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SELECTIVIDAD CASTILLA-LEON Junio 2012 BLOQUEA 1.- La entalpía de combustión del benceno es -3267,4 kJ/moL Calcule: a) El valor de la entalpía de formación del benceno líquido. b) La energía implicada en la combustión de 100 g de benceno líquido. Datos: .H o f CO 2 (g) = -393,5 kJ/mol; .H o f H 2 O(l) = -285,8 kJ/mol 2.- Defina los siguientes conceptos: a) Enlace covalente, enlace iónico y enlace metálico. b) Principio de máxima multiplicidad de Hund y Principio de exclusión de Pauli. 3.- Una disolución 0,064 M de un ácido monoprótido, de masa molecular 60,06 g/mol, tiene un pH de 3,86. Responda razonadamente las siguientes cuestiones: a) ¿Cuántos gramos de ácido hay en 150 ml, de dicha disolución? b) ¿Cuál es el valor de la constante de acidez? c) ¿Se trata de un ácido fuerte o débil? 4.- El yodo (I 2 ) reacciona en medio básico (NaOH) con el sulfito sódico (Na 2 SO 3 ), para dar yoduro sódico (NaI) y sulfato sódico (Na 2 SO 4 ). a) Ajuste la reacción molecular por el método del ión electrón. b) Si reaccionan 4 g de yodo con 3 g de sulfito sódico, ¿qué volumen de disolución de hidróxido sódico 1 M se requiere? 5.- Responda razonadamente las siguientes cuestiones: a) Calcule la molalidad de una disolución que contiene 2,5 g de ácido acético en 400 ml de disolución y cuya densidad es 1,01 g/ml., b) Calcule los gramos de cloruro de bario que se necesitan para preparar 250 ml. de una disolución 0,15 M. c) Calcule los gramos de una disolución de nitrato de plata al 9% en masa que contienen 5,3 gramos de nitrato de plata. BLOQUE B 1.- Conteste razonadamente las siguientes cuestiones: a) Ordene los siguientes átomos en orden decreciente de su radio atómico: sodio, aluminio, fósforo, flúor, calcio y magnesio. b) Ordene los siguientes iones en orden creciente de su radio iónico; N 3- , Na+, F - , Mg 2+ , 0 2- . c) Ordene los siguientes átomos en orden creciente respecto a su primera energía de ionización; sodio, aluminio, azufre, flúor y cesio. 2.- Para una disolución saturada de hidróxido de cinc, calcule: a) El pH de dicha disolución saturada. b) La solubilidad en g/L de dicho hidróxido. DATOS: K s [Zn(OH) 2 ] = 1,8.10 -14 3.- La constante de equilibrio Kp para la reacción PCl 5 (g) PCl 3 (g)+ Cl 2 (g) es de 1,05 a la temperatura de 250 °C. La reacción se inicia con una mezcla de PCl 5 , PCl 3 y Cl 2 cuyas presiones parciales son 0,177 atm, 0,223 atm y 0,111 atm respectivamente. Determine: a) El valor de Kc a dicha temperatura. b) Las concentraciones de todas las especies presentes una vez alcanzado el equilibrio . 4.- Se pasa durante 7,44 horas una corriente de 1,26 A a través de una ce lda electrolítica que contiene ácido sulfúrico diluido obteniéndose oxígeno e hidrógeno. a) ¿Qué proceso tendrá lugar en cada semicelda? b) ¿Qué volumen de gases se generará medidos en condiciones normales? 5.- El tricloruro de fósforo reacciona con cloro para dar pentacloruro de fósforo según la

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SELECTIVIDAD CASTILLA-LEON

Junio 2012BLOQUEA

1.- La entalpía de combustión del benceno es -3267,4 kJ/moL Calcule: a) El valor de la entalpía de formación del benceno líquido. b) La energía implicada en la combustión de 100 g de benceno líquido.Datos: .Ho

fCO2(g) = -393,5 kJ/mol; .Hof H2O(l) = -285,8 kJ/mol

2.- Defina los siguientes conceptos: a) Enlace covalente, enlace iónico y enlace metálico. b) Principio de máxima multiplicidad de Hund y Principio de exclusión de Pauli.

3.- Una disolución 0,064 M de un ácido monoprótido, de masa molecular 60,06 g/mol, tiene un pH de 3,86. Responda razonadamente las siguientes cuestiones: a) ¿Cuántos gramos de ácido hay en 150 ml, de dicha disolución? b) ¿Cuál es el valor de la constante de acidez? c) ¿Se trata de un ácido fuerte o débil?

4.- El yodo (I2) reacciona en medio básico (NaOH) con el sulfito sódico (Na2SO3), para dar yoduro sódico (NaI) y sulfato sódico (Na2SO4). a) Ajuste la reacción molecular por el método del ión electrón. b) Si reaccionan 4 g de yodo con 3 g de sulfito sódico, ¿qué volumen de disolución de hidróxido sódico 1 M se requiere?

5.- Responda razonadamente las siguientes cuestiones: a) Calcule la molalidad de una disolución que contiene 2,5 g de ácido acético en 400 ml de disolución y cuya densidad es 1,01 g/ml., b) Calcule los gramos de cloruro de bario que se necesitan para preparar 250 ml. de una disolución 0,15 M. c) Calcule los gramos de una disolución de nitrato de plata al 9% en masa que contienen 5,3 gramos de nitrato de plata.

BLOQUE B

1.- Conteste razonadamente las siguientes cuestiones: a) Ordene los siguientes átomos en orden decreciente de su radio atómico: sodio, aluminio, fósforo, flúor, calcio y magnesio. b) Ordene los siguientes iones en orden creciente de su radio iónico; N3-, Na+, F-, Mg2+, 02-. c) Ordene los siguientes átomos en orden creciente respecto a su primera energía de ionización; sodio, aluminio, azufre, flúor y cesio.

2.- Para una disolución saturada de hidróxido de cinc, calcule: a) El pH de dicha disolución saturada. b) La solubilidad en g/L de dicho hidróxido. DATOS: Ks[Zn(OH)2] = 1,8.10-14

3.- La constante de equilibrio Kp para la reacción PCl5(g) PCl3(g)+ Cl2(g) es de 1,05 a la temperatura de 250 °C. La reacción se inicia con una mezcla de PCl5, PCl3 y Cl2 cuyas presiones parciales son 0,177 atm, 0,223 atm y 0,111 atm respectivamente. Determine: a) El valor de Kc a dicha temperatura. b) Las concentraciones de todas las especies presentes una vez alcanzado el equilibrio .

4.- Se pasa durante 7,44 horas una corriente de 1,26 A a través de una celda electrolítica que contiene ácido sulfúrico diluido obteniéndose oxígeno e hidrógeno. a) ¿Qué proceso tendrá lugar en cada semicelda? b) ¿Qué volumen de gases se generará medidos en condiciones normales?

