*VOLUMETRA DE PRECIPITACIN

PRINCIPIOS GENERALES

El reactivo mas usado como titulante en las reacciones de precipitacin es el AgNO3: A estas titulaciones de precipitacin se les llama Mtodos Argentimetricos.

Conforme se agrega la solucin valorada, se va formando un precipitado y el punto final se puede observar por autoindicacion, o por indicadores. Cl- + AgNO3 AgCl(s)

No hay muchas reacciones de precipitacin que sean aplicables a la volumetra ; para que se lleven a cabo es necesario tener en cuenta las siguientes condiciones:

Que el reactivo y el elemento a determinar reaccionen estequiometricamente, y que el producto sea muy poco soluble.

* Debe contar con un medio adecuado para la indicacin del punto final, ya sea por auto indicacin o por indicadores. En este ltimo caso, el reactivo no reaccionara con el indicador hasta que haya reaccionado totalmente con el elemento a determinar.

Ag+ + K2CrO4Ag2CrO4(s)Indicadormarrn rojizo

3. El indicador debe ser muy sensible a un exceso muy ligero del reactivo, de forma que el error del punto final sea pequeo, o en su defecto, es necesario conocer los medios para hace una buena correccin.

*Mtodos de indicacin.

Por formacin de un precipitado coloreado. Es necesario utilizar reactivos que formen precipitados altamente coloreados en el punto final.

Mtodo de Mohr: Usa el K2CrO4 como indicador interno. Se aplica en la determinacin de cloruros y bromuros en soluciones neutras a lig. alcalinas (pH=8, y

La sustancia (Cl-) a determinar debe precipitar cuantitativamente (AgCl) antes de que la precipitacin con el indicador sea perceptible.

El indicador debe ser lo suficientemente sensible para dar un cambio ntido con un pequeo exceso de Ag. Se debe correr un blanco del indicador y restar del volumen gastado en la titulacin para corregir errores.

*Mtodo de MohrEn este mtodo se visualiza el punto final de la titulacin por indicacin de un precipitado coloreado.

Indicador: K2CrO4 indicador de precipitacin, dando un precipitado de color marrn rojizo, solo cuando la precipitacin del AgCl es completa. Las reacciones que se dan son:

Cl- + AgNO3 AgCl(s) blanco CrO42- + AgNO3 Ag2CrO4(s) marrn rojizo

La formacin del Ag2CrO4 no es permanente hasta que la Cl- tenga un valor muy pequeo y entonces el exceso de AgNO3 reacciona con el cromato (*).

Mtodo de Mohr.

La concentracin del indicador debe estar entre 0,002 y 0,005 M para que la indicacin sea claramente visible y oportuna, es un caso de precipitacin fraccionada:

Si la (K2CrO4) es mayor que 1,1x10-2 el Ag2CrO4 precipitara antes que se consuma todo el Cl-. Si es muy concentrado, el color amarillo ser muy intenso enmascarando el viraje del punto final.

A pH

* Formacin de complejos solubles coloreados. Se usa el indicador frrico que da la siguiente reaccin:

Fe3+ + CNS- Fe(CNS)2+ (rojo)Ag+ + CNS- Ag CNS (s) (blanco).

Su formacin y desaparicin debe ser rpida hasta que llegue el punto final. Este es el Mtodo de Volhard y permite determinar aniones como Cl-, Br- y SCN- que precipitan con Ag+, se desarrolla en medio acido (HNO3).

Si el pptado Ag X, es mas insoluble que el AgSCN no requiere removerse antes de la titulacion por retorno, si es mas soluble (AgCl) se debe envolver al pptadoEste es el Mtodo de Volhard y permite determinar aniones como Cl-, Br- y SCN- que precipitan con Ag+, se desarrolla en medio acido (HNO3).

*Mtodo de VolhardEs un mtodo indirecto para la determinacin de Cl-, Br- y SCN-, se aade un volumen exactamente medido de AgNO3 en exceso con respecto a la cantidad de cloruros presentes en la muestra. El exceso de in Ag+ se titula por retroceso con una solucin estndar de KCNS o NH4CNS

Indicador: Alumbre frrico quien produce un complejo de color rojo sangre entre el Fe3+ y el CNS-

Fe3+ + CNS- Fe(CNS)2+ (rojo)

Si el exceso se titula en presencia del AgCl se puede producir una parcial transformacin de ste en AgCNS menos soluble. Esto se puede evitar filtrando el precipitado de AgCl o cubrindolo con un medio impermeabilizante, etc..Esta determinacin se hace en medio cido: HNO3

*Patrones primarios:

En las determinaciones argentimetricas el patrn a utilizar para estandarizar las soluciones de AgNO3 es el NaCl

El NaCl cumple con las condiciones para ser considerado un patrn primario.

1. Es fcil de obtener, purificar, secar y de conservar puro2. No es higroscpico.3. Su peso equivalente no es muy alto, sin embargo se le utiliza porque da una reaccin estequiometrica.4. El error de la determinacin del punto final debe ser despreciable y fcil de determinar.

*Clculos para las determinaciones argentimetricas:

Mtodo de Mohr,

para una solucion de AgNO3 0,1N Vg AgNO3 x f AgNO3 x 0,0355%Cl- =x 100 Wmuestra

%Cl-=(Vg AgNO3 ml x f AgNO3 x 0,0355 g/ml) x100/ Wmuestra g

Simplificando las unidades, queda expresado en % de Cl-

Se puede calcular tambien asi:

%Cl- =( Vg x Np/Nt x 0,035/W) x100

Para la titulacion indirecta de Volhard es necesario trabajar con los datos del volumen total (en exceso) de AgNO3 corregido por su factor y el volumen de la solucion de KSCN igualmente corregido por su respectivo factor:

%Cl = (VAgNO3 (ml) f AgNO3 VKSCN (ml)xfKSCN) x 0,035 x100/W g

*Ejercicios:Se requiere conocer el contenido de cloruros de una muestra de cloruro de calcio. Se toma 0.2500 g de la muestra, se disuelve y se lleva a volumen de 100mL. Se toma una alcuota de 25 mL de la muestra y se titula con 10,5mL de AgNO3 (valorada con 0,1510 g de NaCl que gasta 25,7mL) El blanco gasta en presencia del indicador K2CrO4 1,0mL Determine el % de cloruros presente en la muestra y la pureza de la sal2.Se tiene una muestra de agua, se toma 25mL de la muestra y se titula con solucin de AgNO3 0,0141N gastando 4,5mL (El blanco gasta 0,5mL) Determine las ppm de cloruros presentes en el agua.

*Ejercicios

3. A la muestra del problema (1) se determina cloruros por el mtodo de Volhard. Se agrega a 25mL de la muestra 20 mL de AgNO3 y por retroceso se gasta 10,9mL de KCNS (La equivalencia del AgNO3 con el KCNS es 5mL de AgNO3 5,2mL de KCNS Determine el % de cloruros presentes en la muestra.

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