución de medida.
− Si el agente reductor se ha dosificado manualmente, se conecta el recipiente de reacción al equipo inmediatamentedespués de la adición del cloruro de estaño (II).
− Para volúmenes mayores de solución de medida (hasta 1 000 ml), se aumenta el volumen de agente reductor hastaun máximo de 5 ml.
− En un sistema cerrado con una bomba de circulación de aire, se hace pasar aire exento de mercurio a un flujo de1 l/min a 2 l/min a través del recipiente de reacción y del adsorbente de metal noble. Después de la acumulación seapaga la bomba y se abre la válvula de tres vías.
− En un sistema abierto, se purga la muestra de agua con una corriente de gas inerte.
− Se libera el mercurio adsorbido por calentamiento rápido del adsorbente hasta al menos 600 ºC.
− El vapor de mercurio se transporta en una corriente de gas inerte, por ejemplo 75 ml/min, que no debe pasar a travésde la solución de medida, hasta la célula de absorción y se mide la altura del pico o preferiblemente el área del pico.
− Se miden las soluciones de calibrado (véase 4.4.15) y la solución de blanco de reactivos (véase 4.4.16) de maneraanáloga a la muestra de agua.
4.8.2 Análisis mediante el método de calibrado con patrones. Se debe preparar la curva de calibrado como sedescribe a continuación:
− Se preparan las soluciones de calibrado tal y como se indica en 4.4.15.
− Se miden las absorbancias de las soluciones de calibrado y de la solución de blanco tal y como se indica en elapartado 4.8.
− Se establece la ecuación de la recta de calibrado a partir de las series de resultados obtenidos.
4.8.3 Análisis mediante el método de calibrado de adición estándar. Si el método de calibrado con patrones no daresultados suficientemente exactos, por ejemplo debido a efectos de matriz, se debe utilizar el método de adición están-dar, siempre que no se produzcan por ello errores suplementarios y que las absorbancias de las soluciones de medidacon adición estén situadas en la zona de linealidad, es decir, que los resultados de las medidas se encuentren en la regiónlineal de la curva de calibrado. La concentración de mercurio añadida debe corresponder al contenido de mercurio es-perado en la muestra. Por ejemplo, para un volumen de muestra de 50 ml y una concentración de mercurio prevista de0,1 µg/l, se procede de la manera siguiente:
− Se trasvasan 50 ml de la solución de medida (véase 4.8) a cada uno de los cuatro recipientes de reacción de 100 ml.
− A tres de los recipientes se adicionan 0,5 ml, 1,0 ml o 1,5 ml respectivamente de la solución patrón de mercurio II(véase 4.4.13). Las adiciones corresponden a 0,1 µg/l, 0,2 µg/l y 0,3 µg/l de mercurio, respectivamente.
− Se mide la concentración de mercurio del contenido de los cuatro recipientes de acuerdo a lo descrito en 4.8.
− Se procede con la solución de blanco (véase 4.4.16) como con la solución de medida.
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4.9 Cálculo
4.9.1 Cálculo mediante la curva de calibrado. La concentración de mercurio se calcula utilizando la siguiente fór-mula:
ρ =−( ) .
.
A A V
b Vs m
p
0
donde:
ρ es la concentración de mercurio en la muestra en microgramos por litro;
A es la absorbancia o la absorbancia integrada de la muestra de agua;
As0 es la absorbancia o la absorbancia integrada del blanco de reactivos;
b es la pendiente de la curva de calibrado y una medida de la sensibilidad en litros por microgramo;
Vp es el volumen de muestra utilizado para preparar la solución de medida, en mililitros;
Vm es el volumen de la solución de medida, en mililitros.
4.9.2 Cálculo utilizando el método de adición estándar. Se prepara una recta de calibrado utilizando las absorban-cias medidas para la muestra de agua y para la serie de soluciones de calibrado, incluida la muestra. Las soluciones decalibrado se obtienen por adición a la muestra de las soluciones patrón con cantidades crecientes de mercurio.
Se obtienen los resultados por extrapolación de la recta de calibrado para la absorbancia A = 0. De manera análoga, sedetermina la concentración de mercurio en la solución de blanco y se resta del resultado obtenido para la muestra.
La evaluación puede realizarse igualmente mediante regresión lineal.
Deben compensarse en los cálculos las eventuales etapas suplementarias de dilución.
4.10 Expresión de resultados
Los resultados se expresan redondeando al 0,01 µg/l más próximo.