5.- El tricloruro de fósforo reacciona con cloro para dar pentacloruro de fósforo según la siguiente reacción: PCl3(g) + Cl2 (g) PCl5(g) H= - 88 kJ/mol.

Una vez alcanzado el equilibrio químico, explique cómo se modificará el mismo si: a) Se aumenta la temperatura. b) Se disminuye la presión total. c) Se añade gas cloro. d) Se introduce un catalizador adecuado

Septiembre 2012 BLOQUE A 1.- Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Explique la geometría de las siguientes moléculas: CH3Cl, NH3, BeCl2 y PCl5 b) Indique la polaridad de las mismas.

2.- Sabiendo que en la combustión de 1 kg de carbón se desprenden 3,81·104 kJ. Calcule: a) La entalpía estándar de combustión del CH4

b) La energía que se desprende en la combustión de 1 kg de CH4

c) El volumen de CH4 medido a 25 ºC y 1 atm de presión, que es necesario quemar para producir la misma energía que en la combustión de 1 kg de carbón. Datos: ΔH0

fCH4 = -75 kJ/mol; ΔH0f C02 = -394 kJ/mol; ΔH0

f H20(I) = -286 kJ/mol

3.- Si a 25°C el producto de solubilidad del ZnS es 1,1.10-21, explique, razonando la respuesta, si las siguientes propuestas son verdaderas o falsas para una disolución acuosa de ZnS: a) En el equilibrio, la concentración del ión Zn2+ será igual que la del ión S2- si no existe ninguna otra sal disuelta. b) El número de moles de ZnS que puede haber disueltos en un litro de agua será, como máximo 3,3.10-11

c) Si se adicionan iones Zn2+ a la disolución, aumentará la solubilidad del ZnS. d) Si se aumenta la temperatura se disolverá mayor cantidad de ZnS.

4.- Calcule el valor del pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) 200 mL de disolución de KOH 0,1 M. b) 200 mL de disolución de NH3 0,1 M. c) 200 mL de disolución de KOH 0,1 M más 100 mL de disolución de HCl 0,2 M.Datos: Kb NH3 = 1,8.10-5

5.- Responda las siguientes cuestiones: a) Nombre los siguientes compuestos: CH3 - CH2 – CH = CH – C ≡ C - CH = CH – CH3

CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CHO CH3 - COOH CH3 - CH2 – CO – CH2 – CH2 – H3 b) Formule los siguientes compuestos: Butil metil amina Etil propil éter 2-buteno 4-metil-1-hexanol

BLOQUE B 1.- Responda razonadamente las siguientes cuestiones: a) Ordene de menor a mayor tamaño las siguientes especies químicas: Na+, Ne, O2-, Mg2+ y F- . b) Defina primera energía de ionización y asigne los siguientes valores expresados en kJ/mol: 496; 738; 1314 y 1681 a los elementos F, Mg, Na y O.

2.- Para el proceso de equilibrio: 2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g) ; ΔH< O; explique razonadamente: a) ¿Hacia qué lado se desplazará el equilibrio cuando se aumente la temperatura? b) ¿Hacia qué lado se desplazará el equilibrio cuando se disminuya la presión total ? c) ¿Cómo afectará a la cantidad de producto obtenido la presencia de un catalizador? d) ¿Cómo afectará a la cantidad de producto obtenido la adición de oxígeno ?

3.- Se dispone de 500 kg de mineral con una riqueza del 20 % de CuCO3. Se hace reaccionar este mineral con 100 litros de una disolución acuosa de ácido nítrico de densidad 1,39 g/cm3 y riqueza del 65 %, formándose Cu(NO3)2. Calcule: a) La concentración molar del ácido nítrico. b) ¿ Qué reactivo queda sin reaccionar? c) ¿Qué cantidad de nitrato de cobre (II), expresada en kg, se ha formado si el rendimiento del proceso es del 86 %?

4.- Se introducen 4 L de dióxido de carbono medidos a 720 mmHg y 30°C en un recipiente de 5 L de capacidad que contiene nitrógeno en condiciones normales. a) ¿Cuál será la masa en gramos de dióxido de carbono introducida? b) Calcule la presión final de la mezcla gaseosa cuando alcance una temperatura de 20°C y la fracción molar de cada uno de los componentes en la misma

5.- Se construye una pila galvánica con los siguientes electrodos a 25°C: Una barra de hierro sumergida: en una disolución 1 M de iones Fe2+

Una barra de plata sumergida en una disolución 1 M de iones Ag +

a) Escriba las semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo y la reacción iónica global. b) ¿Qué electrodo actúa como ánodo? ¿Cuál es la especie oxidante? c) En estas condiciones, calcule la fuerza electromotriz inicial de la pila. Datos: EO (Fe2+/Fe) = - 0,44 voltios; Eo (Ag+/Ag) = +0,80 voltios

Junio 2011

BLOQUE A1.- En los siguientes átomos: Be, O, Al y Ni. a) Escriba su configuración electrónica ordenada. b) Escriba para cada uno, los cuatro números cuánticos de su electrón diferenciador. (Electrón que le diferencia del átomo de número atómico anterior). c) ¿Cuántos electrones de valencia tiene cada uno?

2.- En un recipiente de 5 L, se produce la reacción H2(g) + I2(g) 2HI(g). A 397 ºC se encuentran en equilibrio 0,02 moles de H2, 0,02 moles de I2 y 0,16 moles de HI. Calcule y responda razonadamente: a) Las constantes de equilibrio K, y Kp. b) La presión parcial de cada componente en el equilibrio. c) ¿Cómo evoluciona el equilibrio al aumentar la presión total del sistema, si mantenemos constante la temperatura? d) ¿Cómo evoluciona el sistema al añadir hidrógeno, suponiendo constante la temperatura?

3.- A 400 mL de una disolución 0,1 M de NaOH le añadimos 250 mL de una disolución de HCl 0,2 M. Calcule, suponiendo que los volúmenes son aditivos: a) El pH de la disolución resultante. b) El volumen de una disolución 0,4 M de NaOH que es necesario para neutralizar la disolución resultante anterior.

4.- Un compuesto orgánico está formado por carbono, hidrógeno y oxígeno, siendo su composición centesimal 68,85 %, 4,92 % y 26,23 % respectivamente. Su masa molecular es 122,13 g/mol. Calcule: a) La fórmula molecular del compuesto. b) La reacción química de combustión ajustada. c) El volumen de CO2 que se obtiene, medido en condiciones normales, al quemar de forma completa 61,06 gramos del compuesto orgánico.

