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  • Teora de la Termodinmica de procesos

    2

    rea: Energa y Naturaleza

    Ttulo: Teora de la Termodinmica de

    procesos

    Compilador y Autor: Santiago Pal Cabrera Anda

    Diseo y Diagramacin: Vernica Paredes

    Nmero de ejemplares: 100

    Reg. propiedad intelectual: Mayo 7 / 2010, N 033264

    Revisin: Marzo 2013

    Ambato- Ecuador

    2010

    Esta obra no puede ser reproducida total o parcialmente

    mediante ningn sistema, sin autorizacin expresa de su

    autor.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    3

    PRLOGO

    Esta obra plantea ciertas caractersticas especficas de los

    diversos tipos de procesos termodinmicos, enfocndolos

    desde algunos importantes aspectos: tipo de fluido de

    trabajo, irreversibilidad existente, y aplicacin prctica

    industrial, de forma tal que constituya una fuente de

    consulta rpida para el proceso de enseanza aprendizaje

    a nivel de estudios superiores de Pregrado.

    Como resultado de la experiencia docente en el rea de

    Energa de la Facultad de Ingeniera Civil y Mecnica de

    la Universidad Tcnica de Ambato, considerando las

    competencias profesionales y las actuales perspectivas

    crtico propositivas del conocimiento en una realidad de

    transformacin, su contenido fundamental aborda

    diversos tpicos relacionados con los procesos

    termodinmicos. Su estructura general comprende cuatro

    partes:

    Captulo Primero: Conceptualizacin y clasificacin de

    los diversos sistemas y procesos termodinmicos. Incluye

    una revisin de relaciones termodinmicas y teoremas

    matemticos sobre derivadas parciales que facilitan la

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    4

    definicin de ciertas propiedades, as como la aplicacin

    de la ley cero.

    Captulo Segundo: Analiza varias propiedades

    termodinmicas y su efecto sobre ciertos procesos reales

    e ideales, adems presenta varios diagramas

    termodinmicos y sus lneas y puntos principales

    construidos a partir de una hoja electrnica de uso

    general.

    Captulo Tercero: Enfoca la conservacin de la energa y

    sus posibles transformaciones, como ocurre para algunos

    sistemas cerrados convencionales: cilindros-pistn, y

    recipientes rgidos.

    Captulo Cuarto: Estudia la conservacin de la energa y

    sus posibles transformaciones, que podran aparecer en

    ciertos sistemas abiertos comunes: toberas, difusores,

    turbinas, compresores, bombas, intercambiadores de

    calor, entre otros.

    Captulo Cinco: Trata la entropa y las irreversibilidades

    en la naturaleza, y su efecto sobre la eficiencia de los

    procesos. Diferenciando bajo ese concepto a los reales o

    irreversibles y los ideales o reversibles, con sus

    respectivas direcciones de ocurrencia, con nfasis en la

    segunda ley y con enfoque hacia la tercera ley.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    5

    Captulo Seis: Analiza reacciones qumicas de

    combustin, sus elementos, caractersticas, as como el

    clculo y estudio de calores de reaccin y temperaturas

    de llama basndose en la primera ley de la

    termodinmica.

    Los diversos temas se ilustran con esquemas, grficos,

    constelacin de ideas y mapas mentales que facilitan una

    comprensin rpida de los conceptos bsicos y su

    interrelacin con otros ms avanzados.

    Todas las magnitudes termofsicas se expresan en sistema

    internacional, a excepcin de la temperatura la cual por

    razones docentes se expresa tanto en grados Celsius

    como en kelvin.

    En general, en todos los captulos se plantean situaciones

    innovadoras que requieren actividades de investigacin y

    experimentacin, enfatizando en el aprendizaje basado

    en: estudio de casos y problemas (ABP) relacionados con

    Energa y Naturaleza, enmarcados dentro del alcance de

    la Ingeniera Mecnica.

    El compilador y autor

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    6

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    7

    OBJETIVOS:

    Reconocer las partes constitutivas de diversos

    sistemas termodinmicos de aplicacin en ingeniera

    y en la vida cotidiana.

    Clasificar los diferentes tipos de sistemas

    termodinmicos.

    Conceptualizar e identificar fases y estados, para

    diversos tipos de sustancias en la naturaleza.

    Definir ciertas propiedades termo fsicas y

    termodinmicas.

    Establecer condiciones de equilibrio termodinmico.

    Plantear y representar grficamente procesos

    termodinmicos comunes.

    Aplicar la ley cero de la Termodinmica.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    8

    1.1 TERMODINMICA Y SUS LEYES

    Comprende el estudio del calor y del trabajo, y de

    aquellas propiedades de las sustancias que guardan

    relacin con stos. Se basa en la observacin

    experimental, cuyos resultados se han formalizado en las

    tres leyes de la Termodinmica. Adems se establece la

    ley cero (en desarrollo lgico precede a la primera, pero

    fue establecida en ltimo lugar).

    La primera ley de la termodinmica expresa el principio

    de conservacin de la energa (durante una interaccin la

    energa puede cambiar de una forma a otra, pero la

    cantidad total de energa permanece constante, por tanto

    sta no puede crearse ni destruirse), y afirma que sta es

    una propiedad termodinmica.

    De acuerdo con la segunda ley, la energa tiene tanto

    calidad como cantidad, y los procesos reales tienden a la

    disminucin de su calidad.

    La primera y segunda leyes fueron postuladas

    simultneamente en la dcada de 1850, principalmente

    por los trabajos de William Rankine, Rudolph Clausius y

    Lord Kelvin.

    La Tercera Ley establece que la entropa de una sustancia

    cristalina pura es cero, a la temperatura del cero absoluto.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    9

    1.2 SISTEMA TERMODINMICO

    Se define como una cantidad de materia objeto de

    estudio, delimitada por una superficie arbitraria. Este

    lmite o frontera puede ser real o imaginario, fijo o mvil,

    y en trminos matemticos tendra espesor cero, y por

    consiguiente no contiene ninguna masa ni ocupa

    volumen.

    Todo lo que esta fuera de las fronteras es el medio

    exterior, entorno o alrededores.

    Fig. 1.1: Definicin de un sistema

    Tericamente se pueden definir tres tipos de sistemas

    termodinmicos: cerrado, abierto y aislado, segn se

    muestra en la Fig. 1.2.

    MEDIO

    FRONTERA

    SISTEMA

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    10

    Fig. 1.2: Clasificacin de sistemas trmicos

    1.2.1 Sistema cerrado (masa de control). Aquel en el

    cual ninguna masa cruza las fronteras del sistema, pero la

    energa en forma de calor o trabajo si puede cruzarlas,

    as: sistema cerrado de volumen constante (Fig. 1.3:

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    11

    calentamiento de una mezcla agua-vapor contenida

    dentro de una cmara rgida).

    Fig. 1.3: Sistema cerrado isocrico

    La Fig. 1.4, muestra un sistema cerrado de volumen

    variable (gas contenido dentro de un cilindro). Si se

    coloca una fuente de calor en la parte inferior, la

    temperatura del gas aumentar y el mbolo subir,

    desplazando el lmite superior del sistema. Esto implica

    que existe energa que cruza los lmites del sistema,

    mientras que no existe ningn flujo de masa.

    Fig. 1.4: Sistema cerrado isobrico

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    12

    1.2.2 Sistema abierto. Aquel en el cual existe cierta

    masa que cruza las fronteras del sistema, as: anlisis

    termodinmico de un compresor (Fig. 1.5). Esto requiere

    especificar el volumen de control que rodea a dicho

    equipo.

    Fig. 1.5: Sistema abierto para compresin

    Es decir, un sistema se define cuando se trata de una

    cantidad fija de masa, mientras que se especifica un

    volumen de control, cuando existe flujo de masa.

    Las fronteras de un volumen de control se llaman

    superficies de control.

    1.2.3 Sistema aislado. Aquel en el cual ningn tipo de

    energa cruza los lmites del sistema, tambin se lo

    conoce como adiabtico.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    13

    Son sistemas ideales, puesto que en la prctica

    nicamente se puede disponer de aislamientos reales, los

    cuales si permiten la circulacin de energa en forma de

    calor, pero en pequea cantidad.

    1.2.4. Sistema simple compresible. Cuando para su

    anlisis se desprecian efectos electromagnticos,

    gravitacionales, superficiales y de tensin superficial,

    mientras que se consideran los cambios de volumen.

    1.2.5 Anlisis macro y microscpico de un sistema

    El anlisis microscpico involucra aproximacin

    estadstica y teora de probabilidades que permitan tratar

    con promedios con la finalidad de reducir el nmero de

    ecuaciones y variables correspondientes al movimiento y

    posicin de cada tomo, para intentar as describir por

    completo el comportamiento del sistema.

    El anlisis macroscpico trata con efectos globales o

    promedios de muchas molculas, los cuales pueden ser

    percibidos por nuestros sentidos y medirse con

    instrumentos o sensores.

    Involucra volmenes muy grandes comparados con las

    dimensiones moleculares. Puesto que no nos interesa el

    comportamiento individual de las molculas, trataremos

    la sustancia como continua.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    14

    La aplicacin de este enfoque macroscpico al estudio de

    la termodinmica, que no requiere un conocimiento del

    comportamiento individual de las partculas recibe el

    nombre de Termodinmica Clsica.

    Otra visin ms elaborada fundamentada en el

    comportamiento promedio de grandes grupos de

    partculas individuales, recibe el nombre de

    Termodinmica Estadstica.

    1.3 FASE, ESTADO Y PROPIEDADES DE UNA

    SUSTANCIA

    Si consideramos una masa de agua lquida, conocemos

    que se vuelve vapor al calentarla o se solidifica si se

    enfra. Es decir se habla de diferentes fases de una

    sustancia.

    1.3.1 Fase. Cantidad de materia cuya composicin

    qumica y estructura fsica es homognea en todas sus

    partes. En la naturaleza existen tres fases: slida, lquida

    y gaseosa. Algunas caractersticas de las fases del agua,

    se muestran en la Fig. 1.6.

    Al existir varias fases, stas se separan entre s por

    lmites de fase. En cada una de ellas la sustancia puede

    existir a varias presiones y temperaturas, o sea en varios

    estados.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    15

    Fig. 1.6: Caractersticas del agua y sus fases

    La Fig. 1.7, representa los diversos cambios de fase a los

    que puede estar sometida la materia en la naturaleza.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    16

    Fig. 1.7: Cambios de fase de la materia

    1.3.2 Estado. Condicin de un sistema dada por un

    conjunto de sus propiedades macroscpicas observables

    (temperatura, presin, densidad, etc.). Un sistema puede

    cambiar de estado sin cambiar de fase.