Ejemplo:
Mercurio (Hg) 0,04 µg/l;Mercurio (Hg) 0,20 µg/l.
4.11 Informe de ensayo
El informe de ensayo debe hacer referencia a esta Norma Europea y debe contener las informaciones siguientes:
a) Identificación de la muestra de agua;
b) Resultados expresados conforme a 4.10;
c) Tratamiento previo de la muestra y método de digestión;
d) Cualquier desviación en relación a este método y detalles de cualquier circunstancia que haya podido influir en losresultados.
- 15 - EN 12338:1998
5 DETERMINACIÓN DEL MERCURIO TRAS REDUCCIÓN CON TETRAHIDROBORATO DE SODIO YENRIQUECIMIENTO POR AMALGAMACIÓN
5.1 Rango de trabajo
El método es aplicable a la determinación del contenido de mercurio en un rango de concentraciones comprendido entre0,01 µg/l y 1 µg/l. Pueden determinarse también concentraciones superiores con una adecuada dilución de la muestra.
NOTA − La medida de concentraciones en este rango requiere el uso de reactivos de máxima pureza, matraces limpios y de una atmósfera de labo-ratorio exenta de mercurio junto con un sistema de medida muy estable.
5.2 Fundamento
El mercurio se reduce al estado elemental con tetrahidroborato de sodio y se transporta en una corriente de gas inertejunto con el hidrógeno liberado, hasta una amplia superficie metálica de metal noble, tal como una malla de oro/platino,sobre la cual el mercurio queda adsorbido. El mercurio se libera por calentamiento rápido del adsorbente y posterior-mente es transportado en una corriente de gas portador hasta la célula de absorción en la cual se mide la absorbancia a253,7 nm.
5.3 Interferencias
(Véase también el capítulo 3).
Concentraciones de níquel > 1 mg/l y de plata > 0,1 mg/l en la solución de medida interfieren en la determinación delmercurio. En presencia de ácido clorhídrico 1:1 (500 ml de ácido clorhídrico (véase 4.4.4) diluidos a 1 000 ml con agua)y una solución de hierro (III), no causan interferencias concentraciones de níquel de hasta 500 mg/l ni de plata de hasta10 mg/l.
El adsorbente de metal noble debe enfriarse a una temperatura < 100 ºC para evitar las interferencias que de otro modocausarían elementos tales como el As, Sb y Se que forman hidruros volátiles con el tetrahidroborato de sodio.
5.4 Reactivos
5.4.1 Requisito general. Además de los reactivos enumerados en 4.4, con excepción del cloruro de estaño (II), son ne-cesarias las siguientes soluciones:
5.4.2 Solución de lavado de gases I: Solución de hidróxido de sodio: se disuelven 10 g de NaOH en 100 ml de agua.
5.4.3 Solución de lavado de gases II: Agua tal y como se describe en el apartado 4.4.1
5.4.4 Agente desecante: Perclorato de magnesio, Mg (ClO4)2, de alta granulometría
5.4.5 Solución de tetrahidroborato de sodio: Se disuelven 3 g de tetrahidroborato de sodio, NaBH4, y 1 g de hidró-xido de sodio, NaOH, en una pequeña cantidad de agua. Se diluye a 100 ml con agua y se filtra a través de un papel defiltro.
La solución es estable solamente durante unos cuantos días.
Para los sistemas de flujo, puede utilizarse una concentración menor, por ejemplo 0,02 g de tetrahidroborato de sodio y0,03 g de hidróxido de sodio en 100 ml de agua.
Se prepara esta solución el mismo día de su utilización.
5.4.6 Solución tampón de hierro (III): Se disuelven 14 g de nitrato de hierro (III) nonahidratado, Fe (NO3)3 . 9 H2O,en agua y se diluye a 100 ml con agua.
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En sistemas de flujo es permisible una concentración más baja.
Esta solución se prepara diariamente.
5.5 Aparatos
NOTA − Este método genera un volumen importante de H2. Se recomienda utilizar un dispositivo de extracción.
5.5.1 Espectrómetro de absorción atómica provisto de un sistema de registro adecuado. Se recomienda el empleo deun equipo con corrección de fondo.
5.5.2 Fuente de radiación para la determinación del mercurio, por ejemplo, una lámpara de cátodo hueco o dedescarga sin electrodos.
