Manejo de residuos generados por la refinación del petróleo..p

M.C. Gloria Avelino y Z.M.C. Gloria Avelino y Z.Dra Angélica Guerrero ZDra Angélica Guerrero ZDra. Angélica Guerrero Z. Dra. Angélica Guerrero Z.

1

Junio 2011

Contenido:Contenido:Contenido:Contenido:

1. Introducción.2. Definición del manejo integral.3 Los residuos típicos de refinación y 3. Los residuos típicos de refinación y

generaciones Pemex.4 Procedimiento general de manejo4. Procedimiento general de manejo.5. Normatividad.

IntroducciónIntroducciónIntroducciónIntroducción

Las actividades industriales, requieren deqbienes y servicios que al ser usados oconsumidos pueden generar residuos.p g

El reto actual es crear conciencia de la El reto actual es crear conciencia de lanecesidad de un consumo sustentablepor todos los actores de una cadenapor todos los actores de una cadenaproductiva, lo cual se puede realizarmediante innovaciones tecnológicasmediante innovaciones tecnológicas.

Garantizar el derecho de las personas al medio ambiente adecuado y propiciar eldesarrollo sustentable a través de la prevención de la generación, lavalorización y la gestión integral de los residuos peligrosos, de los residuossólidos urbanos y de manejo especial; prevenir la contaminación de sitios conestos residuos y llevar a cabo su remediación.

LLPrincipios:

Valorización Valorización Responsabilidad Responsabilidad

GGPP Criterios:Criterios:

Efi i i Efi i i

Responsabilidad Responsabilidad compartida compartida

Manejo integral Manejo integral de residuosde residuos

GGII

Instrumentos de Instrumentos de la política de la política de

prevención y gestión prevención y gestión bi t l bi t l

Eficiencia Eficiencia ambientalambientalEficiencia Eficiencia

tecnológicatecnológicaEficiencia Eficiencia

RRambiental ambiental

de los residuos:de los residuos:I. ProgramasI. Programas

II. Planes de manejoII. Planes de manejo

Eficiencia Eficiencia económica y económica y

socialsocial

Manejo integral de residuos Manejo integral de residuos Manejo integral de residuos Manejo integral de residuos

Reducción en la fuente

Re-utilización, Reciclaje, Co-procesamiento

Tratamiento: B, Q, F ó T

Separación

AlmacenamientoAcopio

Transporte

Disposición finalfinal

Fuente: Semarnat, 2007, LGPGIR

Residuos típicos generados en la Residuos típicos generados en la refinación del petróleorefinación del petróleo

RESIDUO PROCESO

LODOS ACEITOSOSSeparaciones aceite – aguaAlmacenamiento de petróleo y destilados

SOSAS GASTADASTratamientos químicos/endulzamientosNeutralización de gases ácidos

FCC

CATALIZADOR GASTADO Y FINOS

Hidrodesintegración catalíticaHidrotratamientosIsomerización

Fuente: Speight G. James, 2006, the chemistry and technology of petroleum, CRC Press, Capítulo 24.

Generación de residuos en PEMEX:Generación de residuos en PEMEX:

Residuos peligrosos por

PEP12%

PGPB3%

p g porganismo (%)

PREF71%

PPQ14%

Residuos peligrosos por tipo (%)ÁlcalisÁlcalis

Clorohidrocarburos pesados

Lodos aceitosos

Lodos de tratamiento de aguas

Residuos sólidos

23%10%

14%

Residuos sólidos

Otros

10%34%9%Fuente: Pemex, 2010 Informe de Responsabilidad Social

Procedimiento de manejoProcedimiento de manejoProcedimiento de manejoProcedimiento de manejo