    En cierto estado, las propiedades de un sistema tienen

    valores fijos, si uno de ellos cambia, entonces se

    cambiar a otro diferente. Al especificar cierto nmero de

    propiedades, el resto toman valores de forma automtica.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    17

    1.3.2.1 Postulado de estado. El estado de un sistema

    simple compresible se determina completamente por dos

    propiedades intensivas independientes.

    Temperatura y volumen especfico son propiedades

    independientes y ambas pueden fijar cierto estado,

    mientras que temperatura y presin son independientes

    nicamente en sistemas de una sola fase.

    1.3.3 Propiedades. Son caractersticas de un sistema.

    Para una sustancia en un estado, cada una de ellas tiene

    un slo valor definido, y tendr siempre el mismo valor

    para dicho estado, sin importar como lo haya alcanzado.

    Se clasifican en dos clases: intensivas y extensivas, segn

    se muestra en la Fig. 1.8.

    1.3.3.1 Propiedad intensiva. Es independiente del

    tamao o masa del sistema, as: presin, temperatura,

    densidad, volumen especfico, energa interna, entalpa,

    etc. Para cierto sistema, stas son iguales para todas sus

    partes.

    1.3.3.2 Propiedad extensiva. Aquella cuyo valor vara

    directamente con el tamao o la masa del sistema, as:

    masa, volumen total. Las propiedades extensivas por

    unidad de masa se llaman propiedades especficas.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    18

    Fig. 1.8: Tipos de propiedades

    La Fig. 1.9, muestra un ejemplo para diferenciar

    propiedades extensivas e intensivas de cierto sistema.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    19

    Fig. 1.9: Comprobacin de propiedades extensivas e

    intensivas

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    20

    1.4 EQUILIBRIO TERMODINMICO

    Las propiedades slo estn definidas cuando un sistema

    se encuentra en equilibrio. Cuando dicho sistema est en

    equilibrio en relacin con cualquier posible cambio de

    estado, se dice que est en equilibrio termodinmico.

    Si el sistema mantiene una composicin qumica

    definida, y se mantiene siempre un equilibrio de fuerzas,

    se concluye por tanto que para el anlisis de Equilibrio

    termodinmico se debern considerar adems

    condiciones de equilibrio trmico, mecnico y qumico.

    1.5 PROCESOS Y CICLOS

    1.5.1 Proceso. Cambio de un sistema de un estado de

    equilibrio a otro. Se describe especificando los estados de

    equilibrio inicial y final, as como el camino (si se lo

    identifica) e interacciones a travs de las fronteras

    durante el mismo.

    1.5.2 Proceso en equilibrio. En realidad es difcil

    conseguir el equilibrio, esto se resuelve al definir un

    proceso ideal de cuasi equilibrio (desviacin del

    equilibrio termodinmico infinitesimal, as aquellos

    estados que conforman el proceso se consideraran como

    en equilibrio).

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    21

    En la Fig. 1.10, si los pesos sobre el mbolo son

    pequeos y se van retirando muy despacio uno por uno,

    se considera una condicin de cuasi equilibrio, pero si

    todos los pesos se quitan simultneamente, el mbolo se

    elevar rpidamente hasta los topes, con un proceso en

    desequilibrio.

    Fig. 1.10: Proceso en cuasiequilibrio

    La Fig. 1.11 muestra diversos criterios para clasificacin

    de procesos termodinmicos, y sus caractersticas

    principales.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    22

    Fig. 1.11:Criterios para clasificacin de sistemas

    termodinmicos

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    23

    1.5.3 Tipos de procesos. Aquellos durante los cuales

    permanece constante una propiedad se designan mediante

    el prefijo iso-antepuesto a dicha propiedad, as:

    Proceso isotrmico: tiene lugar a temperatura

    constante. Puede considerarse para el anlisis de

    cambios de fase, y en compresores isotrmicos

    (ideales).

    Proceso isobrico (isbaro): tiene lugar a presin

    constante. Puede considerarse para el anlisis en

    cilindros pistn, y tanques abiertos hacia la

    atmsfera.

    Proceso isomtrico (iscorico): transcurre a volumen

    constante. Puede considerarse para el anlisis en

    recipientes rgidos.

    Proceso isoentrpico: transcurre a entropa constante.

    Puede considerarse para el anlisis en turbinas y

    compresores adiabticos reversibles (ideales).

    Proceso isoentlpico: transcurre a entalpa constante.

    Puede considerarse para el anlisis en

    estrangulamientos (vlvulas).

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    24

    Existen otros procesos que pueden diferenciarse en

    funcin de su nivel de irreversibilidad (alejamiento de los

    procesos tericos ideales), as:

    Proceso irreversible: aquel en el cual el estado inicial

    y final del sistema son diferentes, y adems se

    provocan cambios importantes sobre el ambiente.

    Proceso reversible: aquel en el cual los estados inicial

    y final del sistema son exactamente iguales, y

    tampoco se ha provocado cambios sobre el entorno

    1.5.4 Diagramas de proceso

    En la Fig. 1.11, se analizan diagramas Temperatura vs.

    Volumen y Presin vs. Entalpa, para procesos comunes

    de enfriamiento, compresin y expansin.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    25

    Fig. 1.11: Representacin de procesos ideales en

    diagramas T-V y P-h

    En la Fig. 1.12, se analizan diagramas: Presin vs.

    Volumen y Temperatura vs. Entropa, para procesos

    comunes de calentamiento, compresin y expansin.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    26

    Fig. 1.12: Representacin de procesos ideales en

    diagramas P-V y T-S

    1.5.5 Proceso cclico o ciclo. Es aquel en el cual sus

    estados inicial y final son idnticos. El cambio de valor

    de cualquier propiedad en un proceso cclico es cero. La

    Fig. 1.13, representa ciclos de dos y cuatro etapas,

    respectivamente.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    27

    Fig. 1.13: Representacin de procesos cclicos en

    diagramas

    1.6 PROPIEDADES RELACIONADAS CON MASA

    Y VOLUMEN

    1.6.1 Densidad (): Se define como la relacin entre

    cierta masa y el volumen que ocupa. Unidades: g/cm3,

    kgm/m3

    V

    m

    volumen

    masa (1-1)

    1.6.2 Densidad relativa: Para una sustancia, es el

    cociente entre su densidad y la del agua a una

    temperatura dada y a una atmsfera. Su valor es

    adimensional.

    OH

    relativaDensidad2

    (1-2)

    Datos experimentales importantes:

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    28

    Densidad H2O a 4 C = 1 g/cm3 = 1.000 kgm/m3.

    Densidad mercurio lquido = 13,6 g/cm3 = 13.600

    kgm/m3.

    1.6.3 Volumen especfico (v): Para una sustancia, se

    define como el volumen por unidad de masa. La densidad

    por tanto es la recproca del volumen especfico, y ambas

    son propiedades intensivas. Unidades: m3/kgm.

    1

    m

    V

    masa

    volumenv (1-3)

    El volumen especfico de un sistema en un campo

    gravitacional puede variar, es decir, considerando la

    atmsfera como un sistema, ste aumenta con la

    elevacin. Sin embargo, la mayora de sistemas que

    consideramos son relativamente pequeos y el cambio de

    volumen especfico con la elevacin ser despreciable.

    1.6.4 Peso especfico (w): Para una sustancia, se define

    como el peso por unidad de volumen. Unidades: kgf/m3,

    N/m3.

    gV

    W

    volumen

    pesow * (1-4)

    El cuadro 1.1, rene definiciones y caractersticas de

    algunas propiedades termodinmicas importantes.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    29

    1.7 PROPIEDADES TERMODINMICAS

    Cuadro 1.1: Caractersticas de propiedades importantes

    Propiedad Importancia Smbolo y

    unidades

    Presin

    Medida de la razn entre

    fuerza ejercida por un

    fluido sobre un rea dada

    P

    (kPa)

    Temperatura

    Explica el grado de

    movimiento e interaccin

    promedio a nivel molecular

    dentro de un fluido

    T

    (K)

    Volumen

    especfico

    Relacin entre volumen

    por unidad de masa. Valor

    recproco de la densidad

    que posee un fluido

    v

    (m3/kg)

    Energa interna Es la energa que tiene un

    sistema

    u

    (kJ/kg)

    Entalpa

    Es el flujo de energa a

    travs de cierto volumen

    de control

    h

    (kJ/kg)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    30

    Cuadro 1.1 (Continuacin)

    Propiedad Importancia Smbolo y

    unidades

    Entropa

    Explica el grado de

    desorden que tiene un

    sistema

    s

    (kJ/kg*K)

    Energa libre de

    Helmholtz

    Aplica a ciertas

    reacciones qumicas

    a

    (kJ/kg)

    Energa libre de

    Gibbs

    Aplica a reacciones

    qumicas, sus

    variaciones mnimas

    para cierto estado

    implican condiciones de

    equilibrio

    g

    (kJ/kg)

    Calor especfico

    a presin

    constante

    Energa requerida para

    elevar en un grado la

    temperatura de una

    unidad de masa de una

    sustancia cuando la

    presin se mantiene

    constante

    CP

    (kJ/kg*K)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    31

    Cuadro 1.1 (Continuacin)

    Propiedad Importancia Smbolo y

    unidades

    Calor especfico

    a volumen

    constante

    Energa requerida para

    elevar en un grado la

    temperatura de una

    unidad de masa de una

    sustancia cuando el

    volumen se mantiene

    constante

    CV

    (kJ/kg*K)

    Coeficiente

    Joule

    Thompson

    Medida del cambio en la

    temperatura respecto a

    la presin durante un

    proceso a entalpa

    constante

    JT

    (K/kPa)

    Coeficiente

    Expansin

    volumtrica

    ndice del cambio de

    volumen resultante del

    cambio de temperatura,

    mientras la presin

    permanece constante

    (K-1)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    32

    Cuadro 1.1 (Continuacin)

    Propiedad Importancia Smbolo y

    unidades

    Coeficiente

    compresibilidad

    isotrmica

    ndice del cambio de

    volumen resultante del

    cambio de presin,

    mientras la temperatura

    permanece constante

    kT

    (kPa -1)

    Mdulo de

    elasticidad

    volumtrica

    Mide variacin de

    volumen producida por

    variacin de presin en

    un fluido, explicando su

    compresibilidad

    (kPa)

    Coeficiente de

    aumento de

    presin a

    volumen

    constante

    Permite evaluar el efecto

    de la variacin de

    temperatura sobre la

    presin mientras el

    volumen permanece

    constante

    (K-1)

    Fuente: Autor

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    33

    1.8 HERRAMIENTAS MATEMTICAS TILES

    EN TERMODINMICA

    Para el estudio de procesos termodinmicos comnmente

    se requiere la determinacin de ciertas propiedades que

    son funciones de varias variables, as: P = P(v,T), T =

    T(P,v), h = h(P,v), etc., as como sus variaciones respecto

    a otras de stas, lo cual se representa matemticamente

    como una derivada parcial.