5.5.3 Dispositivo complementario para mercurio con accesorio de amalgama, consistente en:
− célula de absorción constituida por una cubeta de cuarzo o de vidrio, con un diámetro interno de aproximadamente2 cm, de al menos 15 cm de longitud (dependiendo del equipo de absorción atómica) y con ventanas ópticas decuarzo;
− bala de gas inerte (por ejemplo: nitrógeno o argón) equipada con una válvula de reducción de presión;
− flujómetro con tubos de plástico (véase el capítulo 3);
− recipientes de reacción constituidos, por ejemplo, por matraces de fondo redondo con doble cuello, de 100 ml o250 ml, provistos de tapones de vidrio esmerilado, frasco lavador adaptado y tubo para la introducción del gas, tal ycomo se muestran en la figura 2;
− matraces lavadores de gas de 100 ml provistos de válvulas de protección antirretorno (véase la figura 2);
− tubo para el agente desecante;
− fuente de calentamiento para la célula de medida de capacidad de calentamiento suficiente para prevenir la conden-sación de agua. La temperatura de la célula de medida debe ser la misma durante todos los análisis.
− tubo de cuarzo con sistema de calentamiento y adsorbente de metal noble (tal como una malla de oro/platino).
La figura 2 muestra un ejemplo del dispositivo.
NOTA 1 −Es conveniente tomar precauciones en la elección de los materiales plásticos de las bombas y tubos (véase capítulo 3).
NOTA 2 −Es permisible utilizar un sistema de flujo continuo.
5.6 Muestreo y tratamiento previo de la muestra
Véase 4.6.
5.7 Método de digestión
Véase 4.7.
- 17 -E
N 12338:1998
Fig. 2 − Dispositivo para la determinación del mercurio con tetrahidroborato de sodio y enriquecimiento por amalgamación (Sistema abierto)
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5.8 Procedimiento
5.8.1 Preparación de la determinación
− Antes de proceder a la medida, se ajustan los parámetros instrumentales de acuerdo a las instrucciones del fabricantey se alinea la célula de absorción.
− Si la solución de digestión se ha preparado según lo descrito en 4.7, se añaden inmediatamente antes de la medida5 ml (o más, si fuera necesario) de solución de cloruro de hidroxilamonio (véase 4.4.8) a la totalidad de la soluciónde digestión. Normalmente, 5 ml de solución de cloruro de hidroxilamonio son suficientes para reducir el exceso deagentes oxidantes y para disolver el precipitado de dióxido de manganeso. Si transcurridos 30 min la solución no seclarifica , se añade una cantidad suplementaria de solución de cloruro de hidroxilamonio.
Si se ha tomado una alícuota de la muestra para su análisis, se debe ajustar la solución de la muestra a un volumendefinido, por ejemplo 200 ml.
− Se añaden 0,5 ml de ácido clorhídrico (véase 4.4.4) por cada 10 ml de solución de medida en el recipiente de rea-cción.
− Se trasvasa la solución de medida (solución de digestión o alícuota diluida) al recipiente de reacción y se conecta alequipo de análisis (véase 5.5.3).
− Se añaden 2,5 ml de solución de tetrahidroborato de sodio (véase 5.4.5) a 10 ml de solución de medida.
− Se añaden 7,5 ml de solución de tetrahidroborato de sodio (5.4.5) para 50 ml de solución de medida.
− Se arrastra el mercurio en una corriente de gas inerte (entrada 1, véase la figura 2) y se le hace pasar sobre el adsor-bente de metal noble.
− Si el contenido de níquel o plata en la muestra es elevado, se introducen 25 ml de ácido clorhídrico (véase 4.4.4) y0,5 ml de solución tampón de hierro (III) (véase 5.4.6), en el recipiente de reacción, antes de añadir 25 ml de solu-ción de medida.
Si se utilizan alícuotas menores, se enrasan estas soluciones hasta 25 ml con agua.
− Se libera el mercurio adsorbido por calentamiento rápido del adsorbente hasta al menos 600 ºC.
El vapor de mercurio se transporta en una corriente del gas inerte (entrada 2, véase figura 2), por ejemplo de 75 ml/min,que no debe pasar a través de la solución de medida, hasta la célula de absorción en la que se mide la altura del pico opreferiblemente el área del pico.
− Se miden las soluciones de calibrado (véase 4.4.15) y la solución de blanco (véase 4.4.16) de manera análoga a lamuestra de agua.
5.8.2 Análisis mediante el método de calibrado con patrones. Véase 4.8.2.
5.8.3 Análisis mediante el método de adición estándar. Véase 4.8.3.
5.9 Cálculo
Véase 4.9.