5.- El sulfuro de cobre (II) sólido (CuS) reacciona con ácido nítrico diluido (HN0 3) produciendo, entre otros compuestos, azufre sólido (S) y monóxido de nitrógeno gas (NO). a) Ajuste la reacción iónica y molecu1ar por el método del ión-electrón. b) Calcule el número de moles de NO que se producen cuando reaccionan de forma completa 430,29 g de CuS

BLOQUE B1.- Conteste, razonando la respuesta, a las siguientes cuestiones: a)¿Qué tipo de enlace cabe esperar en cada una de las siguientes especies químicas?

NaCl, Cl2, CH4 y Fe. b) ¿Cuál será el estado de agregación de cada una de las especies anteriores? c) ¿Cuáles se disolverán en agua?

2.- El cloruro de hidrógeno se obtiene en la industria mediante la reacción de cloruro sódico sólido (NaCl) con ácido sulfúrico concentrado, obteniéndose en la reacción global, sulfato de sodio sólido (Na2SO4) y cloruro de hidrógeno gas. Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Escriba la reacción química ajustada. b) Calcule la cantidad de cloruro de hidrógeno que se obtiene cuando se tratan 1000 kg de NaCl con 700 L de ácido sulfúrico del 96% de riqueza y densidad 1,84 kg/L. c) La molaridad de la solución resultante al disolver todo el gas HCI obtenido en 35000 L de agua, suponiendo que al disolverse no hay variación de volumen.

3.- Nombre los siguientes compuestos: a) CH2=CH-CH3; CH2OH-CH2-CH2-CH2OH; CH3 -O- C6H5; CH3 -CO-CH3; CH3-CH2-COOCH3. b) Formule los siguientes compuestos: 2-metilheptano; 1,3-butadieno; fenol; ácido propanoico; etilamina.

4.- Un residuo industrial que contiene una concentración de Cd2+ de 1,1 mg/L se vierte en un depósito, con objeto de eliminar parte del Cd2+ precipitándolo con un hidróxido, en forma de Cd(OH)2. Calcule: a) El pH necesario para iniciar la precipitación. b) La concentración de Cd2+, en mg/L, cuando el pH es igual a 12. Datos: K, Cd(OH)2 = 1,2 .10-14

5.- En el aire se encuentran, entre otros gases, nitrógeno y oxígeno. Consideremos que reaccionan a 298 ºK según la reacción: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) Responda a las siguientes cuestiones: a) A 298 ºK, ¿es espontánea la reacción ? b)Suponiendo que los valores de entalpía y entropía de reacción apenas varían con la temperatura, ¿a partir de qué temperatura sería espontánea dicha reacción ?Datos: H0

NO(g) = 90,3 Kj/mol S0

N2(g) = 191,5 J/mol.K ; S0O2(g) = 205,0 J/mol.K ; S0

NO(g) = 210,6 J/mol.K

Septiembre 2011

BLOQUE A 1. Haga un esquema del ciclo de Born-Haber para el CaCl2 y calcule ∆Hf

o por mol del CaCI2 (s) utilizando los valores de las energías de los procesos: sublimación del calcio: + 178,2 kJ/mol disociación de la molécula de cloro: + 243,2 kJ/mol primera energía de ionización del calcio: + 590 kJ/mol segunda energía de ionización del calcio: + 1145 kJ/mol afinidad electrónica del cloro: - 348,0 kJ/mol energía de red del CaCl2: - 2223 kJ/mol

2. Tomando como ejemplo los elementos del 2° período analice razonadamente, en función del aumento del número atómico: a) La variación del radio atómico. b) La variación de la primera energía de ionización.

3. En relación con los gases ideales: a) Calcule el volumen que ocupará 1 L de gas cuando la presión se reduce a la mitad y la temperatura es constante. b) Calcule los volúmenes de 1 L de gas cuando se calienta desde O °C hasta 100°C y cuando se enfría desde O °C a 100°C si se mantiene constante la presión. c) Calcule el volumen molar en condiciones normales.

4. Calcule:: a) pH de 50 mL de una disolución de CH3COOH del 30 % en masa y densidad 1,04 g/mL. b) pH de 1 L de una disolución de NaOH de concentración 0,3 M. c) pH de la disolución resultante al añadir al litro de la disolución de NaOH anterior, 500 mL de una disolución 0,4 M de HC!. Considerar los volúmenes aditivos. Datos: K. (ácido acético) = 1,8 . 10-5.

5. Se quieren obtener 50 gramos de oro y 50 gramos de cobre por electrolisis de disoluciones acuosas de tricloruro de oro y de sulfato de cobre (II) respectivamente. Si en ambos casos se utiliza la misma intensidad de corriente, ¿qué proceso necesitará menos tiempo?

BLOQUE B 1. En relación con las especies BF3 y BF4

-

a) Represente una estructura de Lewis para cada una de ellas b) Deternine el número de oxidación del B en ambos compuestos. c) Utilice la teoría de RPECV para predecir sus formas geométricas

2. Prediga, justificando las respuestas, si el cambio de entropía del sistema es positivo o negativo para las siguientes reacciones: a) 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) b) NH4Cl(s) → NH3(g) + HCl(g)

3. El agua oxigenada, en medio ácido, cuando actúa como oxidante se reduce a agua y cuando actúa como reductor se oxida a dioxígeno. a) Escribir ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción, la reacción iónica global y la reacción molecular cuando, en medio ácido sulfúrico, oxida al sulfuro de plomo(II) a sulfato de plomo(II). b) Escribir ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción, la reacción iónica global y la reacción molecular cuando, en medio ácido sulfúrico, reduce al permanganato potásico a manganeso(II)

4. La constante del producto de solubilidad del hidróxido de cobre (lI) a 25 ºC es 2,1.10 -20. Determine la solubilidad del compuesto en agua y exprese el resultado en gIL. 5. Se desea preparar dos litros de disolución 0,5 M de cada uno de los siguientes compuestos: a) HN03 a partir de ácido nítrico concentrado de concentración 61 % en masa y densidad 1,38 g/mL. Comente el procedimiento que seguiría y el material de laboratorio utilizado. b) NaCl a partir de cloruro sódico sólido puro. Comente el procedimiento que seguiría y el material de laboratorio utilizado.

JUNIO 2010 (1)

BLOQUE A1.- Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) En la reacción exotérmica 2 A (g) 2 B (g) + C (g), indique cuatro formas de aumentar la concentración de C en el equilibrio. b) Indique los valores posibles de los números cuánticos n, l, m y s para un electrón situado en un orbital 4f.

2.- Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Indique para los siguientes pares de iones cuál es el de mayor radio: K+ y Ca2+; S2- y Cl- . b) Defina electronegatividad y energía de ionización.