    Todas las propiedades termodinmicas tienen diferencial

    total exacto. Esto incluye a las propiedades P, v, y T, y a

    aquellas que representan energa: h, u, s, a, y g, pero no al

    calor ni al trabajo, pues no son funciones de estado.

    1.8.1 Deduccin y Teoremas matemticos

    Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de

    las propiedades: P, T, v y s de un sistema simple

    compresible se llaman relaciones de Maxwell, y se

    obtienen a partir de cuatro correspondientes ecuaciones

    de Gibbs, aplicando teoremas matemticos sobre

    derivadas parciales, as:

    1.8.1.1 Teorema de Schwartz. Considerando: x, y, z:

    funciones de estado continuas. Por definicin de

    diferencial total:

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    34

    xyyx

    xy

    y

    zN

    x

    zM

    x

    N

    y

    M

    dyy

    zdx

    x

    zdz

    ;

    y)(x, z z

    (1-5)

    1.8.1.2 Relacin cclica

    dzz

    ydx

    x

    ydy

    dzz

    xdy

    y

    xdx

    xz

    yz

    z)(x,y y

    z)(y, x x

    (1-6)

    1

    0

    yxz

    yxz

    x

    z

    z

    y

    y

    x

    z

    x

    z

    y

    y

    x

    (1-7)

    1.8.1.3 Relacin de reciprocidad

    z

    z

    zz

    x

    yy

    x

    x

    y

    y

    x

    1

    1

    (1-8)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    35

    En el cuadro 1.2, aparecen algunas relaciones y

    definiciones importantes que permiten el clculo de

    diversas propiedades termodinmicas.

    1.8.2 Relaciones entre propiedades termodinmicas

    Cuadro 1.2: Definiciones matemticas para propiedades

    Propiedad Definicin o

    Relacin

    Volumen especfico m

    Vv

    Entalpa h = u + P v

    Energa libre de Helmhotz a = u Ts

    Energa libre de Gibbs g = h Ts

    Calor especfico a presin cte. cteP

    PT

    hC

    Calor especfico a volumen cte. cteV

    VT

    hC

    Coeficiente de Joule Thomson cteh

    JTP

    T

    Coeficiente Expansin volumtrica ctePT

    v

    v

    1

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    36

    Cuadro 1.2 (Continuacin)

    Propiedad Definicin o

    Relacin

    Coeficiente de aumento de presin

    a volumen constante cteVT

    P

    P

    1

    Compresibilidad isoentrpica cteSP

    v

    v

    1

    Velocidad del sonido cteSv

    Pvc

    Coeficiente compresibilidad

    isotrmica cteTT

    P

    v

    v

    1

    Mdulo de elasticidad volumtrica Tv

    dv

    dP

    1

    Fuente: Autor

    1.8.3 Representaciones grficas.

    1.8.3.1 Cuadrado de Koenig. Esta representacin

    mostrada en la Fig. 1.14, permite mediante una sencillo

    procedimiento (dibujar tringulos tomando en cuenta

    sentidos de flechas, para as escribir las variables de

    vrtices y lados) plantear ocho relaciones importantes: 4

    Relaciones de Maxwell y 4 de Gibbs, como se muestra a

    continuacin:

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    37

    Fig. 1.14: Representacin del cuadrado de Koenig

    a) Relaciones de Maxwell. Relacionan P, T, v y s

    PTTP

    vTTv

    sPPs

    svvs

    T

    gsy

    P

    gv

    P

    s

    T

    v

    T

    asy

    v

    aP

    v

    s

    T

    P

    P

    hvy

    s

    hT

    s

    v

    P

    T

    v

    uPy

    s

    uT

    s

    P

    v

    T

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    38

    b) Relaciones de Gibbs. Relacionan P, T, v y s

    dPvdsTdh

    dvPdsTduvPuh

    **

    ***

    dvPdTsdasTua

    dTsdPvdgsThg

    ***

    ***

    Propiedades fundamentales: P, T, u, s, v

    Propiedades derivadas: h, g, a

    c) Otras ecuaciones importantes.

    A partir de las definiciones usando teoremas y relaciones

    termodinmicas (Maxwell y Gibsianas), se pueden

    verificar las siguientes ecuaciones importantes:

    PP

    JTT

    vTv

    C

    1 (1-9)

    VP

    VPT

    P

    T

    vTCC

    (1-10)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    39

    TTP

    VPk

    vT

    v

    P

    T

    vTCC

    22

    (1-11)

    T

    STV

    P k

    dv

    dP

    dP

    dv

    C

    CK

    (1-12)

    Tdv

    dPKvc

    2 (1-13)

    El cuadro 1.3 muestra un ejemplo de aplicacin en el cual

    se evalan algunas propiedades a partir de relaciones

    termodinmicas y derivadas parciales, para un gas que

    cumple diferentes modelos matemticos de ecuacin de

    estado.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    40

    Cuadro 1.3: Aplicacin de relaciones termodinmicas

    Propiedad /

    Ecuacin de estado P v=R T

    P (v-a)=R T

    a > 0

    Coeficiente de Joule

    Thomson 0JT

    P

    JTC

    a

    Coeficiente Expansin

    volumtrica T

    1

    R

    PaT

    1

    Coeficiente

    compresibilidad

    isotrmica P

    T

    1

    RT

    aPP

    T 2

    1

    CP - CV R R

    Velocidad del sonido KRTc KRTav

    vc

    Fuente: Autor

    d) Conclusiones

    Un gas ideal que por tanto cumple P v = R T, no sufre

    variaciones en su temperatura, si se le somete a un

    proceso de estrangulamiento.

    Un gas que cumple P (v-a) = R T, nunca se enfriar, si se

    lo somete a un estrangulamiento. El coeficiente kT ser

    positivo para todas las sustancias en todas las fases.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    41

    1.9 PRESIONES MANOMTRICAS Y DE VACO

    En la mayora de situaciones termodinmicas, se

    trabajar con presiones absolutas; sin embargo, la

    mayora de instrumentos miden la diferencia entre la

    presin absoluta y la atmosfrica.

    La Fig. 1.15, muestra grficamente la forma en que se

    relacionan estas diversas presiones.

    Unidades: N/m (Pascal), kgf/m, kgf/cm, etc.

    Equivalencias: 1 bar = 0,1 MPa.

    Fig. 1.15: Presiones absolutas y relativas

    O al expresar como ecuaciones:

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    42

    PABS=PMAN+PATM entonces: PMAN=PABS-PATM

    PABS=PATM-PVAC entonces: PVAC=PATM-PABS

    Una presin manomtrica es la diferencia entre la presin

    absoluta del fluido y la atmosfrica, es decir: PMAN=PABS-

    PATM.

    Una presin manomtrica negativa, se tiene cuando la

    presin atmosfrica es mayor que la absoluta, recibiendo

    el nombre de presin de vaco (vacuomtrica), suelen

    aadirse las letras a y g, a las abreviaturas para

    diferenciar entre valores absolutos y manomtricos, as:

    psia (absolutos), psig (manomtricos).

    Presiones menores que la atmosfrica, y diferencias de

    presin se pueden miden con un manmetro diferencial,

    el cual contiene agua, mercurio, alcohol o aceite.

    La Fig. 1.16, muestra un tubo que contiene un lquido y

    est conectado a un depsito lleno de gas a una presin

    P1. En la parte superior de la columna lquida se ejerce

    una presin P2. La diferencia de presin P1-P2 se

    determina conociendo la altura de la columna z, as:

    zgPPP **12 (1-14)

    (-) pues se considera la altura z positiva hacia arriba,

    mientras que P disminuye en ese sentido.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    43

    Fig. 1.16: Manmetro diferencial

    A la presin atmosfrica se la llama baromtrica. Su

    valor no es constante, pues vara con el lugar de la Tierra.

    La presin atmosfrica normal se define como la presin

    producida por una columna de mercurio de 760 mm

    exactamente, es decir: 1 atm = 1,033 kgf/cm.

    1.10 LEY CERO Y TEMPERATURA

    Cuantifica el concepto de temperatura, como medida de

    la posibilidad de que se transfiera calor de un cuerpo a

    otro. Molculas con mayor temperatura se mueven con

    mayor velocidad que aquellas que tienen menor

    temperatura, as la energa (en forma de calor) pasa desde

    aquellas con mayor hacia las de menor velocidad.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    44

    Se basa en la observacin experimental y establece que si

    dos sistemas aislados entre s, se encuentran en equilibrio

    trmico con un tercero, tambin lo estn entre ellos. En la

    prctica, el tercer sistema de la Ley Cero puede ser un

    termmetro, el cual se pone en contacto con un conjunto

    de patrones de temperatura y se calibra.

    1.10.1 Propiedades termomtricas y Termmetros

    La temperatura se obtiene por medicin directa con

    instrumentos calibrados. Se determina al poner en

    contacto con el sistema un segundo cuerpo (termmetro)

    hasta alcanzar el equilibrio trmico. El valor se obtiene

    midiendo alguna propiedad del termmetro dependiente

    de la temperatura (propiedad termomtrica), aquellas

    empleadas para medicin de temperatura, incluyen:

    Volumen de gases, lquidos y slidos

    Presin de gases a volumen constante.

    Resistencia elctrica de slidos (semiconductores:

    termistores).

    Fuerza electromotriz inducida entre dos slidos

    distintos (termopares).

    Intensidad de radiacin (a temperaturas altas:

    pirmetros pticos o de radiacin).

    Diferencia de dilataciones trmicas lineales de dos

    metales (tira bimetlica)

    Efectos magnticos (a temperaturas muy bajas).

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    45

    El dispositivo ms comn para medir temperaturas es el

    termmetro de lquido en vidrio, el cual consiste en un

    tubo de vidrio unido a un bulbo lleno de mercurio o

    alcohol.

    1.10.2 Escalas de temperatura. Las escalas comunes de

    temperatura C y F, nacieron por la fijacin arbitraria de

    2 nmeros a 2 puntos supuestamente invariables de

    substancias en condiciones dadas:

    1.10.2.1 Escala Celsius

    0: Punto de fusin del hielo

    100: Punto de ebullicin del agua. (A 1 atm. de presin)

    1.10.2.2 Escala Fahrenheit

    0: Punto de congelacin de una mezcla saturada agua/sal

    100: Para la temperatura corporal del hombre

    (posteriormente se localiza dicha medicin en 98).

    Por acuerdo internacional, se fija como referencia el

    punto triple del agua en 273,16 K (estado en el que

    coexisten en equilibrio el agua slida, lquida y gaseosa).

