toxico iii
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Lo que vamos a ver hoy…Metales y Metaloides Intoxicación con PbIntoxicación con As Intoxicación con Hg
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Toma de muestra
Metal Preparación previa
recipiente Tipo de muestra
tiempo
Pb ninguna plástico Orina y sangre
Orina de 24 hs
Hg ninguna Plástico Orina de 24 hs
Fin de jornada
As Si requiere plástico Orina 24 hsPrimera micción
Extemporá-nea
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Toma de muestra para As
Preparación previa: Dieta libre de consumo de peces y mariscos 72 hs antes de la recolección de muestra
Tipo de recipiente: Estándar de laboratorio preferentemente tratado con ácidos
Tipo de muestra: Orina de 24hs o primera micción de la mañana Pelos y uñas (1g).
Medio ambiente (agua, alimentos, suelos, aire) Tiempo de recolección: Extemporánea
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Conservación de la muestraMetal Temperatura Estabilidad
Pb Ambiente (25ºC)Heladera (2-8 ºC)Freezer ( -20ºC)
4 Hs5 días
60 días
Hg Ambiente (25ºC)Heladera (2-8 ºC)Freezer ( -20ºC)
10 días10 días10 días
As (Orinas) Ambiente (25ºC)Heladera (2-8 ºC)Freezer ( -20ºC)
1 mes1 mes1mes
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Conservación de la muestra para As
Temperatura Estabilidad
Ambiente (25ºC) Orinas 1 mesPelo y uñas: indefinidamenteSangre 7 días
Heladera (8ºC) Orina: 1 mesPelo y uñas:IndefinidamenteSangre: 7 días
Freezer (-20ºC) Orina: 1 mesPelo y uñas: indefinidamente Sangre: 7 días
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Aislamiento el analito de la matriz
• Extracción con solventes (Pb por AA)
• Mineralización: destrucción de la materia orgánica (As y Hg )
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Mineralización de la materia Orgánica
• Vía húmeda# En caliente - Mezcla de ácidos minerales - Microondas # En frío • Vía seca
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Mineralización húmeda1- Ácido sulfúrico
-Fijador de cationes - Agente hidrolítico - Agente deshidratante - Indicador redox
2- Ácido Nítrico
-Oxidante activo - Catalizador de HClO4
3- Ácido Perclórico -Craqueo molecular -Incrementa velocidad de destrucción integral de la materia orgánica
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Mineralización húmeda
Muestra y Blanco de mineralización Ambos con mezcla de ácidos minerales
Calentamiento en manta o mechero
Reducción de volumen del mineralizado
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Mineralización en frío
1- Ácido sulfúrico
- Fijador de cationes- Agente hidrolítico - Agente deshidratante- Indicador redox
2- Permanganato de K
-Oxidante activo
3- Baño de hielo
- Mantiene baja la - temperatura
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Mineralización por Vía seca
Mineralización vía seca Digestión ácida
Digestión ácida en horno microondas
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Métodos de Cuantificación
• COLORIMÉTRICOS • ESPECTROMÉTRICOS: - Espectrometría de Absorción Atómica (AA)
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Arsénico
Características Químicas: • METALOIDE
Compuestos orgánicos e inorgánicos TRIVALENTES (más tóxicos) PENTAVALENTES (más solubles)
Grados de oxidación: +5: ARSENIATO (en aguas naturales) +3: ARSENITO (en aguas naturales) 0: ARSÉNICO -3: ARSINA
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ANIMALES HOMBRE HERBICIDAS ORGÁNICOS ARSENICALES
EMISONES INDUSTRIALES Y URBANAS
COSECHAS
AIRE
SUELOS Y SEDIMENTOS
PLANTAS AGUA
DESTINO DEL ARSÉNICO EN EL AMBIENTE
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FUMIGACIÓN INDUSTRIA CORTEZA
TERRESTRE
AIRE
AMBIENTE SUELO AGUA SUPERFICIAL
VIDRIOS
AGUA DE POZO
AGUA DE BEBIDA ALIMENTOS
ANIMALES PLANTAS
HUMANOS
POLVOS AIRE INHALADO
INCINERACIÓN
VÍAS DE EXPOSICIÓN AL ARSÉNICO
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Toxicocinetica del AsABSORCIÓN * CUTÁNEA * ORAL * INHALATORIA
ALTAS CONCENTRA-CIONES (24 HS) * HÍGADO * BAZO * PULMÓN * INTESTINO * PIEL * CABELLOS * UÑAS (Líneas de MEE)
DISTRIBUCIÓN UNIÓN a SH- PROTEÍNAS (Hemoglobina-GR, albúmina) NO BHE, Si Placentaria
BIOTRANSFORMACIÓN As+5 As+3
Metilación: ác. metilarsónico ác. dimetilarsínico (cacodílico)
EXCRECIÓN * RIÑÓN (70-75%, 10 días) * HECES (6-9%) * SALIVALES Y MAMARIAS * FANERAS
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Mecanismo de acción del As