3.- La descomposición térmica del carbonato de calcio sólido produce óxido de calcio sólido y dióxido de carbono gas. Calcule: a) La entalpía estándar de la reacción de descomposición . b) El volumen de CO2 medido a 25°C y 1 atm, que se podrá obtener mediante dicha reacción cuando se emplean 5.000 kJ. DATOS: Calores estándar de formación (kJ./mol) CaCO3 = -1207; CaO = - 635; CO2 = - 393.

4.- Se desean preparar 250 ml de una disolución de amoniaco 1,0 M a a partir de una disolución de amoníaco del 27 % en masa y de 0,9 g/ml de densidad. Calcule: a) El volumen que hay que tomar de la disolución del 27 %. b) El pH de ambas disoluciones. DATOS: Kb (amoniaco) = 1,8 . 10-5

5.- La reacción del dióxido de manganeso (MnO2) con bromato sódico (NaBrO3) en presencia de hidróxido potásico, da como productos manganato potásico (K2MnO4), bromuro sódico y agua. a) Ajuste la ecuación iónica por el método del ión-electrón y determine la ecuación molecular. b) Si el rendimiento de la reacción es del 75 %, calcule los gramos de dióxido de manganeso necesarios para obtener 500 ml de una disolución 0,1 M de manganato potásico.

BLOQUE B1.- El producto de solubilidad del hidróxido de hierro( II ) es 1,6. 10-14 Calcule: a) La solubilidad molar del hidróxido de hierro( II ) en agua. b) El pH de una disolución saturada de esta sal.

2.- En un recipiente de 1,41 litros de capacidad a la temperatura de 600 ºK, se introduce 1 gramo de cada una de las siguientes especies en estado gaseoso: CO, H2O y H2. Calcule una vez alcanzado el equilibrio y para todas las especies presentes: a) Los gramos presentes de cada uno de los componentes en la mezcla, al alcanzarse el equilibrio. b) La presión total del sistema. c) ¿Qué opinaría Lavoisier si hubiera tenido la ocasión de resolver este problema? DATOS: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Kc = 23,2

3.- Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Enumere 4 propiedades generales de los compuestos iónicos, de los compuestos covalentes y de los metales. b) Mediante un diagrama de Lewis, represente las moléculas: HC-CI3 y CI-HC=CH-CI.

4.- Calcule, aplicando la Ley de Hess, a partir de las entalpías de combustión dadas: a) La variación energética de la siguiente reacción: Cgrafito(s) + H2 (g) → C3H8 (g) b) La energía liberada cuando se quema un litro de propano medido en condiciones normales. DATOS: Entalpías normales de combustión (kJ / mol) Cgrafito(s) = -393,5; C3H8(g) = - 2219,9; H2(g)= -285,8.

5.- Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Para una reacción química A (g) + B (g) ↔ C (g), donde ΔH = - 80 kJ y ΔS = -190 J.K-1

Calcule cuál es el límite de temperatura a la que se puede trabajar para que la reacción sea espontánea. ¿Qué significan los signos negativos de ΔH y de ΔS? b) Nombre y formule los siguientes compuestos orgánicos:

CH3-CH2-COOH Metil etil éter CH3-CH2-CΞCH Metanoato de propilo CH3-CHOH-CH2-CH2-CH3 Dietilamina CHrCH2-CO-CH2-CH2-CH3 Pentanal C6H14 Metil propeno.

JUNIO 2010 (2)

BLOQUE A. 1.- Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Defina radio iónico, radio atómico, electronegatividad y afinidad electrónica. b) Dadas las siguientes configuraciones electrónicas más externas: i) n s1: ii) n s2 np1. iii) ns2 np3 iiii) ns2 np6 Identifique el grupo y el nombre de todos los átomos que puedan tener esa configuración

2.- Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Escriba la configuración electrónica de las siguientes especies; H, He+, Li2+, F, Na, Se, Cs y I. b) A 25°C la solubilidad del bromuro de plata es 5,74 .10-7. Calcule el producto de solubilidad dicha sal a esa temperatura.

3.- En un matraz de 4 litros se introducen 4 moles de N2 y 12 moles de H2, calentándose la mezcla hasta 371°C. A esta temperatura se establece el equilibrio: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g). Si la reacción tiene lugar en un 60 %, calcule: a) La concentración de cada especie en el equilibrio. b) Las constantes Kc y Kp para ese equilibrio. c) ¿Cómo afecta al equilibrio un aumento de la presión? Justifique la respuesta.

4.- La adición de 0,4 moles de una base débil a un determinado volumen de agua permite la obtención de 0,5 L de una disolución con pH igual a 11. Calcule: a) La concentración inicial de la base en esta disolución. b) La concentración de iones OH- de la misma. c) La constante de la base Kb

5.- En una botella de ácido clorhídrico concentrado figuran los siguientes datos: 36% en masa de HCl, densidad 1,18 g/cm3, Calcule: a) La molaridad, molalidad y la fracción molar del ácido. b) El volumen de este ácido concentrado que se necesita para preparar un litro de disolución 2 M. c) Detalle como llevaría a cabo el apartado b) y el material a emplear necesario para dicho fin.

BLOQUE B

1.- Razone si los siguientes enunciados son verdaderos o falsos: a) Los metales son buenos conductores de la corriente eléctrica y del calor. b) Los sólidos covalentes moleculares tienen puntos de fusión y ebullición elevados. c) Todos los compuestos iónicos, disueltos en agua, son buenos conductores de la corriente eléctrica. d) Los compuestos covalentes polares son solubles en disolventes polares.

2.- Responda razonadamente las siguientes cuestiones: a) ¿Es posible que los números cuánticos para un electrón situado en un orbital 2p sean (2, 0, 0, 1/2)? b) Indique dos posibles combinaciones de números cuánticos, por elemento, para el electrón de valencia de los átomos de Na y K. c) Defina momento dipolar de enlace y momento dipolar de una molécula. Explique cada caso con un ejemplo.

3.- Una disolución 0,20 M de ácido acético está ionizada el 0,95 %. Calcule: a) La constante del ácido Ka b) El grado de disociación de una disolución 0,10 M de dicho ácido. c) El pH de ambas disoluciones ácidas.

4.- El permanganato potásico (KMnO4) reacciona con el ioduro potásico (KI), en disolución básica, obteniéndose como productos; yodo (I2) y óxido de manganeso (IV) (MnO2). a) Ajuste la ecuación iónica y molecular por el método del ión-electrón. b) Calcule la cantidad de óxido de manganeso(IV) que se obtendría al reaccionar completamente 150 mL de una disolución de permanganato de potasio al 5 % en masa con densidad 1,10 g/ml.

5.- Para la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno para dar agua y oxígeno a 298 ºK. Calcule el ΔHo y él ΔSo estándar de la reacción. Razone si el peróxido de hidrógeno será estable a 298 ºK.