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    46

    1.11 FACTORES DE CONVERSIN DE

    UNIDADES

    1.11.1 Equivalencias para lecturas de presin:

    1 atm = 101,325 kPa

    = 1,01325 bar

    = 1,03323 kgf/cm

    = 14,6959 PSI (= lbf/plg)

    = 760,002 mm Hg (= torr)

    1.11.2 Equivalencias para lecturas de temperatura:

    25 C = 77 Fahrenheit

    = 298,150 Kelvin

    = 536,670 Rankine

    = 20 Raumur

    1.11.3 Equivalencias para diferencias de temperatura:

    1 Celsius = 1 Kelvin

    = 1,80 Fahrenheit

    = 1,80 Rankine

    = 0,80 Raumur

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    47

    1.11.4 Equivalencias para unidades de densidad:

    1 kg/m3 = 1 E-3 g/cm (= kg/litro)

    = 1 g/litro

    = 62,428 E-3 lb/pie

    1 kg/m3 = 36,1273 E-6 lb/plg

    = 141,233 E+3 API

    1.11.5 Equivalencias para unidades de volumen:

    1 m3 = 6,28981 barril (petrleo)

    = 1 E+6 cm (=ml)

    = 1 E+3 dm (=litro)

    = 35,3147 pie

    = 219,969 gal (UK)

    = 264,172 gal (US)

    = 61,0237 E+3 plg

    = 2,11338 E+3 pintas (US)

    1.11.6 Equivalencias para unidades de rea:

    1 m2 = 10 E+3 cm

    = 10,7639 pie

    = 1,55 E+3 plg

    = 1 E+6 mm

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    48

    1.11.7 Equivalencias para unidades de energa (calor,

    trabajo, entalpa, energa interna):

    1 KJ = 0,947 Btu

    = 238,846 cal

    = 737,562 lbf*pie

    = 372,506 E-6 hp*h

    = 9,47817 E-6 termias

    1.11.8 Equivalencias para unidades de transferencia

    de calor y potencia:

    1 KW = 3,41214 E+3 Btu/h

    = 737,562 lbf*pie/s

    = 1,34102 hp (British)

    = 1,35962 hp (metric)

    = 859,845 kcal/h

    = 284,345 E-3 ton refrigeracin

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    49

    TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE

    Fluido. Sustancia que debido a su poca cohesin

    intermolecular, carece de forma propia y adopta la forma

    del recipiente que lo contiene. Se clasifican en lquidos y

    gases.

    Gases reales e ideales. Los gases ideales son sustancias

    imaginarias que en teora cumplen la ecuacin de estado

    de gas ideal (Pv = RT), es decir su presin es

    inversamente proporcional a su volumen.

    Los gases reales tienden a comportarse como ideales a

    bajas densidades (bajas presiones y temperaturas altas).

    Presin. En un fluido en reposo, en un punto dado, la

    presin es la misma en todas las direcciones, y se define

    como la componente normal de fuerza por unidad de

    superficie.

    Procesos reversibles. Aquellos en los cuales tanto el

    sistema como sus alrededores pueden regresar a sus

    estados originales. Ningn proceso en el que est

    presente la friccin o algn factor de prdida podran ser

    reversibles.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    50

    Procesos irreversibles. Son procesos reales, en los

    cuales siempre existe prdida de capacidad para efectuar

    trabajo.

    Sistema termodinmico. Es el objeto de anlisis e

    investigacin, normalmente es una cantidad especfica de

    materia, delimitada por sus fronteras (fijas o mviles,

    reales o imaginarias) que lo separan del entorno.

    Slidos, lquidos y gases. Lo slidos ofrecen gran

    resistencia al cambio de forma y volumen, los lquidos

    ofrecen gran resistencia al cambio de volumen, pero no

    de forma; y los gases ofrecen poca resistencia al cambio

    de forma y del volumen.

    Solidificacin y Fusin. La solidificacin o

    congelamiento consiste en el paso directo de una

    sustancia desde la fase lquida hasta la fase slida,

    mientras que la fusin sera el proceso contrario.

    Sublimacin y Retrosublimacin. La sublimacin

    consiste en el paso directo de una sustancia desde la fase

    slida hasta la fase vapor, mientras que la

    retrosublimacin sera el proceso contrario.

    Superficie de control. Superficie que encierra al

    volumen de control.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    51

    Vaporizacin y Condensacin. La vaporizacin o

    evaporacin consiste en el paso directo de una sustancia

    desde la fase lquida hasta la fase gaseosa o de vapor,

    mientras que la condensacin sera el proceso contrario.

    Volumen de control. Volumen ideal que permite medir

    el ingreso o egreso de una sustancia que fluye o de una

    cantidad de energa que atraviesa las fronteras de un

    sistema.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    52

    CASOS DE ESTUDIO Y PROBLEMAS DE

    INGENIERA

    1. Presurizacin. Al tratar con presiones, resulta

    valioso conocer lo vital de su tratamiento, un caso

    especial constituye el fenmeno de presurizacin

    (diferencia de presiones entre el interior y el

    exterior), sin el cual sera imposible viajar a bordo

    de un avin o al interior de un submarino, sin

    provocar daos irreversibles a sus ocupantes.

    2. Proceso isobrico. Analice la posibilidad de

    realizar un proceso de calentamiento de agua en

    fase lquida al interior de un cilindro pistn, con las

    siguientes variantes: colocar varios pesos

    pequeos, o resortes con diversas caractersticas

    elsticas sobre la parte externa del pistn.

    3. Presin atmosfrica. Esta es proporcional a la

    altitud sobre el nivel del mar, lo cual puede

    demostrarse con ayuda de un barmetro o de un

    medidor de presin electrnico, al obtener lecturas

    menores a medida que subimos al interior de un

    edificio o si ascendemos sobre una montaa o

    elevacin.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    53

    4. Peso y atraccin gravitacional. Analice la gravedad

    en nuestro planeta y en satlites naturales y

    artificiales ubicados en el espacio exterior, y

    evale su influencia sobre el peso que marcara una

    bscula tanto para una persona como para algunos

    objetos de uso cotidiano.

    5. Presin y esfuerzo. Analice el efecto de la presin

    ejercida sobre el piso por una persona de estatura

    promedio, tanto en situaciones convencionales al

    interior de un aula de clase, como en lugares

    lejanos con nieve suave en el suelo, en el cual

    resulta imposible caminar sin hundirse.

    6. Presiones manomtricas. Es importante el

    comparar presiones de llenado de diversos

    recipientes de uso industrial, as: nitrgeno,

    oxgeno, acetileno, dixido de carbono, gas licuado

    de petrleo, esto nos da una idea crtica acerca de

    las caractersticas del envasado de estos productos.

    7. Tensin arterial. Considere y analice la forma en la

    que el personal mdico de un hospital realiza su

    actividad de diagnstico, al medir los parmetros

    normales de presin sistlica/diastlica para una

    persona, utilizando un brazalete y una perilla para

    insuflar aire.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    54

    8. Presiones de vaco. Son muy usuales en

    aplicaciones de elevacin y transporte de lminas y

    objetos frgiles, refrigeracin y procesamiento de

    alimentos, as tambin para ascensores

    panormicos y correos neumticos.

    9. Barmetro de mercurio. Consiste en un tubo de

    vidrio lleno con mercurio dejando un vaco en su

    parte superior que se encuentra cerrada, mientras

    que la parte inferior se encuentra abierta y

    sumergida en una cubeta.

    10. Manmetro de tubo de Bourdon. Es un instrumento

    para medicin de presin utilizado en instalaciones

    de tanques y tuberas a nivel industrial, consiste de

    un tubo delgado de seccin transversal ovalada,

    arrollado de forma circunferencial, que ante el paso

    de un fluido por su interior tiende a enderezarse

    transmitiendo a travs de un mecanismo de

    sectores y eslabones, la rotacin de una aguja

    indicadora sobre una cartula para lecturas de

    presin.

    11. Caracterizacin entre sensores de temperatura.

    Existen en la actualidad diferentes tipos de

    dispositivos medidores para temperatura (de

    mercurio, termocuplas, infrarrojo, etc.), cada uno

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    55

    de ellos posee diferentes caractersticas de

    precisin y tiempo de respuesta.

    12. Termopares o termocuplas. Estos dispositivos se

    fabrican con dos conductores elctricos distintos

    soldados entre s en un punto de conexin. Cuando

    se introduce esta junta en un sistema a cierta

    temperatura, se genera una fuerza electromotriz,

    que puede detectarse en un voltmetro digital.

    13. Densmetros, termo densmetros y viscosmetros.

    Investigue en catlogos comerciales sobre

    disponibilidad, tecnologa y funcionamiento de

    dispositivos e instrumentos que permitan medir

    densidad y viscosidad de fluidos tanto en fase

    lquida como gaseosa.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    57

    OBJETIVOS:

    Conceptualizar e identificar estados de saturacin,

    lquidos subenfriados y vapores sobrecalentados, para

    diversas sustancias en la naturaleza.

    Definir punto crtico y punto triple.

    Analizar cambios de fase, slido-gas, slido-lquido y

    lquido-gas.

    Representar procesos comunes en Diagramas

    termodinmicos. P-v, T-v y P-T.

    Manejar la configuracin y estructura general de las

    tablas termodinmicas.

    Reconocer las caractersticas de representacin de

    diversos diagramas termodinmicos.

    Aplicar la ecuacin de estado de gas ideal, y los

    diversos modelos matemticos para gas no ideal.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    58

    2.1 FASE DE EQUILIBRIO VAPOR-LQUIDO-

    SLIDO EN SUSTANCIAS PURAS

    2.1.1 Sustancia pura. Aquella con composicin qumica

    homognea e invariable. Puede existir en ms de una

    fase, pero su composicin qumica es la misma en todas

    las fases. As: agua lquida, mezcla agua lquida-vapor, y

    mezcla agua lquida-hielo, son sustancias puras y para

    cada fase tienen la misma composicin qumica.

    2.1.2 Sustancia simple compresible. Aquella en la cual

    los efectos de superficie, magnticos o elctricos se

    desprecian; mientras que los cambios de volumen son

    muy importantes (expansin de un gas en un cilindro).

    2.1.3 Cambios de fase de sustancias puras. Considere

    la siguiente situacin experimental en la cual 1 kgm de

    agua est contenido al interior de un cilindro-mbolo

    (Fig. 2.1a).

    Se supone que el mbolo y las pesas mantienen P =

    101,3 kPa, y T inicial = 15,6 C. Si se transmite calor Q

    al agua proveniente de un mechero o de una estufa

    elctrica, T aumenta en forma apreciable, v aumenta

    ligeramente, mientras que P permanece constante.