• AFINIDAD POR LOS GRUPOS SULFHIDRILOS: INHIBICIÓN ENZIMÁTICA
• MITOCONDRIAL: • INTERFIERE EN LA RESPIRACIÓN CELULAR
(As+3 + cofactor dihidrolipoico, inhibiendo la reducción NAD+)
• DESACOPLE DE LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA • (As+5 compite con el fósforo, inhibiendo la
succínico deshidrogenasa)
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Tipos de Intoxicación
• AGUDA
• CRÓNICA
• CONSECUENCIAS CLÍNICAS: GASTROINTESTINALES, NEUROLÓGICOS, RENALES, HEPÁTICOS, CARDIOVASCULAR y HEMATOLÓGICOS
Ingestión 70-180 mg: fatal
* ACCIDENTAL * LABORAL * HOMICIDA o SUICIDA * ENDÉMICA
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Intoxicación Aguda
• POR INGESTIÓN (30´) Vómitos Dolor abdominal intenso Hematemesis Aliento aliáceo (ajo) Diarrea profusa Deshidratación Hipotensión Cardiomiopatía Muerte por fallo circulatorio
• SECUELAS: • RENALES hematuria, proteinuria necrosis tubular aguda • HEMATOLÓGICAS anemia, leucopenia, trombocitopenia • NEUROLÓGICAS neuropatía periférica (sensitivos > motores )
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REGIONES ENDÉMICAS ARGENTINAS:
CÓRDOBA
BUENOS AIRES (Pcia. y conurbano) SANTA FÉ
SANTIAGO DEL ESTERO
CHACO
CATAMARCA
SAN LUIS
INTOXICACIÓN CRÓNICA
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ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA
ABSORCIÓN ATÓMICA
LLAMA
ABSORCIÓN
EMISIÓN
ATOMIZACIÓNELECTROTÉRMICA
GENERACIÓN DE VAPOR
ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓNATÓMICA
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Espectrometría de absorción Atómica
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ABSORCIÓN ATÓMICA: HORNO de GRAFITO
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LÁMPARA DEUTERIO-CÁTODO HUECO
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Especiación de As: HPLC – Absorción Atómica- Llama
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Mercurio – Fuentes y Usos • Mercurio metálico Hg0 • Compuestos Inorgánicos: - Calomelanos o Cloruro mercurioso ClHg - Cloruro mercúrico Cl2Hg - Nitrato mercúrico (NO3)2Hg -Fulminato de mercurio (CON)2Hg -Óxido rojo de mercurio HgO –(pinturas) • Compuestos Organomercuriales: - Metilmercurio - Etilmercurio - Dimetilmercurio - Fenilmercurio (insecticidas, fungicidas, bactericida)
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Mercurio - Fuentes y Usos
• Termómetros, manómetros • Lámparas fluorescentes, UV, fotocopias • Plaguicida • Minería metales: preciosos- odontología • Obtención de lavandina, soda cáustica, pinturas,
papel • Medicamentos: antisifilítico, diurético, antiséptico,
cicatrización de úlceras, psoriasis
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Mercurio metálico Hg0 : vapor-líquido
• Toxicocinética: • Absorción: vía inhalatoria 70-80% • Distribución: unido GR~70% • Órgano blanco: cerebro (SNC), riñón, pulmón • Biotranformación: Catalasas a Hg2+ • Eliminación: renal (<<heces) • Toxicodinamia: • Unión SH- Ciclo de Krebs, glucolítico, ATP
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Mercurio metálico Hg0 : vapor-líquido
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Fisiopatología• Intoxicación aguda: tos, bronquitis corrosiva, neumonitis,
fiebre, escalofríos, debilidad, dolor torácico, cianosis, náuseas, vómitos diarrea, sabor metálico
• SNC: eretismo con disturbios mentales: irritabilidad, depresión, excitabilidad y temblor
• Intoxicación crónica: Síndrome Asténico Vegetativo ó MICROMERCURIALISMO
• Síndrome neurasténico + temblor, Tiroides con I2, taquicardia, dermografismo, salivación profusa y gingivitis. Espasmos
• Efectos neurológicos y psiquiátricos: depresión, irritabilidad, respuesta exagerada a estímulos, excesiva timidez, insomnio, inestabilidad emocional, amnesia, confusión
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• Estudios complementarios: Mercurio en orina Alteración tomografía cerebral Radiografía de tórax Alteración de funciones respiratorias • TRATAMIENTO: Alejar de la fuente de exposición Monitoreo de función pulmonar Quelantes: D-Penicilamina
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Mercurio inorgánico: Hg+-Hg2+
Toxicocinética: • Absorción: vía inhalatoria 45%, digestiva 10% , dérmica % • Distribución: unido a proteinas 75% (3/1 Π/GR) • Órgano blanco: riñón (túbulo contorneado proximal y asa de