DATOS: ΔHo (kJ / mol) H2O (l) = - 285,8; H2O2 (l) = -187,8 ΔSo (J . K-1. mol-1) H2O (l) = 69,9; H2O2 (l) = 109,6 O2(g)=205,1

Septiembre 2010 (1)

BLOQUE A

1.- El clorato potásico, KCIO3, de pureza 95 %, cuando se calienta se descompone con formación de cloruro potásico, KCl y desprendimiento de oxígeno. Si se toman 5 g de KClO3: a) Escriba y ajuste la reacción de descomposición que tiene lugar y calcule la masa de KCl, expresada en gramos. b) Determine el volumen de oxígeno medido a la presión de 720 mm Hg y temperatura de 20°C.

2.- La solubilidad del Cr(OH)3 es 0,13 mg/l00 mL: a) Determine la constante de solubilidad K, del hidróxido de cromo. b) Se tiene una disolución de CrCl3, de concentración 10-2 M y se añade NaOH sólido hasta que el pH es igual a 6,5. Calcule si precipitará Cr(OH)3 suponiendo que el volumen de la disolución permanece constante.

3.- Formule o nombre los siguientes compuestos: Perclorato potásico PH3 Tetrafluoruro de estaño B203 Permanganato de litio HBr03 Ácido cloroso HgS03

Óxido de cinc CaO

4.- Haga un esquema del ciclo de Born-Haber para el CaCl2 y calcule la variación entálpica de formación del CaCl2, sabiendo Entalpía de sublimación de Ca(s) = 178,2 kJ / mol Primera energía de ionización de Ca(g) = 590 kJ / mol Segunda energía de ionización de Ca(g) = 1145 kJ / mol Entalpía de disociación de Cl2(g) = 244 kJ / mol Afinidad electrónica del Cl(g) = -349 kJ / mol Energía de red del CaCl2 = -2223 kJ / mol

5.-Se disuelven 10,0 g de carbonato de sodio, Na2CO3, en 150 cm3 de ácido clorhídrico cuya densidad es 1,1 g/cm3. Los productos de reacción son CO2 y una disolución compuesta por ácido clorhídrico y por cloruro sódico (HCl y NaCl) cuya masa es igual a 170,85 g. ¿Cuál es el volumen de CO2 que se produce si la densidad del gas que se desprende, en las condiciones de reacción, es 1,8 g/L?

BLOQUE B

1.- Calcule el pH de: a) 40 mL de una disolución de HCI de concentración 0,02 M. b) 20 mL de una disolución de Ca(OH)2 de concentración 0,01 M. c) La mezcla de las dos disoluciones anteriores suponiendo que los volúmenes son aditivos.

2.- El agua puede obtenerse por síntesis a partir de hidrógeno y de oxígeno. a) Calcule la masa de agua que se obtiene cuando reaccionan 20 g de hidrógeno con 96 g de oxígeno. b) Determine cuál es el reactivo que se encuentra en exceso y en qué cantidad. c) Si el agua formada se encuentra a 200 ºC y a la presión de 1 atmósfera ¿Qué volumen ocupará?

3.- Responda a las preguntas siguientes: a) Escriba las configuraciones electrónicas de los iones Cl- y K+. b) Razone cuál de los dos iones tiene mayor radio. c) Razone cuál de los dos elementos, cloro y potasio, tiene mayor energía de ionización.

4.- Responda a las siguientes cuestiones: a) Indique el tipo de enlace que predomina (iónico, covalente o metálico) en las siguientes especies químicas: hierro, trifluoruro de boro, sulfuro de hidrógeno y cloruro sódico. b) En el caso de que predomine el enlace covalente, justifique la geometría de la molécula y su polaridad.

5.- A 10 mL de una disolución de sulfato de cromo(III), Cr2(SO4)3, 0,3 M, se le añaden 50 mL de cloruro cálcico, CaCl2, 0,1 M para formar un precipitado de sulfato cálcico, CaSO4. a) Escriba la reacción que tiene lugar. b) Calcule la cantidad en gramos de sulfato cálcico que se obtienen. c) Determine la concentración de los iones que permanecen disueltos, suponiendo que los volúmenes son aditivos, después de tener lugar la reacción de precipitación.

Septiembre 2010 (2)

BLOQUE A

1. Un compuesto químico tiene la siguiente composición centesimal: 24,74 de K; 34,76 de Mn y 40,50 de O. a) Deduzca la fórmula empírica y nombre el compuesto. b) Determine el estado de oxidación formal de cada elemento.

2. Calcule el pH de: a) 20 mL de una disolución de ácido acético, CH3-COOH, de concentración 0,01 M. b) 5 mL de una-disolución de NaOH de concentración 0,05-M. c) La mezcla de las dos disoluciones suponiendo que los volúmenes son aditivos. Datos: constante Ka = 1,8 . 10-5

3. Una disolución de cloruro de hierro(II), FeCl2, reacciona con 50 mL de una disolución de dicromato potásico, K2Cr2O7, de concentración 0,1 M. El catión hierro(II) se oxida a hierro (III) mientras que el anión dicromato, en medio ácido clorhídrico, se reduce a cromo(III). a) Escriba ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción, la reacción iónica global y la reacción molecular. b) Calcule la masa de FeCl2 que ha reaccionado.

4. Responda a las cuestiones siguientes: a) Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos orgánicos: dimetiléter; ciclohexanol; acetato de metilo; propilamina. b) Explique por qué la molécula de eteno, C2H4, es plana con ángulos de enlace de, aproximadamente, 120 grados, mientras que la molécula de acetileno, C2H2, es lineal: ¿En cuál de las dos moléculas anteriores la distancia entre los átomos de carbono debe ser menor

5. Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Defina el concepto de energía de ionización de un elemento. b) Justifique por qué la primera energía de ionización disminuye al bajar en un grupo de la tabla periódica. c) Ordene de mayor a menor la energía de ionización de los elementos cloro, argón y potasio.

BLOQUE B

1. El mármol esta constituido por CaCO3 y cuando reacciona con ácido clorhídrico, HCI, se produce cloruro cálcico, CaCl2, dióxido de carbono, CO2, y agua, H2O. a) Calcule la cantidad de mármol necesario para producir 10 L de CO2 medidos a 10°C y 700 mmHg de presión, si la pureza del mismo es del 80 % en CaCO3. b) Suponiendo que las impurezas del mármol son inertes al ácido clorhídrico, calcule el volumen de ácido de densidad 1,1 g/cnr' y 20,39 % en masa que se necesitaría para que reaccione el carbonato cálcico calculado en el apartado anterior.