5.10 Expresión de resultados
Véase 4.10.
5.11 Informe de ensayo
Véase 4.11.
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6 DATOS DE PRECISIÓN
En 1995 se realizó un ensayo interlaboratorios tomando como base los métodos indicados en esta norma.
Tipo de muestras:
Muestras nº 1 y 2 Aguas potablesMuestra nº 3 Agua superficialMuestra nº 4 Agua residual
Compuesto de mercurio utilizado para la adición:
ácido 2-[(etilmercuro) tio] benzoico, sal monosódica.
Preparación de las muestras con adición:
Se analizó el contenido en mercurio de las muestras de agua, utilizando el método anteriormente descrito y, además mé-todos independientes de laboratorio.
Una solución madre acuosa se preparó a partir de la sal de mercurio. Se añadieron cantidades adecuadas de la soluciónmadre a volúmenes definidos de muestras de agua, mientras se agitaban. La agitación se mantuvo durante 4 h para ase-gurar un completo mezclado.
Las muestras artificialmente preparadas se envasaron en recipientes de 1 l con tapones de rosca para su distribución.
Todo el material de vidrio utilizado fue de vidrio borosilicatado.
Tabla 2Evaluación resumen incluidos todos los métodos de digestión
Muestra
nº
L N NAP
%
Valornominal
µg/l
x
µg/l
σR
µg/l
VCR
%
σr
µg/l
VCr
%
WFR
%
1 21 72 5 0,060 0,0705 0,0274 38,8 0,0121 17,2 117,5
2 21 72 5 0,088 0,0854 0,0247 28,9 0,0128 15,0 97,0
3 21 72 5 0,283 0,260 0,0491 18,9 0,0230 8,8 91,9
4 21 71 0 0,800 0,756 0,2162 28,6 0,0634 8,4 94,5
L es el número total de laboratorios participantes;
N es el número de valores analíticos por nivel;
NAP es el porcentaje de valores analíticos rechazados de los replicados efectuados por todos los laboratorios;
x es la media total ;
σR es la desviación estándar de reproducibilidad ;
VCR es el coeficiente de variación de reproducibilidad (σR relativa);
σr es la desviación estándar de repetibilidad ;
VCr es el coeficiente de variación de repetibilidad (σr relativa);
WFR es la tasa de recuperación.
EN 12338:1998 - 20 -
Tabla 3Resultados obtenidos utilizando el método de digestión especificado en el apartado 4.7 (KMnO4/K 2S2O8)
Muestra
nº
L N NAP
%
Valornominal
µg/l
x
µg/l
σR
µg/l
VCR
%
σr
µg/l
VCr
%
WFR
%
1 6 24 0 0,060 0,075 0,0222 29,5 0,0112 14,9 125,0
2 6 23 0 0,088 0,099 0,0341 34,4 0,0176 17,7 112,5
3 6 22 0 0,283 0,305 0,0953 31,2 0,0368 12,1 107,8
4 6 22 0 0,800 0,695 0,2152 31,0 0,0736 10,6 86,9
Para definición de los símbolos, véase la tabla 2.
Tabla 4Resultados obtenidos utilizando el método de digestión especificado en el anexo A (método de ultrasonidos)
Muestra
nº
L N NAP
%
Valornominal
µg/l
x
µg/l
σR
µg/l
VCR
%
σr
µg/l
VCr
%
WFR
%
1 3 10 0 0,060 0,089 0,0351 39,4 -- -- 148,3
2 3 10 0 0,088 0,114 0,0430 37,7 -- -- 129,5
3 3 10 0 0,283 0,294 0,0339 11,5 -- -- 103,9
4 3 10 0 0,800 0,730 0,1721 23,6 -- -- 91,3
Para definición de los símbolos véase la tabla 2.
Tabla 5Resultados obtenidos utilizando el método de digestión especificado en el anexo B (método de autoclave)
Muestra
nº
L N NAP
%
Valornominal
µg/l
x
µg/l
σR
µg/l
VCR
%
σr
µg/l
VCr
%
WFR
%
1 4 11 0 0,060 0,0811 0,0503 73,0 -- -- 135,2
2 4 11 0 0,088 0,076 0,0206 27,1 -- -- 86,4
3 4 12 0 0,283 0,211 0,0515 24,4 -- -- 74,6
4 4 11 0 0,800 0,777 0,3352 43,1 -- -- 97,1
Para definición de los símbolos véase la tabla 2.
