virial

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PROBLEMA 2: Cálculo de las propiedades de una mezcla de gases reales Determinar el volumen molar de una mezcla equimolar de metano y etano a 37.73 ºC (311 K) usando las ecuaciones viriales en las siguientes presiones (atm): 13.609, 27.218, 40.827, 54.436 y 68.045. Los valores experimentales de Sage, B. H. & Lacey, W. N. “Thermodynamic Properties of the Lighter Hydrocarbons and Nitrogen”, API, New York, 1950 son: PM Tc, K Pc, atm Vc , cm 3 /mol Zc w CH4 16.0 43 191 46.06 99.0 0.2 90 0.0 08 C2H6 30.0 70 305. 4 48.2 148.0 0.2 85 0.0 98 Solución : Ecuación virial P= nR'T V ( 1+ B V ) Si bien para la última presión el etano no cumple la condición dada por la ecuación (2-37”), este es el único punto en el que la ecuación virial no es aplicable, por lo que igualmente la usaremos. El cálculo del volumen para las distintas presiones se hará a partir del factor de compresibilidad: Z=1+ B m P R'T B m se obtiene de la (2-67): B m = i=1 2 j=1 2 y i y j B ij En el caso de una mezcla binaria el desarrollo es: B m =y 1 2 B 1 + y 1 y 2 B 12 + y 2 y 1 B 21 +y 2 2 B 2 pero como en este caso y 1 =y 2 =0.5 tenemos:

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eos, ecuación de estado

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PROBLEMA 2: Clculo de las propiedades de una mezcla de gases realesDeterminar el volumen molar de una mezcla equimolar de metano y etano a 37.73 C (311 K) usando las ecuaciones viriales en las siguientes presiones (atm): 13.609, 27.218, 40.827, 54.436 y 68.045.

Los valores experimentales de Sage, B. H. & Lacey, W. N. Thermodynamic Properties of the Lighter Hydrocarbons and Nitrogen, API, New York, 1950 son:

PMTc, KPc, atmVc , cm3/molZcw

CH416.04319146.0699.00.2900.008

C2H630.070305.448.2148.00.2850.098

Solucin:

Ecuacin virial

Si bien para la ltima presin el etano no cumple la condicin dada por la ecuacin (2-37), este es el nico punto en el que la ecuacin virial no es aplicable, por lo que igualmente la usaremos. El clculo del volumen para las distintas presiones se har a partir del factor de compresibilidad:

se obtiene de la (2-67):

En el caso de una mezcla binaria el desarrollo es:

pero como en este caso tenemos:

Los coeficientes de la ecuacin virial se obtienen de:

Para el metano:

Asignando el subndice 1 al metano y 2 al etano, el coeficiente se calcula a partir de los parmetros de la mezcla dados por las ecuaciones (2-68) y (2-69):

ata

En consecuencia:

Calculando para cada valor de presin mediante obtenemos los siguientes resultados:

P, atm13.60927.21840.82754.43668.045

V, L/mol1.78260.84480.53230.37600.2823