Sustitución deIdentificar puntosd ó

Reducir en la fuente:Prevención y minimización

Materias primas

Buenas prácticasCuantificar

de generación

Cambio de tecnología

A h i t d l id Valorizar

Composición

Cl ifi ió Aprovechamiento del residuo Recuperar yseparar

RTratamiento

Clasificación

Reciclar

ReusarAcopio, almacenamiento

Transporte

Disposición final

Transporte

Inventario y caracterizaciónInventario y caracterizaciónInventario y caracterizaciónInventario y caracterización

Cantidad Unidades

Endulzamientode HC (Nafta y Turbosina)

Determinación Mínimo Máximo

Cantidad Unidades

14,500 Ton/añoSosaGastada Fenólica

Establecer Determinación Mínimo Máximo

pH 9.05 14

Peso específico 1.0514 1.3787CaracterizaciónFísica y química

Establecer Inventario, frecuencia

Sulfuros, ppm 8,500 16,571

Mercapturos, ppm 19,800 31,052

Fenoles, %w 11.12 23.64

C, R, E, T, I

Residuo ,

NaOH libre, %w 1.4 39.4

NaOH total, %w 4.25 40.3

N l /l 28 285 137 775

peligroso

Na total, mg/l 28,285 137,775

Grasas y aceites, ppm vol

64 22,300

ValorizaciónValorizaciónValorizaciónValorización

Como resultado de la caracterización fisicoquímica seqidentificó al ácido cresílico, como subproducto de lacorriente de sosas gastadas que constituyen una mezcla defenoles, cresoles y xilenoles conocidos como aceites

á iorgánicos.

Á id Á id íliíliSon una mezcla que contiene cantidades variables def l il l l bt id d l l it á d

Ácidos Ácidos cresílicoscresílicos::

fenoles, xilenoles y cresoles, obtenidos del alquitrán o delas fracciones pesadas del petróleo, los cuales normalmentetienen un punto de ebullición menor o igual a 230 °C.Contenido 77 g/l (Proyecto IMP, informe G-1377.2,1985 )

Importancia de la aplicación industrialImportancia de la aplicación industrialNomenclatura Nombre Posibles usos industriales

Fenol C6H5OH Ácido fenílico Industria del plástico y materiales relacionados, resinas, industria farmacéutica (aspirina).( p )

o-cresolCH3C6H4OH

2-metilfenol Intermediario de herbicidas (2meitl-4-clorofenoxi ácidoacético, 2,4-dinitro-o-cresol) y formulación de lubricantes.

m-cresol 3-metilfenol Mezclas de m-cresol y p-cresol son utilizadas en lam-cresol 3 metilfenol Mezclas de m-cresol y p-cresol, son utilizadas en lafabricación de fosfato tricresílico, en la industria de resinasfenólicas y como solvente.

p-cresol 4-metilfenol El producto p-cresol de alta pureza se emplea comod l f b ó d l d 2 6intermediario en la fabricación del antioxidante 2,6-

diterbutil-p-cresol. En general se aplican en la elaboraciónde resinas y algunos plastificantes, en detergentes noiónicos, en procesos de flotación de minerales

2,4 xylenol(CH3)2C2H3OH

2,4-dimetilfenol Importante clase fenólica con gran aplicación industrial. Sonutilizados como plaguicidas, en la manufactura deantioxidantes para aditivos de turbosina, ropa deportiva,industria farmacéutica (cloroxilenol, desinfecta cortadas y

3,4 xylenol 3,4-dimetilfenolindustria farmacéutica (cloroxilenol, desinfecta cortadas yacné), resinas y plásticos.3,5 xylenol 3,5-dimetilfenol

Secuencia de análisis para la valorización Secuencia de análisis para la valorización Secuencia de análisis para la valorización Secuencia de análisis para la valorización

Líquidos

Hidrocarburos Destilación atmosférica

C fí d

Aprovechamiento de materiales

No hidrocarburos

Infrarrojo

Cromatografía de gases-

Espectrofotometría de masas

Sólidos Fluorescencia de Rayos X

Resonancia magnética

- Poder calorífico- Azufre total- Cloro- Metales pesados - Bifenilos policlorados

Contenido Energético

- Contenido de humedad

Reducción en la fuenteReducción en la fuentePrevención yminimización

1. Reducción en 2. Reutilización1. Reducción enOrigen.

2. Reutilización o reciclado en

Origen.1.1 Modificación

del producto 1.2 Modificacióndel producto.del proceso.