- 21 - EN 12338:1998
Tabla 6Resultados obtenidos utilizando el método de digestión especificado en el anexo C (método de microondas)
Muestra
nº
L N NAP
%
Valornominal
µg/l
x
µg/l
σR
µg/l
VCR
%
σr
µg/l
VCr
%
WFR
%
1 8 27 0 0,060 0,0655 0,0295 45,0 0,0142 21,7 109,2
2 8 28 0 0,088 0,0810 0,0152 18,8 0,0102 12,6 92,0
3 8 28 0 0,283 0,266 0,0218 8,2 0,0108 4,1 94,0
4 7 24 0 0,800 0,809 0,1796 22,2 0,0638 7,9 101,1
Para definición de los símbolos véase la tabla 2.
EN 12338:1998 - 22 -
ANEXO A (Informativo)
MÉTODO DE DIGESTIÓN POR ULTRASONIDOS
A.1 Requisitos generales
Este anexo describe un método de digestión opcional, por lo tanto es de carácter informativo. Si se aplica el métododado en este anexo es conveniente tener en cuenta los requisitos que se indican a continuación.
A.2 Equipamiento adicional
Baño de ultrasonidos con regulador de temperatura y una densidad de potencia de al menos 240 W/l. El tamaño delbaño debe ser apropiado para el tamaño y número de los recipientes de digestión.
Recipientes de digestión de vidrio borosilicatado o material plástico (por ejemplo, polisulfona) con tapones de roscapara la digestión por ultrasonidos.
A.3 Digestión
− Se transfieren 100 ml de la muestra de agua, estabilizada de acuerdo a 4.6, o un volumen menor de muestra al reci-piente de digestión.
− Se añaden cuidadosamente 1 ml de la solución de permanganato de potasio (véase 4.4.5), 1 ml de ácido nítrico (véa-se 4.4.2), 1 ml de ácido sulfúrico (véase 4.4.3) y 2 ml de peroxodisulfato de potasio (véase 4.4.7).
− Se agita bien la mezcla después de cada adición.
− Se cierra completamente el recipiente de digestión y se coloca en un baño de ultrasonidos a 50 ºC durante 30 min.
− Se deja enfriar la solución a temperatura ambiente.
− Si se han utilizado diferentes volúmenes de muestra y, por tanto, diferentes volúmenes de reactivos, se diluyen lassoluciones de digestión a un volumen definido.
− Se analizan estas soluciones de digestión lo antes posible.
− Se prepara y analiza de manera análoga una solución de blanco, utilizando en lugar de la muestra de agua a analizar,el volumen correspondiente de agua (véase 4.4.1) con el agente estabilizante añadido (véase 4.4.6).
- 23 - EN 12338:1998
ANEXO B (Informativo)
MÉTODO DE DIGESTIÓN EN AUTOCLAVE
B.1 Requisitos generales
Este anexo describe un método de digestión opcional, por lo tanto es de carácter informativo. Si se aplica el método da-do en este anexo es conveniente tener en cuenta los requisitos que se indican a continuación.
B.2 Equipamiento adicional
− Recipientes de digestión de vidrio borosilicatado incoloro, de 100 ml de capacidad, con tapones de rosca de polipro-pileno u otros dispositivos de cierre adecuados. Es conveniente que las botellas y los cierres sean resistentes a unatemperatura de 120 ºC y a una presión de 200 kPa.
− Autoclave compatible con los recipientes de digestión. Es conveniente que la resistencia del autoclave a la presión ytemperatura sea al menos equivalente a la de los recipientes de digestión. El autoclave debe tener una válvula de se-guridad, una válvula de esterilización ajustable a diferentes temperaturas y un dispositivo de medida de la presión.El autoclave contiene igualmente un dispositivo de calefacción interno o una placa calefactora provista de un re-gulador.
B.3 Digestión
− Se introducen 40 ml de la muestra de agua, estabilizada tal y como se describe en 4.6, en un recipiente de digestión.
− Se añaden 10 ml de ácido nítrico (véase 4.4.2).
− Se cierra completamente la botella y se coloca en el autoclave.
− Se calienta a 120 ºC durante 30 min siguiendo las instrucciones del fabricante.
− Se deja enfriar la solución a temperatura ambiente, dejando que los materiales insolubles precipiten y se utiliza elsobrenadante para el análisis. Después de la digestión puede ser necesaria la filtración de la muestra a través de unfiltro de membrana de 0,45 µm o su centrifugación.