    Cuando T = 100 C se involucra una transmisin de calor

    adicional, en el cambio de fase (Fig. 2.1b), es decir, una

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    59

    parte de lquido se evapora (a T y P ctes.), pero v

    aumenta considerablemente.

    Cuando la ltima gota de lquido se evapora, la

    transmisin de calor posterior produce aumento de T y v

    del vapor (Fig. 2.1c).

    Fig. 2.1: Proceso de ebullicin para agua

    La temperatura de saturacin es aquella a la cual ocurre

    la vaporizacin a cierta presin (denominada P

    saturacin). Para el agua a 100 C, Psat = 101,3 kPa.

    Para una sustancia pura existe una relacin definida entre

    la presin y la temperatura correspondientes a la

    saturacin, denominada curva presin de vapor.

    2.1.3.1 Lquido saturado, sub enfriado comprimido.

    Si una sustancia existe como lquido a T sat y P sat, se

    llama liquido saturado. Si T < T SAT para una presin

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    60

    dada se llamar lquido sub enfriado, o lquido

    comprimido si P > P sat para la temperatura dada.

    2.1.3.2 Calidad (x).- Si una sustancia est, parte en fase

    lquida y otra como vapor a T sat, se define su calidad

    como la proporcin de la masa de vapor a la masa total.

    Es una propiedad intensiva. Tiene sentido cuando las

    sustancias se hallan en saturacin (a P sat y T sat).

    fg

    f

    vv

    vvx

    (2-1)

    Siendo: v: Volumen especfico de la mezcla

    vf: Volumen especfico de lquido saturado

    vg: Volumen especfico de vapor saturado

    Tambin se determina la calidad a partir de otras

    propiedades termodinmicas, de la siguiente forma:

    fg

    f

    fg

    f

    fg

    f

    fg

    f

    ss

    ss

    uu

    uu

    hh

    hh

    vv

    vvx

    (2-2)

    2.1.3.3 Vapor saturado y sobrecalentado.- Si la

    sustancia slo existe como vapor a T sat, se llama vapor

    saturado (x = 100%). Cuando el vapor est a T mayor

    que T sat, se dice que se encuentra sobrecalentado. P y T

    del vapor sobrecalentado son propiedades independientes

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    61

    2.2 CAMBIO DE FASE LQUIDO-VAPOR. PUNTO

    CRTICO

    En la Fig. 2.2, aparece un Diagrama que muestra el

    cambio de fase de lquido a vapor, a presin constante

    para una sustancia pura, se seala lo siguiente:

    A: Estado inicial, con una presin de 1,03 kgf/cm

    (101,3 kPa) y 15,6 C

    B: Estado de lquido saturado a 100 C

    C: Estado de vapor saturado a 100 C

    AB: Proceso isobrico de calentamiento desde la

    temperatura inicial hasta la de saturacin (con

    aumento importante de temperatura, pero casi

    despreciable en volumen)

    BC: Proceso isobrico durante el cual tiene lugar el

    cambio de fase de lquido a vapor, adems se

    mantiene la temperatura constante (con aumento

    importante de volumen)

    CD: Proceso isobrico en el cual se sobrecalienta el

    vapor (con aumento considerable de temperatura

    y volumen)

    El punto crtico aparece como el punto ms alto en este

    diagrama, y cualquier proceso isobrico sobre dicho

    punto ya no tendr zona de cambio de fase con

    temperatura constante, tampoco podrn definirse

    calidades.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    62

    Fig. 2.2: Proceso isobrico para agua en diagrama T-V

    En la Fig. 2.3, se muestra el cambio de fase de lquido a

    vapor, para una presin constante de 7 kgf/cm con una

    sustancia pura, se sealan los siguientes estados y

    procesos importantes:

    E: Estado inicial, con una presin de 7 kgf/cm (686

    kPa) y 15,6 C

    F: Estado de lquido saturado a 164,3 C

    G: Estado de vapor saturado a 164,3 C

    GH: Proceso isobrico de sobrecalentamiento del

    vapor (con aumento de temperatura y volumen)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    63

    Fig. 2.3: Ebullicin para agua en diagrama T-V

    El Cuadro 2.1, muestra varios valores de puntos crticos.

    Cuadro 2.1: Punto crtico en varias sustancias

    Sustancia T crtica

    (C)

    P crtica

    (kgf / cm)

    v crtico

    (m3 / kgm)

    Agua

    Bixido de carbono

    Oxgeno

    Hidrgeno

    373

    88

    -130

    -240

    225,4

    31,0

    517,0

    13,2

    0,00315

    0,00217

    0,00225

    0,03320

    Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    64

    2.3 CAMBIO DE FASE SLIDO-VAPOR. PUNTO

    TRIPLE

    Considere un cilindro-pistn que contiene 1 kg de hielo a

    -17,8 C y 1,033 kgf/cm (101,3 kPa). Al transmitir calor

    al hielo a presin constante, el volumen aumenta

    ligeramente y la temperatura sube hasta alcanzar 0 C,

    entonces el hielo se funde y T permanece cte. En este

    estado el hielo se llama slido saturado. Para muchas

    sustancias, el volumen aumenta durante la fusin,

    mientras para el agua ocurre lo contrario.

    Si la presin inicial del hielo a -17,8 C fuera de 0,00355

    kgf/cm (0,35 kPa), el calor transmitido provocar

    aumento de temperatura hasta -6,7 C, as el hielo pasar

    directamente a vapor (sublimacin).

    Finalmente, consideremos, hielo a -17,8 C y a una

    presin inicial de 0,006226 kgf/cm (0,62 kPa), la

    transmisin de calor provocar aumento de temperatura

    hasta 0,01 C. Entonces una parte del hielo se

    transformar en vapor y otra en lquido, as ser posible

    tener las 3 fases en equilibrio. A esto se le llama Punto

    triple y se define como un estado en el cual las 3 fases

    pueden estar presentes y en equilibrio.

    Las sustancias puras tienen comportamiento similar, pero

    sus valores de punto crtico y punto triple, varan.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    65

    Determinada sustancia pura puede tener cierto nmero de

    puntos triples, pero slo uno involucra el equilibrio de las

    fases slida, lquida y vapor. As, otro punto triple de una

    sustancia puede involucrar: 2 fases slidas y 1 lquida,

    2 fases slidas y 1 vapor, 3 fases slidas.

    El Cuadro 2.2, muestra valores de puntos triples para

    algunas sustancias.

    Cuadro 2.2: Punto triple en varias sustancias

    Sustancia Temperatura

    (C)

    Presin

    (kPa)

    Hidrgeno

    (normal)

    Nitrgeno

    Oxgeno

    Mercurio

    Agua

    Zinc

    Plata

    - 260

    - 210

    - 219

    3,3

    0,01

    420

    960

    1082

    7,19

    12,53

    0,15

    0,00000013

    0,6

    5,06

    0,1

    0,000079

    Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

    La Fig. 2.4, considera algunos procesos de calentamiento

    que involucran diferentes cambios de fase, representados

    en un diagrama presin versus temperatura.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    66

    Fig. 2.4: Procesos con cambio de fase

    Proceso AB: La temperatura aumenta a presin

    constante menor a P PUNTO TRIPLE. Aqu la sustancia pasa

    de slido a vapor (sublimacin).

    Proceso CD: La temperatura aumenta a presin

    constante igual a P PUNTO TRIPLE. Aqu existen las 3 fases

    (slido + lquido + vapor) simultneamente en equilibrio.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    67

    Proceso EF: La temperatura aumenta a presin

    constante mayor a P PUNTO TRIPLE. Aqu la sustancia pasa

    de slido a lquido (fusin) y luego de lquido a vapor

    (evaporacin).

    Proceso GH: La temperatura aumenta a presin

    constante mayor a P PUNTO CRITICO. Aqu no existe

    distincin exacta entre las fases lquido y vapor.

    2.4 PROPIEDADES INDEPENDIENTES DE UNA

    SUSTANCIA PURA.

    El estado de una sustancia pura simple compresible se

    define por 2 propiedades independientes. Ejemplo: Si

    para vapor sobrecalentado, se especifican: v y T, stas

    determinan el estado de dicho vapor.

    Por otro lado, los estados de lquido saturado y vapor

    saturado de una sustancia pura, poseen iguales valores de

    P y T (pero son dos estados diferentes), por, tanto se

    requiere otra propiedad independiente (volumen

    especfico, calidad), para especificar el estado de

    saturacin de una sustancia pura.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    68

    2.5 TABLAS DE PROPIEDADES

    TERMODINMICAS

    Los Cuadros 2.3 a 2.7, muestran la estructura bsica de

    las tablas del agua en sus diferentes fases y mezclas, as:

    2.5.1 Propiedades de lquido saturado y vapor

    saturado, en funcin de la temperatura de saturacin.

    Cuadro 2.3: Datos de saturacin para agua

    Volumen especfico (m3/kg)

    Temper

    T sat

    Presin

    P sat

    Lq sat

    v f

    Vaporiz

    v fg

    Vap sat

    v g

    120 C 198,67 kPa 0,001060 0,89027 0,89133

    Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

    2.5.2 Propiedades de lquido saturado y vapor

    saturado, en funcin de la presin de saturacin.

    Cuadro 2.4: Datos de saturacin para agua

    Volumen especfico (m3/kg)

    Presin

    P sat

    Temper

    T sat

    Lq sat

    v f

    Vaporiz

    v fg

    Vap sat

    v g

    200 kPa 120,21 C 0,001061 0,884719 0,88578

    Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

    El volumen especfico para una sustancia en saturacin

    con cierta calidad (mezclas), se puede calcular as:

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    69

    fgg

    fgf

    fg

    vxvv

    vxvv

    vxvxv

    )1(

    )1(

    (2-3)

    Cuadro 2.5: Volumen especfico para diversas mezclas

    Volumen especfico (m3/kg)

    Presin

    P sat

    Temper

    T sat

    Mezcla

    x = 25%

    Mezcla

    x = 50%

    Mezcla

    x = 75%

    200 kPa 120,21 C 0,222240 0,44342 0,66460

    Fuente: Autor

    2.5.3 Propiedades del vapor sobrecalentado, en

    funcin de presin y temperatura.

    Cuadro 2.6: Volumen especfico para vapores

    Volumen especfico (m3/kg)

    Presin Temper

    150 C

    Temper

    200 C

    Temper

    250 C

    Temper

    300 C

    200 kPa 0,95986 1,08049 1,19890 1,31623

    300 kPa 0,63402 0,71643 0,79645 0,87535

    400 kPa 0,47088 0,53434 0,59520 0,65489

    Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

    2.5.4 Valores de propiedades obtenidos por

    interpolacin lineal a partir de datos de tablas. Al

    trabajar con tablas extensas, se cuenta con datos de

    entrada que no coinciden exactamente con valores

    marcados en las mismas, para los cuales se requiere

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    70

    determinar ciertos datos de salida. Es decir, se contar

    con valores por encima y por debajo del cual partimos.