1.2.1 Buenas 1.2.2 Sustitución 1.2.3 CambioPrácticas:

• Normatividad• Capacitación• Contenedores retornable

de materias yanálisis de flujos.

de tecnología.

• Almacenar por separado

AprovechamientoAprovechamientoI. Valorización

- Estimación de la cantidad de ácido orgánico en lassosas gastadas fenólicas.- Caracterización específica de composición de losácidos cresílicos.

II. Estudio de factibilidad económica y de mercado.

III R i III R i III. Recuperar y separar, para incorporar a proceso III. Recuperar y separar, para incorporar a proceso productivo. productivo.

TratamientosTratamientosTratamientosTratamientosEjemplo:

O id ió í hú d d l d Oxidación en vía húmeda de las sosas gastadaspara la recuperación del ácido cresílico y posteriortratamiento biológico del efluente.

Manejo de catalizadores gastados pirofórico(puede inflamarse espontáneamente con el aire),(puede inflamarse espontáneamente con el aire),donde es necesario proporcionar un tratamientoquímico con N o Ar.

Oxidación de cianuros en el efluente del procesode producción de acrilonitrilo.

Acopio y almacenamientoAcopio y almacenamientoAcopio y almacenamientoAcopio y almacenamiento

Acopio. Acción de reunir1. Contenedor o recipiente:

Características F y QAcopio. Acción de reunir

Almacenamiento. Acción de retener temporalmente

Características F y QGeneraciónFrecuencia de recolecciónpEspacio disponible

RESISTENTE A LAMANIPULACIÓN2. Etiqueta

CARACTERÍSTICAS DELCONTENEDOR

MATERIALESADECUADOS YHOMOLOGADOSPlástico

IDENTIFICADOSHIDRÓXIDO DE SODIO EN SOLUCIÓN

SALUD

3

INFLAMABILIDAD

0

SIN FUGAS

Plástico

INDIVIDUALES

INFLAMABILIDAD 0

REACTIVIDAD

1

EQUIPO DE

F

EQUIPO DE PROTECCIÓN PERSONAL (Anteojos de seguridad, guantes,

mandil y respirador para polvos)

Almacenamiento de Residuos Almacenamiento de Residuos P lP lPeligrososPeligrosos

Ubicación. Abiertos o cerrados. Contención de derrames Contención de derrames. Pisos y canaletas.

P ill Pasillos. Sistema de extinción de incendios y

equipo de seguridad. Letreros y señalamientos alusivos.

TransporteTransporte Utilizar transportistas autorizados por Semarnat y SCT envehículos que cumplan con la normatividad aplicable. El generador siempre es el responsable.

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CORROSIVO

Disposición finalDisposición finalDisposición finalDisposición final

Disposición Final: Acción de depositar o confinar permanentemente residuosDisposición Final: Acción de depositar o confinar permanentemente residuosen sitios e instalaciones cuyas características permitan prevenir su liberación alambiente y las consecuentes afectaciones a la salud de la población y a losecosistemas y sus elementos.

La disposición final de residuos peligrosos puede realizarse en:

I. Confinamiento controlado, y, yII. Confinamiento en formaciones geológicamente estables.

MMarco legalarco legalMMarco legalarco legal

ConstituciónConstitución

Convenios y yAcuerdos

Internacionales Leyes: LGBN,LGEEPA, LGPGIR

ReglamentoLGEEPA

Reglamento LGPGIR

ReglamentoSCT

NOM´sSCT

NOM´sSEMARNAT

NOM´sSSA

NOM´sSTPSSCTSEMARNAT SSA STPS