2. El producto de solubilidad del hidróxido de plomo, Pb(OH)2 es igual a 2,5 . 10-13. Calcule: a) La solubilidad del hidróxido de plomo, expresada en g/L. b) El pH de la disolución saturada.

3. Se preparan 250 mL de disolución 1 M de ácido nítrico, HNO3, a partir de un ácido nítrico comercial del 67% en masa y densidad 1,40 g/mL. a) Calcular la molaridad-del ácido .comercial y el volumen-del mismo-que se necesita para preparar los-250 ml..de disolución de HNO3 1 M. b) Describa como-procedería para preparar la disolución de-ácido nítrico y describa y-dibuje el material que utilizaría

4. Responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Escriba la configuración electrónica, completa y ordenada, de los siguientes átomos o iones: Al, Na+ y O2-. b) Deduzca cuáles de las especies anteriores son isoelectrónicas. c) Indique cuál de ellos tiene electrones desapareados y qué valores pueden tener los números cuánticos del electrón más externo.

5. En función del tipo de enlace explicar por qué: a) El agua, H2O, es líquida en condiciones normales y el H2S es un gas. b) El NaCl es sólido y el Cl2 es un gas. c) El KCl es soluble en agua y el gas metano, CH4, es insoluble.

Junio 2009

BLOQUE A

1. La glucosa es un azúcar de fórmula molecular C6H12O6. Si se disponen de 90 g de glucosa, determine: a) La cantidad de carbono y de hidrógeno que contiene, expresándolas como número de moles de carbono y volumen de hidrógeno medido en condiciones normales. b) Los gramos de agua que se obtienen cuando tiene lugar, en exceso de aire, la combustión completa, sabiendo que el otro producto de la reacción de combustión es el dióxido de carbono.

2. Para las siguientes moléculas: H2O, NH3, CH4 y HCI indique, razonando la respuesta: a )Estructura electrónica de Lewis. b) Geometría. c) Polaridad.

3. El permanganato potásico reacciona con el sulfuro de hidrógeno, en medio ácido sulfúrico, dando, entre otros productos, azufre elemental y sulfato de manganeso(II). a) Escriba y ajuste la reacción por el método del ión-electrón. b) Indique las especies que se oxidan o se reducen, indicando cual es la especie oxidante y cual es la especie reductora. c) Suponiendo que la reacción es total, calcule los gramos de KMn04 que habrá que utilizar para obtener 4 g de azufre elemental.

4. El CaCO3(s) se descompone térmicamente para dar CaO(s) y CO2(g). a) Calcule el cambio de entalpía en kJ cuando en la reacción se producen 48,02 g de CO2. b) Razone la espontaneidad de una reacción química en función de los posibles valores positivos o negativos de ∆H y ∆S.Datos: Hf

oCaO(s) = -635,6 kJ/mol; HfoCO2(g) = -393,5 kJ/mol; Hf

0CaCO3(s) = -1206,9 kJ/mol

5. Se quiere preparar una disolución de H2SO4 del 20 % y densidad 1,14 g/cm3 a partir de una disolución concentrada del 98 % y densidad 1,84 g/cm3. a) Determine la molaridad de la disolución concentrada. b) Calcule la cantidad, en volumen, de H2SO4 concentrado que hay que tomar para preparar 100 mL de la disolución diluida. c) Escriba como procedería en la preparación de la disolución diluida, citando el material de laboratorio que usaría.

BLOQUE B

1. El carbonato de magnesio reacciona con ácido clorhídrico para dar cloruro de magnesio, dióxido de carbono y agua. a) Calcule el volumen de ácido clorhídrico, de densidad 1,16 g/cm3 y 32 % en peso, que se necesitará para que reaccione con 30,4 g de carbonato de magnesio. b) Si en el proceso anterior se obtienen 7,6 litros de dióxido de carbono, medidos a 1 atm y 27°C, ¿Cuál ha sido el rendimiento de la reacción ?

2. El vanadio, de número atómico 23, se encuentra en la naturaleza formando dos isótopos con masas iguales a 50 y 51 urna. a) Determinar el número de neutrones y de protones que tiene cada uno de los isótopos. b) Escribir la configuración electrónica del vanadio. c) Calcular la abundancia relativa de los dos isótopos si la masa atómica, que aparece en las tablas periódicas, del vanadio es igual a 50,94 uma.

3. a) La reacción N2O4(g) 2 NO2(g) transcurre a 150°C con una Kc= 3,20.¿Cuál debe ser el volumen del reactor en la que se realiza la reacción para que estén en equilibrio 1 mol de N 2O4(g) con 2 moles de NO2 (g)? b) Responda, razonadamente, si la siguiente proposición es cierta o falsa: "Un cambio de presión en cualquier reacción química en equilibrio modifica siempre las concentraciones de los componentes"

4. a) Calcule la constante de ionización de un ácido débil monoprótico que está ionizado al 2,5 % en disolución 0,2 M.b) Se desea preparar 1 litro de disolución de ácido clorhídrico que tenga el mismo pH que la disolución anterior. ¿Qué

volumen de HCI de concentración 0,4 M habrá que tomar?

5. Nombre los compuestos orgánicos y los grupos funcionales que contienen. Señale el tipo de hibridación que presentan los átomos del carbono CH3 – CH2 - CONH2

CH3 – CHOH – CH2 – CH3

CH3 – CH2 – NH –CH3

CH3 – CH2 –COOCH3

SEPTIEMBRE 2009

OPCIÓN A

1. Después de poner 180 g de Zn en un vaso de precipitados con ácido clorhídrico 5 M y de que haya cesado la reacción, quedaron 35 g de Zn sin reaccionar. El proceso que tiene lugar es Zn(s) + HCl(ac) ZnCl2(ac) + H2(g) Calcule: a) El volumen de hidrógeno medido en condiciones normales que se ha obtenido. b) El volumen de la disolución ácida que se empleó.

2. Se pretende depositar Cr metal, por electrolisis, de una disolución ácida que contiene óxido de cromo (VI) Cr03. a) Escriba la semirreacción de reducción. b) ¿Cuántos gramos de Cr se depositarán si se hace pasar una corriente de 1·104 C ? c.) Cuanto tiempo tardará en depositarse un gramo de Cr si se emplea una corriente de 6 A

3. En relación con la energía de ionización: a) Defina la primera energía de ionización. b) Que grupo de la tabla periódica es el más estable respecto a la pérdida de un electrón. Justifique la respuesta. c) Escriba claramente los nombres y los símbolos de los elementos que constituyen el grupo deducido en el apartado b.