    La solucin ms rpida sera interpolar entre esas

    cantidades, es decir calcular algebraicamente el valor que

    corresponde a un dato intermedio entre dos puntos.

    Existen varios tipos de interpolacin, segn el grado de

    exactitud: lineal, polinmica, exponencial, potencial, etc.

    La interpolacin ms simple es la lineal, resulta muy

    exacta para fines prcticos e implica trazar una recta por

    los dos puntos de la tabla que nos interesan (uno situado

    arriba y otro abajo del dato), para luego resolver la

    ecuacin de la recta que pasa por dichos puntos.

    Aplicando esta tcnica disponible en calculadoras y

    computadores, y considerando los datos anteriores, se

    pueden verificar fcilmente los valores obtenidos en el

    Cuadro 2.7.

    Cuadro 2.7: Datos obtenidos por interpolacin

    Volumen especfico (m3/kg)

    Presin Temper

    150 C

    165 C

    185 C

    Temper

    200 C

    200 kPa 0,95986 0,99604

    0,92858

    0,65874

    1.04430

    0,97377

    0,69170

    1,08049

    220 kPa 0,89469 1,00767

    300 kPa 0,63402 0,71643

    Fuente: Autor

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    71

    2.5.5 Propiedades del lquido comprimido, en funcin

    de la presin y temperatura

    Cuadro 2.8: Volumen especfico en lquido comprimido

    Volumen especfico (m3/kg)

    Presin Temper

    100 C

    Temper

    120 C

    Temper

    140 C

    Temper

    160 C

    5 MPa 0,001041 0,001057 0,001076 0,00109

    10 MPa 0,001038 0,001054 0,001073 0,00109

    15 MPa 0,001036 0,001052 0,001070 0,00109

    Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

    Estas tablas son muy limitadas, por tanto es importante

    aplicar la siguiente consideracin: a falta de datos de

    lquido comprimido, una aproximacin general es

    considerar al lquido comprimido como un lquido

    saturado a la temperatura dada, debido a que las

    propiedades de los comprimidos tienen mayor

    dependencia de la temperatura que de la presin.

    En la Fig. 2.5, se puede observar el incremento en valores

    de volumen que experimenta el agua en un proceso de

    calentamiento isobrico.

    Se aprecia que presin y temperatura para el cambio de

    fase, no son propiedades independientes, as las nicas

    que permiten definir completamente dichos estados de

    saturacin seran: calidad y volumen especfico.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    72

    Fig. 2.5: Caractersticas del agua en ebullicin

    Esquema Presin

    P (kPa)

    Temper

    T (C)

    Calidad

    x (%)

    Vol. espec.

    v (m3/kg)

    200 100

    No

    aplica

    Lq.

    Comp.

    0,001043

    200 120,21

    0 %

    Lq.

    saturado

    0,001061

    200 120,21

    25%

    Mezcla 0,222240

    200 120,21

    50%

    Mezcla 0,44342

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    73

    Fig. 2.5 (continuacin)

    Esquema Presin

    P (kPa)

    Temper

    T (C)

    Calidad

    x (%)

    Vol. espec.

    v (m3/kg)

    200 120,21

    75%

    Mezcla

    0,66460

    200 120,21

    100%

    Vapor

    saturado

    0,88578

    200 150

    No

    aplica

    Vapor

    sobrecal.

    0,95986

    Fuente: Datos tomados de CENGEL,Y., y BOLES, M.,

    (2006)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    74

    2.6 CRITERIOS PARA RECONOCER FASES Y

    MEZCLAS EN LIQUIDO-VAPOR

    En la prctica se podra contar con diversos datos de

    propiedades, a partir de los cuales se podra identificar su

    fase, por comparacin con el estado de saturacin, este

    criterio se presenta desde el Cuadro 2.9 hasta el 2.12.

    2.6.1 Dado cierta presin, comparacin con valores de

    saturacin

    Cuadro 2.9: Reconocimiento basado en temperaturas

    Datos Comparacin Conclusin

    Dado P y T

    Leer en tablas:

    Tsat @ P

    Si T mayor que

    Tsat

    Vapor

    sobrecalentado

    Si T igual que

    Tsat

    Mezcla saturada

    de lquido/vapor

    Si T menor que

    Tsat

    Lquido sub

    enfriado

    Fuente: Autor

    2.6.2 Dado cierta temperatura, comparacin con

    valores de saturacin

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    75

    Cuadro 2.10: Reconocimiento basado en presiones

    Datos Comparacin Conclusin

    Dado T y P

    Leer en tablas:

    Psat @ T

    Si P menor que

    Psat

    Vapor

    sobrecalentado

    Si P igual que

    Psat

    Mezcla saturada

    de lquido/vapor

    Si P mayor que

    Psat

    Lquido

    comprimido o

    sub enfriado

    Fuente: Autor

    2.6.3 Dado cierto volumen especfico, comparacin

    con valores de saturacin

    Cuadro 2.11: Reconocimiento basado en volmenes

    Datos Comparacin Conclusin

    Dado P y v

    Leer en tablas: vf

    y vg @ P

    Si v menor que

    v f

    Lquido

    comprimido o

    sub enfriado

    Si v entre v f y

    v g

    Mezcla saturada

    de lquido/vapor

    Si v mayor que

    v g

    Vapor

    sobrecalentado

    Fuente: Autor

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    76

    2.6.4 Dado cierto volumen especfico, comparacin

    con valores de saturacin

    Cuadro 2.12: Reconocimiento basado en volmenes

    Datos Comparacin Conclusin

    Dado T y v

    Leer en tablas: vf

    y vg @ T

    Si v menor que

    v f

    Lquido

    comprimido o

    sub enfriado

    Si v entre v f y

    v g

    Mezcla saturada

    de lquido/vapor

    Si v mayor que

    v g

    Vapor

    sobrecalentado

    Fuente: Autor

    2.7 DIAGRAMAS TERMODINMICOS

    A continuacin se muestran varios diagramas

    termodinmicos (mostrados en las Figs. 2.6 hasta la

    2.17), que pueden realizarse con ayuda de la aplicacin

    grfica de dispersin en cualquier programa de hoja

    electrnica. Cabe mencionar que para representar la

    variable volumen debe aplicarse una escala logartmica

    sobre el eje cartesiano correspondiente. As, se han

    podido obtener curvas importantes para lquido y vapor

    saturado, as como diversas lneas de calidad,

    temperatura, volumen, presin, entalpa y entropa

    constante.

  • Fig

    . 2

    .6:

    DIA

    GR

    AM

    A T

    vs

    . v

    PA

    RA

    EL

    AG

    UA

    0

    50

    100

    150

    200

    250

    300

    350

    400 0

    ,001

    0,0

    10,1

    110

    Vo

    l. e

    sp

    ec

    fic

    o (

    m3/K

    g)

    Temperatura (C)

    Vap.s

    at

    Liq

    sat

    P=

    0,9

    MP

    a

    P=

    5M

    Pa

    P=

    10M

    Pa

  • F

    ig.

    2.7

    : D

    IAG

    RA

    MA

    P v

    s.

    v P

    AR

    A E

    L A

    GU

    A

    0

    5000

    10000

    15000

    20000

    25000 0

    ,001

    0,0

    10,1

    110

    Vo

    l. e

    sp

    ec

    fic

    o (

    m3/K

    g)

    Presin (Kpa)

    T=

    200C

    T=

    300C

    Vap. sat

    T=

    350C

  • Fig

    . 2

    .8:

    DIA

    GR

    AM

    A T

    vs

    . v

    PA

    RA

    EL

    AG

    UA

    0

    50

    100

    150

    200

    250

    300

    350

    400 0

    ,001

    0,0

    10,1

    110

    Vo

    l. e

    sp

    ec

    fic

    o (

    m3/K

    g)

    Temperatura (C)

    Vap. sat

    Liq

    .

    x=5%

    x=20%

    x=50%

    sat

  • F

    ig.

    2.9

    : D

    IAG

    RA

    MA

    P v

    s.

    v P

    AR

    A E

    L A

    GU

    A

    0

    5000

    10000

    15000

    20000

    25000 0

    ,001

    0,0

    10,1

    110

    Vo

    l. e

    sp

    ec

    fic

    o (

    m3/K

    g)

    Presin (KPa)

    Vap. sat

    Liq

    .

    x=5%

    x=20%

    x=50%

    sat

  • Fig

    . 2

    .10

    : D

    IAG

    RA

    MA

    T v

    s. s

    PA

    RA

    EL

    AG

    UA

    0

    50

    100

    150

    200

    250

    300

    350

    400

    01

    23

    45

    67

    89

    10

    En

    tro

    pa

    (K

    J/K

    g*K

    )

    Temperatura (C)

    Vap.s

    at

    Liq

    sat

    P=

    0,9

    MP

    a

    P=

    5M

    Pa

    P=

    10M

    Pa

    h=

    1085kJ

    /k

    h=

    2800kJ

    /k

    v=0,1

    2m

    3^/k

    g

  • Fig

    . 2

    .11

    : D

    IAG

    RA

    MA

    T v

    s. s

    PA

    RA

    EL

    AG

    UA

    0

    50

    100

    150

    200

    250

    300

    350

    400

    01

    23

    45

    67

    89

    10

    En

    tro

    pa

    (K

    J/K

    g*K

    )

    Temperatura (C)

    Vap. sat

    Liq

    . sat

    x=20%

    x=50%

    x=80%

  • Fig

    . 2

    .12

    : D

    IAG

    RA

    MA

    h v

    s. s

    PA

    RA

    EL

    AG

    UA

    0

    200

    400

    600

    800

    1000

    1200

    1400

    1600

    00,2

    50,5

    0,7

    51

    1,2

    51,5

    1,7

    52

    En

    tro

    pa

    (K

    J/K

    g*K

    )

    Entalpa (KJ/Kg)

    Vap. sat300 P

    SI

    800

    F

    Liq

    . sat

  • Fig

    . 2

    .13

    : D

    IAG

    RA

    MA

    P v

    s. s

    PA

    RA

    EL

    AG

    UA

    0

    5000

    10000

    15000

    20000

    25000

    01

    23

    45

    67

    8

    En

    tro

    pa

    (K

    J/K

    g*K

    )

    Presin (kPa)

    Vap. sat

    Liq

    sat

    T=

    200C

    T=

    300

    C

    T=

    350

    C

  • Fig

    . 2

    .14

    : D

    IAG

    RA

    MA

    P v

    s. h

    PA

    RA

    R1

    34

    a

    0

    500

    1000

    1500

    2000

    2500

    3000

    3500

    4000

    4500

    050

    100

    150

    200

    250

    300

    En

    talp

    a (

    KJ

    /Kg

    )