Henle) • Biotranformación: Catalasas a Hg2+ • Eliminación: renal Toxicodinamia: • Unión SH- inh. enz. • Interfiere activación linfocitos glomérulonefritis
autoinmune
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Estudios complementarios:
• Mercurio en orina • Alteración examen urinario • Alteración de funciones renal • Radiografía de tórax
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Tratamiento de la Sífilis: baños con vapor de Hg, edad media
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CUANTIFICACIÓN DE MERCURIO: por Absorción Atómica por Vapor frío
20ml orina + 3ml HNO3 + 3ml H2SO4+ 1,5g KMnO4
Mineralización mínimo 2hs (24hs)
Reducción con Hidroxilamina 20% en agua (5ml)
Lectura por generación de Vapor Frío con SnCl2 20% en HCl 20% V/V
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PLOMO ETIOLOGÍA Y FUENTES • Laboral: fabricación de
acumuladores y baterías, fundición, imprentas, plomería, soldadura, pinturas, fabricación de plásticos, vidrios y cerámicas, municiones y balas
• Accidental: ingestión de Aguas contaminadas
• Ambiental: zonas cercanas a chimeneas de fábricas
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MINERÍA E
INDUSTRIAS
NAFTAS
CERÁMICAVIDRIADA
POLVOEN LASCASAS
TUBERIADE
PLOMO
PINTURACON
PLOMO
LAPICES Y JUGUETES, DECORADOS CON PINTURA CON PLOMO
PLOMO EN EL AIRE
INHALACION
DEPOSITO
AGUA
LATAS
INGESTION
DIETA
FUENTES DE EXPOSICIÓN
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Toxicocinetica• ABSORCIÓN: - Compuestos inorgánicos: vía digestiva e inhalatoria - Compuestos orgánicos: vía cutánea• DISTRIBUCIÓN: - 99% unido al GR - Se distribuye 1° a hígado y riñón, luego se
redistribuye y se deposita en huesos • ELIMINACIÓN: - Orina - Heces - Bilis - Saliva - Sudor - Leche materna - Faneras: pelos, uñas, piel
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Toxicocinetica
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TOXICODINAMIA UNIÓN A GRUPOS -SH
Tejido blanco: afecta la síntesis del Hemo e indirectamente del metabolismo del Fe2+ y T1/2 del GR
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• INTOXICACIÓN AGUDA
• INTOXICACIÓN CRÓNICA – SATURNISMO
• Síndrome Hematológico: ANEMIA MICROCÍTICA e HIPOCRÓMICA Punteado basófilo de los hematíes
Lesiones erosivas en tracto digestivo, náuseas, vómitos, cólicos abdominales, constipación, diarrea sanguinolenta y negruzca, insuficiencia renal
Síndrome Gastrointestinal: ribete de Burton, cólico saturnino, anorexia, pérdida de peso, constipación, astringencia, sabor metálico, sed
Ribete de Burton Ribete violáceo o negruzco situado sobre las encías, a nivel del cuello de los dientes. Indica una intoxicación crónica por el plomo
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Anemia Macrocítica e Hipocromica
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Preparación de muestra por extracción con solvente para:
CUANTIFICACIÓN DE PLOMO POR ATOMIZACIÓN en
la LLAMA 2,5ml de sangre + I(gota) Tritón X-100
Vortex 10” + 1ml APDC
Centrifigar 5´ - Trasvasar fase orgánica
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ABSORCIÓN ATÓMICA-ATOMIZACIÓN en la LLAMA ESQUEMA
DetectorFotomultiplicador (transformador
de la radiación en señal eléctrica)
Monocromador
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1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Mujeres: 2,0 a 15,2 g/dl Varones: 3,1 a 17,7 g/dl
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE Limite biológico de exposición: 30 g/dl
3- -SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTELimite biológico de exposición: 30 g/dl
Plomo
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1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS
Hasta 14 μg/l (microgramos por litro)
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE (**) Límite biológico de exposición: 30 µg/g de creatinina
3- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE (**) Límite biológico de exposición: 35 µg/g de creatinina
Mercurio
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1- SUJETOS CLINICAMENTE SANOS Y NO EXPUESTOS Hasta 44,6 µg As/l Hasta 29,6 µg As/g creatinina
2- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTE Límite biológico de exposición: 35μgAs/l
3- SUJETOS EXPUESTOS LABORALMENTELímite biológico de exposición: 35μgAs/g de creatinina
Arsénico en Orina
Arsénico en pelos Hasta 1,00 µg/g
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