4. En relación con los números cuánticos: a) Defina los números cuánticos, su significado y posibles valores. b) Deduzca que valores de n, l , m puede tener cada orbital de la subcapa "5d"

5. Una disolución de hidróxido potásico contiene 22,4 g de la base en 400 cm3 de disolución. Se toman 100 cm3 de dicha disolución, cuya densidad es 1,01 g/ cm3 a los que se añaden 200 cm3 de otra disolución 1,2 M de la misma sustancia, y 100 cm3 de agua. a) ¿Cuál será la molaridad, molalidad, fracción molar y tanto por ciento en peso de la disolución inicial de KOH? b) ¿Cuántos gramos de soluto habrá en 20 cm3 de la nueva disolución, suponiendo que los volúmenes son aditivos?

OPCiÓN B

1. La combustión del metano, CH4(g), produce dióxido de carbono (g) y agua (l), siendo Hcombustión = - 802 kJ . mor! a) Calcule la cantidad de energía desprendida cuando se queman 3 gramos de metano gas. b) Que presión generará el CO2 desprendido si se recoge a 25°C en un recipiente de 5 litros. c) Calcule el volumen de agua líquida que se produce.

2. Dados los elementos A, B y C de números atómicos 19, 13 y 35, respectivamente, indique justificándolo: a) La configuración electrónica ordenada de cada uno de ellos. b) La naturaleza de los enlaces de los compuestos que responden a: A-C; B-B; C-C . c) Enuncie el principio de máxima multiplicidad de Hund.

3.Para el equilibrio: 2 H2S(g) + 3 O2(g) 2 H2O(g) + 2 SO2(g) ( H = -1036 Kj ) . Predecir hacia donde se desplazará el equilibrio si: a) Aumentamos el volumen del recipiente a temperatura constante. b) Extraemos SO2(g). c) Aumentamos la temperatura. d) Absorbemos el vapor de agua. e) Añadimos 10 moles de helio.

4. -Una. muestra de 500 mg de un ácido monoprótico fuerte se neutralizó con 33,16 ml de disolución 0,15 M de KOH. Calcule: a) La masa molecular del ácido. b) El pH de la mezcla cuando se hubieran añadido 40 mI de la base, suponiendo un volumen final de 50 ml.

5. Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Dadas las reaciones: KCl(s) K+ (g) + Cl- (g) H= 718 Kj KCl(s) K(s) + ½ Cl2(g) H= 436 Kj K(s) + ½ Cl2(g) K(g) + Cl(g) H=211 KjCalcule la H para la reacción K(g) + Cl((g) K+ + Cl-(g) b) Una reacción es espontánea a 975ºC pero no es espontánea a 25ºC. ¿ Qué signos tendran H0 y S0 para dicha reacción?

Junio 2008

BLOQUE A

1.- La combustión completa del etanol genera dióxido de carbono y agua.

a) Calcule el número de moléculas de agua que se producirán si quemamos 1 kg de dicho alcohol. b) ¿Cuántos moles de etanol reaccionarán con 1 m3 de oxígeno (gas ideal), medido en condiciones normales?

2.- Dadas las siguientes sustancias químicas: I2, BaO, HCl y Fe, indique razonando las respuestas: a) Tipo de enlace que tienen dichas sustancias. b) Estado fisico que presentará cada una de las sustancias a temperatura ambiente.

3.- El carbonato de calcio (s) se descompone térmicamente en óxido de calcio (s) y dióxido de carbono (g). a) Calcule, a partir de los datos que se le dan, el calor de la reacción de descomposición. b) Calcule el calor absorbido o desprendido en el proceso si se obtienen 12,8 g de óxido de calcio.Datos: Hf CaO(s) = -633 kJ/mol; Hf C02(g) = -393 kJ/mol; Hf CaC03(s) = -1207 kJ/mol

4.- Escriba las ecuaciones iónicas para la reacción en disolución acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los siguientes iones, indicando si la disolución final será ácida, básica o neutra. a) NH4

+

b) Cl-

c) K+

d) CH3-COO-

5.- Se dispone de una botella de ácido sulfúrico cuya etiqueta aporta los siguientes datos: densidad 1,84 g/cc y riqueza en peso 96 %. a) Calcule e indique cómo prepararía 100 mI de disolución 7 M de dicho ácido. ¿Hay que tomar alguna precaución especial? b) Describa y dibuje el material necesario para preparar dicha disolución.

BLOQUE B

1.- Resuelva: a) ¿Qué volumen de hidrógeno (gas ideal), medido a 27ºC y presión de 740 mmHg es posible obtener al añadir ácido clorhídrico en exceso sobre 75 g de cinc con un 7% de impurezas b) ¿Qué cantidad de cloruro de cinc se obtendrá?

2.- El dicromato de potasio oxida al yoduro de potasio en medio ácido sulfúrico produciéndose sulfato de potasio, yodo y sulfato de cromo(III). a) Ajuste la reacción por el método del ión-electrón, indicando el oxidante y el reductor. b) ¿Cuántos gramos de sulfato de cromo(III) podrán obtenerse a partir de 5 g de dicromato de potasio si el rendimiento de la reacción es del 60 %?

3.- Para los elementos químicos cuyos números atómicos son: 11, 14, 35, 38 y 54. a)Escriba su estructura electrónica. b) Conteste a las siguientes cuestiones: ¿A qué grupo del sistema periódico pertenece cada elemento? ¿Qué estados de oxidación serán los más frecuentes? ¿Cuáles son metales y cuáles no metales? ¿Cuál es el elemento más electropositivo y cuál es el más electronegativo?

4.- Indique, justificando la respuesta, si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas: a) Cuando se añade un catalizador a una reacción, ésta se hace más exotérmica y su velocidad aumenta. b) En general, las reacciones químicas aumentan su velocidad cuanto más alta es su temperatura. c) Las reacciones químicas entre compuestos iónicos en disolución suelen ser más rápidas que en fase sólida. d) La velocidad de las reacciones químicas, en general, es mayor en las disoluciones concentradas que en las diluidas.

5.- Escriba las siguientes reacciones orgánicas, nombrando los productos que se obtienen en cada una de ellas e indicando a qué tipo de reacción pertenecen: a) Ácido propanoico con 2-butanol. b) 2-Buteno con hidrógeno en presencia de platino como catalizador

Septiembre 2008BLOQUE A

1. El amoniaco arde con el oxígeno del aire en condiciones adecuadas y en presencia de catalizadores para dar monóxido de nitrógeno y agua.

a) Ajuste la reacción de combustión. b) Determine el peso de oxígeno, en gramos, que se necesita para quemar 1 kg de amoniaco. c) Calcule el volumen de monóxido de nitrógeno obtenido a partir de las cantidades de reactivo del apartado b, medido en condiciones normales.