    Presin (kPa)

    Vap s

    at

    Liq

    sat

    T=

    200

    T=

    50

  • Fig

    . 2

    .15

    : D

    IAG

    RA

    MA

    T v

    s. s

    PA

    RA

    R1

    34

    a

    -40

    -200

    20

    40

    60

    80

    100

    120

    00,1

    0,2

    0,3

    0,4

    0,5

    0,6

    0,7

    0,8

    0,9

    1

    En

    tro

    pa

    (K

    J/K

    g*K

    )

    Temperatura (C)

    Vap. sat

    Liq

    sat

    P=

    100K

    Pa

    P=

    700K

    Pa

    P=

    1400K

    Pa

  • Fig

    . 2

    .16

    : D

    IAG

    RA

    MA

    T v

    s. v

    PA

    RA

    AIR

    E

    0

    200

    400

    600

    800

    1000

    1200

    1400

    1600 0

    ,00

    0,1

    00,2

    00,3

    00,4

    00,5

    00,6

    00,7

    00,8

    00,9

    01,0

    0

    Vo

    l. e

    sp

    ec

    fic

    o (

    m3/K

    g)

    Temperatura (K)

    P=

    300 K

    Pa

    P=

    700 K

    Pa

    P=

    1000 K

    Pa

  • Fig

    . 2

    .17

    : D

    IAG

    RA

    MA

    P v

    s. v

    PA

    RA

    AIR

    E

    0

    200

    400

    600

    800

    1000

    1200 0

    ,00

    0,1

    00,2

    00,3

    00,4

    00,5

    00,6

    00,7

    00,8

    00,9

    01,0

    0

    Vo

    l. e

    sp

    ec

    fic

    o (

    m3/K

    g)

    Presin (KPa)

    T=

    300 K

    T=

    1000 K

    T=

    1500 K

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    89

    2.8 ECUACIN DE ESTADO PARA GAS IDEAL

    Para vapor con densidad relativamente baja

    (normalmente presiones bajas o muy altas), su presin,

    volumen y temperatura se relacionan segn la siguiente

    expresin:

    Expresada en base masa:

    TRvP ** (2-4)

    TRmVP *** (2-5)

    TRP ** (2-6)

    R : Constante correspondiente a cada gas

    Expresada en base molar:

    TRnVP ***_

    (2-7)

    TRvP **__

    (2-8)

    MRR *_

    (2-9)

    _

    R : Constante universal de los gases, _

    R = 8,314

    kJ/(kmol*K)

    M : Masa molar del gas

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    90

    Al usar cualquiera de las ecuaciones anteriores, la

    temperatura debe expresarse en escalas absolutas.

    El factor de compresibilidad Z permite determinar la

    validez de la ecuacin de gas ideal (Z 1), mientras que

    cuando Z 1, puede utilizarse la siguiente ecuacin:

    TRZvP *** (2-10)

    El cuadro siguiente resume valores de la constante R en

    los 2 sistemas de unidades, para algunos gases inertes.

    Cuadro 2.13: Valores para la constante R

    GAS R

    kJ/(Kg*K)

    Aire 0,287

    Dixido de carbono 0,1889

    Nitrgeno 0,2968

    Oxgeno 0,2598

    Vapor de agua 0,4615

    Fuente: Datos tomados de CENGEL/BOLES, (2006)

    2.8.1 Ley de Boyle. En procesos a temperatura constante,

    el volumen que ocupa una masa de gas ser inversamente

    proporcional a la presin a la cual se lo somete.

    cteVPVPVP *2*21*1 (2-11)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    91

    VP

    1 (2-12)

    TV (2-13)

    2.8.2 Ley de Charles

    2.8.2.1 En procesos a presin constante. El volumen

    que ocupa una masa de gas ser directamente

    proporcional a su temperatura absoluta.

    cteTVTVTV /2/21/1 (2-14)

    2.8.2.2 En procesos a volumen constante. La presin a

    la cual est sometida una masa de gas ser directamente

    proporcional a su temperatura absoluta.

    cteTPTPTP /2/21/1 (2-15)

    2.9 ECUACIN DE ESTADO PARA GAS NO

    IDEAL

    Permite describir el estado de agregacin de la materia

    como una relacin funcional entre temperatura, presin,

    volumen, densidad, energa interna y posiblemente otras

    funciones de estado asociadas.

    Se aplica para presiones relativamente altas (mayores que

    2 MPa), o a vapores cercanos a la campana de saturacin.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    92

    2.9.1 Ecuacin de Van der Waals. Tiene 2 constantes,

    resulta exacta para un intervalo limitado.

    2)(

    *

    v

    a

    bv

    TRP

    (2-16)

    Las constantes a y b, se relacionan con las propiedades

    del punto crtico.

    C

    C

    C

    C

    P

    TRb

    P

    TRa

    *8

    *

    *64

    **27 22 (2-17)

    2.9.2 Ecuacin de Berthelott. Tiene 2 constantes, es

    cbica en V, con similar exactitud que Van der Waals.

    TRnbVVT

    aP ***

    *

    _

    2

    (2-18)

    C

    C

    C

    C

    P

    TRb

    P

    TRa

    *8

    *

    *64

    **27_

    3

    2_

    (2-19)

    2.9.3 Ecuacin de Redlich-Kwong. Tiene 2 constantes.

    Es ms exacta que Van der Waals a presiones elevadas.

    Tbvv

    a

    bv

    TRP

    *)(*)(

    *

    (2-20)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    93

    Las constantes a y b, tambin se relacionan con las

    propiedades del punto crtico.

    C

    C

    C

    C

    P

    TRb

    P

    TRa

    **0867,0**4275,0 5,22 (2-21)

    2.9.4 Ecuacin de Beattie-Bridgeman. Tiene 5

    constantes. Muy precisa para densidades de hasta 0,8

    CR, (densidad de la sustancia en el punto crtico).

    2_

    _

    3_2_

    *

    *

    1**

    v

    ABv

    Tv

    c

    v

    TRP

    (2-22)

    donde:

    __1*1*

    v

    bBB

    v

    aAA OO (2-23)

    Gas AO a BO B c

    Aire 131,844 0,0193 0,0461 -0,0011 4,34 E+4

    CO2 507,283 0,0713 0,1047 0,07235 6,6 E+5

    N2 136,231 0,0261 0,0504 -0,0069 4,2 E+4

    O2 151,085 0,0256 0,0462 0,0042 4,8 E+4

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    94

    2.9.5 Ecuacin de estado virial. Expresada como una

    serie, su exactitud depende del nmero de trminos

    utilizados.

    5432

    )()()()(*

    v

    Td

    v

    Tc

    v

    Tb

    v

    Ta

    v

    TRP (2-24)

    virialesesCoeficientTdTcTbTa :)(),(),(),(

    2.9.6 Conclusiones.

    La ecuacin de estado del gas ideal, se aproxima al

    comportamiento de gases a bajas presiones y

    temperaturas mayores a la crtica, pero resulta muy

    imprecisa a altas presiones y bajas temperaturas. Por ello,

    existe una serie de ecuaciones cbicas de estado ms

    precisas para gases y lquidos, as: Peng-Robinson,

    Redlich-Kwong-Soave, u otras con mayor nmero de

    constantes como: Beattie Bridgeman, Benedict-Webb-

    Rubin, algunos modelos matemticos ms actuales

    podran ser los de: Elliott, Suresh, y Donohue.

    La Fig. 2.18, muestra algunos procesos de calentamiento

    de gases en sistemas cerrados, y su representacin ideal

    en diagramas presin versus volumen.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    95

    Fig. 2.18: Representacin de procesos con gases ideales

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    96

    TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE

    Calidad. Propiedad que relaciona la masa de vapor

    respecto de la masa total para una cierta mezcla en

    saturacin.

    Ecuacin de estado. Modelo matemtico que relaciona

    presin, volumen y temperatura.

    Lquido saturado. Estado el cual se inicia el proceso de

    vaporizacin.

    Vapor saturado. Estado el cual finaliza el proceso de

    vaporizacin.

    Punto crtico. Estado en el cual se unen las lneas de

    lquido saturado y vapor saturado. No posee una calidad

    definida.

    Punto triple. Estado en el cual coexisten las tres fases

    slida, lquida y gaseosa.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    97

    CASOS DE ESTUDIO Y PROBLEMAS DE

    INGENIERA

    1. Cambio de fase de formas slidas. La fusin de

    bloques de hielo de igual masa pero con diversa

    forma geomtrica, expuestos al ambiente puede

    arrojar resultados interesantes, en cuanto al anlisis

    cuantitativo (masa y temperatura), y cualitativo

    (forma geomtrica final).

    2. Dilatacin volumtrica. Es importante analizar el

    comportamiento del agua, la cual se dilata al

    solidificarse, por ello no es recomendable poner al

    congelador botellas o recipientes de vidrio

    completamente llenos con agua porque podran

    romperse. Situacin opuesta ocurre en fundicin

    con ciertos metales lquidos, los cuales cuando

    solidifican al interior de un molde de arena, se

    contraen lo cual produce ciertos defectos en las

    formas a obtenerse.

    3. Propiedades de los metales. Algunos metales

    presentan propiedades que se ven afectadas en alto

    grado con la variacin de temperatura, as:

    dilatacin volumtrica, resistencia elctrica,

    conductividad trmica, y otras.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    98

    4. Proceso isotrmico. Este puede reproducirse

    fcilmente realizando el cambio de fase de

    vaporizacin de agua en un recipiente cerrado, con

    ayuda de un termmetro de mercurio.

    5. Simulador de evaporacin. Demuestre con clculos

    la dificultad para construir un prototipo que

    permita observar a travs de una mirilla o paredes

    de polmeros transparentes las diversas etapas de

    un proceso de vaporizacin de agua a bajas

    presiones (estados de saturacin con varias

    calidades) en un sistema cerrado cilindro pistn.

    6. Calor especfico o sensible. Un calormetro o vaso

    de Dewar es un recipiente cerrado que permite

    determinar experimentalmente el calor especfico

    de diversos materiales metlicos, mediante la toma

    de datos de temperaturas iniciales y de equilibrio.

    7. Diagramas Termodinmicos. La construccin de

    una superficie termodinmica tridimensional para

    el agua, permite identificar fcilmente diversos

    puntos, lneas y zonas importantes (punto triple,

    punto crtico, lneas de saturacin lquido y vapor,

    lnea triple, zonas lquido, slido y vapor, etc.), as

    como visualizar fcilmente tres diagramas

    termodinmicos comunes: Presin-volumen,

    presin-temperatura y temperatura-volumen.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    99

    8. Refrigerantes. Desde sus inicios la tecnologa de

    los fluidos refrigerantes ha ido desarrollndose en

    diversos aspectos, as desde los ms antiguos como

    el amonaco, que fuera reemplazado por el fren 11

    (R11), y posteriormente por el R12, por sus

    mejores caractersticas fsicas y termodinmicas,

    en la actualidad estn siendo relegados por el 134a,

    debido a su menor impacto ambiental relacionado

    con la destruccin de la capa de ozono.