− Si se han utilizado diferentes volúmenes de muestra y, por tanto, diferentes volúmenes de reactivos, se diluyen lassoluciones de digestión a un volumen definido. Las soluciones digeridas se analizan lo antes posible.
− Se prepara de manera análoga una solución de blanco, utilizando en lugar de la muestra de agua a analizar, el volu-men correspondiente de agua (véase 4.4.1) a la que se ha añadido el agente estabilizante (véase 4.4.6).
EN 12338:1998 - 24 -
ANEXO C (Informativo)
MÉTODO DE DIGESTIÓN POR MICROONDAS
C.1 Requisitos generales
Este anexo describe un método de digestión opcional, por lo tanto es de carácter informativo. Si se aplica el métododado en este anexo es conveniente tener en cuenta los requisitos que se indican a continuación.
C.2 Reactivos suplementarios
Ácido clorhídrico ρ (HCl) = 1,19 g/ml.
C.3 Equipamiento adicional
− Horno de microondas equipado con un sistema de programación de potencia que permita una distribución homogé-nea de energía sobre las muestras.
El horno de microondas debe ser resistente a la corrosión y tener una buena ventilación, de modo que cualquier va-por ácido vaya a una campana de extracción. Es conveniente que todos los componentes electrónicos estén protegi-dos contra la corrosión, para garantizar la seguridad del sistema.
− Vasos de plástico, de 100 ml de capacidad y 140 ml aproximadamente de volumen total, de politetrafluoretileno(PTFE) o de perfluoroalcoxi (PFA), equipados con una válvula de seguridad capaz de resistir una presión de1 000 kPa aproximadamente.
Seguir estrictamente las instrucciones del fabricante.
C.4 Procedimiento
− Se transfieren 50 ml de la muestra de agua, estabilizada de acuerdo a 4.6, al vaso de digestión.
− Se añaden 8 ml de ácido nítrico (véase 4.4.2) y 24 ml de ácido clorhídrico (véase C.2).
− Se agita y se deja reposar durante al menos 5 min.
− Se cierra herméticamente el vaso y se coloca en un horno de microondas.
− Se calienta el horno de acuerdo al proceso de calibrado descrito en C.5.
− Se saca el vaso del horno de microondas y se deja enfriar a temperatura ambiente. Se abre suavemente para liberar elexceso de presión (bajo campana extractora).
− Si se han utilizado diferentes volúmenes de muestra y, por tanto, diferentes volúmenes de reactivos, se diluyen lassoluciones de digestión a un volumen definido. Se analizan las soluciones de digestión lo antes posible.
− Se prepara de manera análoga una solución de blanco, utilizando en lugar de la muestra de agua a analizar, elvolumen correspondiente de agua (véase 4.4.1) a la que se ha añadido el agente estabilizante (véase 4.4.6).
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C.5 Ajuste del horno de microondas
Es esencial ajustar el horno de microondas antes de su utilización. Es conveniente establecer a través de este procedi-miento la correspondencia entre un determinado calibrado y la potencia realmente suministrada (potencia efectiva).
Es conveniente que el horno se ajuste periódicamente. El modo de ajuste del horno de microondas depende del sistemaelectrónico utilizado por el fabricante. Si existe una relación lineal entre la potencia suministrada y la escala de cali-brado, el calibrado puede realizarse con sólo dos puntos (por ejemplo, 40% y 100% de potencia). No obstante, se reco-mienda realizar el calibrado con más puntos, con objeto de establecer la linealidad. Si la escala de calibrado no es linealcon respecto a la potencia suministrada, se requiere calibrar con más puntos. Es conveniente seguir las instrucciones delfabricante.
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ANEXO D (Informativo)
BIBLIOGRAFÍA
1) W.R. Hatch y W.L. Ott, Determination of submicrogram quantities of mercury by atomic absorption spectroscopy.Anal Chem. 40, 2085 (1968)
2) B. Welz, Atomabsorptionsspektrometrie, 3rd edition, Verlag Chemie, Weinheim 1983.
3) B. Welz y M. Schubert-Jacobs: Cold vapour atomic absorption spectrometric determination of mercury usingsodium tetrahydroborate reduction and collection on gold. Fresenius Z. Anal. Chem. 331, 324 (1988).
4) B. Welz, M. Schubert-Jacobs y H. Hein, Fresenius Z. Anal. Chem., en fase de publicación.
A
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