    9. Aire atmosfrico y aire tratado. El desarrollo de la

    Neumtica, ha permitido la aplicacin de diversos

    mecanismos semiautomticos para uso industrial,

    utilizando como fluido de trabajo el aire

    atmosfrico, al cual luego de comprimirlo se lo

    somete a un proceso de tratamiento que involucra

    enfriamiento, filtrado, regulacin y lubricacin,

    segn requerimientos para su uso final.

    10. Licuefaccin de gases. Analice el caso de diversos

    gases, los cuales al licuarse pueden alcanzar

    temperaturas muy bajas las cuales son

    aprovechadas para ciertas aplicaciones industriales

    tanto de refrigeracin como de criognica.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    101

    OBJETIVOS:

    Conceptualizar e identificar calor y trabajo que fluyen

    a travs de las fronteras de diversos sistemas.

    Calcular trabajo para ciertos procesos

    termodinmicos con diversas sustancias puras y gases

    ideales.

    Definir energa interna, y otras formas que involucra.

    Identificar los diferentes mecanismos de transferencia

    de calor en la naturaleza.

    Aplicar la primera ley de la Termodinmica para

    sistemas cerrados.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    102

    3.1 TRABAJO Y CALOR

    3.1.1 Trabajo (W). Se define generalmente como una

    fuerza F actuando a lo largo de un desplazamiento x, en

    la misma direccin de la fuerza. Es decir:

    2

    1

    *dxFW (3-1)

    Esta expresin nos permite encontrar el trabajo requerido

    para: elevar un peso, estirar un alambre o para mover una

    partcula cargada a travs de un campo magntico.

    Desde el punto de vista termodinmico: Un sistema

    ejecuta trabajo si el nico efecto en el "medio exterior"

    pudiese ser el levantamiento de un peso. El trabajo

    realizado por un sistema se considera positivo (un gas al

    expandirse contra un mbolo), mientras que aquel

    realizado sobre un sistema se considera negativo (un

    mbolo al comprimir el gas). En general, trabajo es una

    forma de energa.

    En la Fig. 3.1, se tiene un sistema batera-motor, cuyo

    objeto es mover el ventilador. Al reemplazar el ventilador

    por una polea y un peso, cuando el motor gire levantar

    el peso y ste ser el nico efecto externo al sistema. As,

    se concluye que el trabajo atraviesa el lmite del sistema.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    103

    Fig. 3.1: Produccin de trabajo en sistemas

    Si los lmites del sistema contemplan slo la batera, el

    nico limitante para tener como efecto externo levantar

    un peso, es la eficiencia del motor. As, se concluye que

    al existir flujo de electricidad que cruza los lmites de un

    sistema, esto es un trabajo a considerar.

    Unidades y equivalencias:

    kgf * m, N * m = Joule, dina * cm = Ergio

    1 Joule = 1 E+07 Ergios

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    104

    3.1.2 Potencia ( *

    W ). Es el trabajo desarrollado en

    razn del tiempo.

    Unidades y Equivalencias:

    1 hp = 0,746 kw = 76,04 kgf * m/s = 33000 lbf * pie/min

    1 cv = 75 kgf * m / s = 0,986 hp

    1 kw = 102 kgf * m / s = 44240 lbf * pie / min

    1 kw h = 860 kcal = 3412 BTU = 3,67 E+05 kgf *m

    1 hp h = 641,1 kcal = 2545 BTU = 2,74 E+05 kgf *m

    3.1.3 Trabajo por unidad de masa ( w )

    mWw / (3-2)

    Unidades: kcal/kg, Joule/kg

    3.1.4 Trabajo realizado en el lmite mvil de un

    sistema simple compresible, proceso cuasiequilibrio

    Consideremos como sistema el gas contenido dentro de

    un cilindro y un mbolo (Fig. 3.2a), si quitamos un peso

    pequeo del mbolo, el mbolo subir una distancia dL.

    Para un proceso cuasiequilibrio, la fuerza total en el

    mbolo es: P * A, por tanto el trabajo ser:

    dW = P * A * dL, pero: A * dL = dV (3-3)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    105

    Entonces: dW = P * dV (3-4)

    El trabajo en el lmite mvil, para cuasiequilibrio se

    obtiene integrando la expresin anterior, siempre que se

    conozca la relacin entre P y V durante este proceso, la

    cual puede expresarse como ecuacin o grficamente.

    Fig. 3.2: Trabajo realizado en procesos cuasiequilibrio

    La Fig. 3.2b, muestra un proceso de compresin, durante

    el cual se asume que el sistema pasa por los estados

    representados por la lnea 1-2 del diagrama P vs. V.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    106

    El trabajo realizado durante este proceso puede

    determinarse, as:

    2

    1

    2

    1

    21 *dVPWW (3-5)

    1W2: Trabajo realizado durante el proceso del estado 1 al

    estado 2, representado por el rea (a-1-2-b-a), bajo la

    curva 1-2. En este caso, el volumen decrece, y el rea

    representa trabajo realizado sobre el sistema. Si el

    proceso hubiese sido del estado 2 al estado 1, siguiendo

    el mismo camino, la misma rea representara el trabajo

    efectuado por el sistema (expansin).

    La Fig. 3.2c, muestra la posibilidad de ir del estado 1 al

    estado 2, siguiendo varias trayectorias diferentes: A, B o

    C. Puesto que el rea bajo cada curva representa el

    trabajo para cada proceso, se concluye que el trabajo en

    cada caso depende no slo de los estados inicial y final

    de cada proceso, sino tambin de la trayectoria seguida

    para ir de un estado a otro. Por esta razn el trabajo se

    llama funcin de trayectoria.

    Las propiedades termodinmicas son funciones de punto

    (para cierto estado existen valores fijos de cada

    propiedad), por tanto su diferencial es exacto, as:

    12

    2

    1

    VVdV (3-6)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    107

    El trabajo, por ser una funcin de trayectoria, su

    diferencial es inexacto, as:

    21

    2

    1

    WW (3-7)

    3.1.5 Trabajo en no equilibrio

    nicamente en procesos cuasiequilibrio, el trabajo puede

    determinarse grficamente como el rea bajo la lnea de

    proceso en un diagrama presin volumen. Para aquellos

    en no equilibrio, para clculos de trabajo no se puede

    usar la ecuacin general: dVPTrabajo *

    3.1.6 Otros sistemas con trabajo en el lmite mvil

    3.1.6.1 Alambre alargado por una fuerza tensora F.

    Cuando la longitud del alambre aumenta dL, el trabajo

    realizado ser:

    2

    1

    21 * dLFWdLFW (3-8)

    3.1.6.2 Pelcula de lquido con tensin superficial S. Si

    se mantiene en un armazn de alambre, uno de cuyos

    lados puede moverse, cuando su rea aumente dA, el

    trabajo realizado ser:

    2

    1

    21 *SS dAWdAW (3-9)

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    108

    3.1.6.3 Ecuaciones para clculo de Trabajo en

    procesos con sistema cerrado simple compresible

    Cuadro 3.1: Trabajo en sistemas simples compresibles

    Proceso Ecuacin de Trabajo

    Isobrico con sustancias

    puras (P = cte) 1221 * VVPW

    Isobrico con gas ideal

    (P = cte)

    1221

    1221

    **

    *

    TTRmW

    VVPW

    Isocrico con sustancias

    puras (V = cte) 021 W

    Isocrico con gas ideal

    (V = cte) 21W = 0

    Isotrmico con sustancias

    puras (T = cte)

    21W rea elementos

    infinitesimales Diag. P-V

    Isotrmico con gas ideal

    (P*V = cte)

    122221

    121121

    1221

    /ln**

    /ln**

    /ln***

    VVVPW

    VVVPW

    VVTRmW

    Politrpico con sustancias

    puras (P*VN = cte), N 1 N

    VPVPW

    1

    ** 112221

    Politrpico con gas ideal

    (P*VN = cte) , N 1 N

    TTRmW

    N

    VPVPW

    1

    **

    1

    **

    1221

    112221

    Fuente: Autor

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    109

    3.1.7 Observaciones relativas al trabajo. Existe

    similitud entre las expresiones de trabajo para procesos

    relativos a lmite mvil, para los cuales el trabajo est

    dado por la integral del producto de una propiedad

    intensiva por el cambio de una propiedad extensiva, as:

    2

    121 *:. dVPWecompresiblsimpleSist (3-10)

    2

    121 *: dLFWestiradoAlambre (3-11)

    2

    121 *S:sup dAWerficialPelcula (3-12)

    Existen otros tipos de trabajo que no son procesos

    cuasiequilibrio, as: aquel provocado por esfuerzos

    cortantes debidos a friccin de lquidos viscosos, o el de

    un eje que gira a travs del lmite de un sistema. El

    trabajo puede identificarse slo en los lmites del sistema.

    3.1.8 Calor ( Q ). Energa trmica transmitida a travs

    del lmite de un sistema con cierta temperatura, hacia

    otro (o el medio exterior) a temperatura ms baja, por

    accin de la diferencia de temperatura entre ambos. Esta

    se transmite siempre de un sistema a mayor temperatura

    hacia otro a menor. Un cuerpo o sistema, nunca contiene

    calor, el calor se identifica, slo cuando se cruza el

    lmite. El calor transmitido a un sistema se considera (+),

    mientras que el calor cedido se considera (-). W y Q son

    funciones de trayectoria, por tanto son diferenciales

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    110

    inexactas. El calor requerido para un cambio de estado de

    1 a 2, depende de la trayectoria seguida, as:

    21

    2

    1

    QQ (3-13)

    Unidades:

    Kcal: cantidad de calor requerida para elevar la

    temperatura de 1 kgm de agua de 14,5 C a 15,5 C.

    3.1.9 Rapidez de transmisin de calor ( *

    Q )

    dtQQ /

    (3-14)

    3.1.10 Calor transmitido por unidad de masa (q)

    mQq / (3-15)

    3.1.11 Potencia trmica y elctrica de varios equipos

    Los Cuadros 3.2 y 3.3, resumen datos tcnicos de

    potencia trmica o elctrica requeridos para el

    funcionamiento de algunos equipos de vivienda, as

    como herramientas y equipos industriales.

  • Teora de la Termodinmica de procesos

    111

    Cuadro 3.2: Potencia trmica en