2. El sulfito sódico, Na2SO3, reacciona con el permanganato potásico, KMnO4, en medio ácido sulfúrico, dando, entre otros productos MnSO4 y Na2SO4. a) Escriba ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción. b) Ajuste, por el método del ión-electrón, las reacciones iónica y molecular

3. Calcule razonadamente las siguientes cuestiones: a) La masa de hierro presente en 0,0374 moles de Fe. b) La masa de plata presente en 2,01. 1022 átomos de Ag. c) La masa de un átomo de aluminio, sabiendo que su masa atómica es 27,0 uma

4. Para los compuestos iónicos: a) Defina el concepto de energía de red. b) Establezca un ciclo de Born-Haber para la obtención de NaCI(s) a partir de Na(s) y Cl2(g) y, sabiendo que la ∆Hfo del cloruro sódico sólido es - 411 kJ/mol, calcule la energía de red, ∆H0red. DATOS: ∆Ho

1 = ∆Hosublimación sodio = 107 kJ/mol de átomos

∆Ho2 = ∆Ho

disociación cloro = 244 kJ/mol ∆Ho

3 = Primera energía de ionización de sodio = 496 kJ/mol de átomos ∆Ho

4 = Afinidad electrónica de cloro = - 349 kJ/mol de átomos

5. Se dispone de una botella de un litro de disolución acuosa de ácido nítrico de composición desconocida y densidad, a 20 ºC, igual a 1,36 g/cm3. Se toman 5 mL de la disolución de HNO3 y se diluyen en un matraz aforado hasta un litro y la disolución resultante se valora con NaOH 0,1 M. a) Determine la concentración, en % en peso, de la disolución de HNO3 de la botella si en la valoración de 25 cm3 de la disolución diluida se gastan 15,7 cm3 de NaOH. b) Determine los gramos de NaOH que hay que pesar para preparar 100 cm 3 de disolución 0,1 M y explique cómo procedería en su preparación y el material de laboratorio que utilizaría

BLOQUE B

1. El hidrógeno y el oxígeno gaseosos reaccionan, en condiciones adecuadas, dando agua líquida. Si se hacen reaccionar 10 litros de H2 con 3,5 litros de O2 medidos en condiciones normales: a) Escriba la reacción ajustada y determine qué gas y en qué cantidad, expresada en gramos, queda en exceso después de la reacción. b) ¿Qué volumen de agua medido en mL se obtiene?

2. El ácido clorhídrico es un ácido fuerte y el ácido acético, CH3-COOH, es un ácido débil con una constante de disociación igual a 1,8 . 10-5. a) Calcule el grado de disociación (en %) de una disolución 1 M de cada ácido. b) Calcule el grado de disociación (en %) de una disolución 10-2 M de cada ácido. c) Relacione las respuestas anteriores y justifique las variaciones que observe.

3. El azufre monoclínico sólido es una variedad alotrópica que está constituida por asociación de moléculas de octaazufre, S 8. Si la densidad del azufre monoclínico, a 20 ºC, es de 1,95 g/cm3, determine: a) El número de moles que hay en un cristal de 0,5 mm3 de volumen b) El número de átomos que existen en dicho cristal. c) El número de moles de oxígeno que se necesitarían para quemar el cristal y obtener dióxido de azufre.

4. En relación con los números cuánticos: a) Defina el principio de exclusión de Pauli. b) ¿Qué define cada conjunto de números cuánticos n, l y mi? Razonando la respuesta deduzca si puede existir, en un átomo, más de un electrón con los siguientes números cuánticos: n = 2, l = 1 y mI =0 c) En un átomo cuántos electrones, como máximo, pueden tener los siguientes valores de los números cuánticos n = 3 y l = 2 ? ¿Qué define cada conjunto de números cuánticos n y l ?

5. En el proceso electrolítico de una disolución acuosa ácida se producen hidrógeno y oxígeno. a) Establezca ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción, señalando el electrodo en el que se producen y la reacción global del proceso. b) Calcule la cantidad de oxígeno, en gramos, que se forma cuando una corriente de 1,5 amperios pasa durante 5 horas a través de la celda electrolítica. c) Calcule el volumen de hidrógeno obtenido durante el mismo proceso, en condiciones estándar

Junio 2007 BLOQUE A

1.- Partiendo de los siguientes potenciales estándar de reducción a 298 ºK: EO (H/H2) = 0,00 v; EO (Cu2+/Cu) = 0,15 v y EO

(N03-/NO) = 0,96 v.

a) Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción para los sistemas Cu / ácido clorhídrico y Cu / ácido nítrico. b) Indique cuál de los ácidos clorhídrico 1 M o nítrico 1 M oxidará al cobre metálico hasta Cu 2+ en condiciones estándar e indique quién es el oxidante y quién el reductor.

2.- Se disuelven 12,2 g de ácido benzóico (C6H5COOH) en 10 L de agua. Determine: a) El pH de la disolución si la Ka es 6,65 x 10-5. b) Grado de disociación del ácido benzóico.

3.- En un cilindro metálico cerrado, se tiene el siguiente proceso químico en equilibrio: 2 A (g) + B (s) 2 C (s) + 2 D (g) H < 0 kJ/mol. Justifique de un modo razonado el sentido hacia donde se desplazará el equilibrio si: a) Se duplica la presión en el sistema. b) Se reduce a la mitad la concentración de los reactivos B y C. c) Se incrementa la temperatura

4.- Defina y ponga un ejemplo en cada caso: a) Enlace polar. b) Molécula polar. c) Molécula apolar con enlaces polares

5.- Se dispone de 100 mI de una disolución de ácido clorhídrico 0,5 M y se desea preparar 100 mI de otra disolución del mismo ácido pero de concentración 0,05 M. a) ¿Cómo se procedería? b) Señale y dibuje el material más adecuado para hacerlo en el laboratorio

BLOQUE B.

1.- Al tratar 20 ml de una disolución de nitrato de plata con un exceso de ácido clorhídrico se forman 0,56 g de cloruro de plata y ácido nítrico. a) ¿Cuál es la molaridad de la disolución de nitrato de plata? b) ¿Cuál será la intensidad de corriente necesaria para depositar por electrolisis la plata existente en 50 ml de la disolución de nitrato de plata en un tiempo de 2 horas?

2.- El permanganato de potasio, en medio ácido, es capaz de oxidar al sulfuro de hidrógeno a azufre pasando el permanganato a ión manganeso (ll). a) Ajuste la reacción iónica por el método del ión-electrón indicando la especie que se oxida y la que se reduce. b) Suponiendo que el ácido empleado es el ácido sulfúrico, complete la reacción que tiene lugar

3.- Conteste razonadamente a los siguientes apartados: a) Señale que se entiende por ecuación de los gases ideales b) Defina qué es presión parcial. c) Enuncie la ley de Dalton o de las presiones parciales

4.- Conteste razonadamente a los siguientes apartados: a) Escriba las configuraciones electrónicas en su estado fundamental de: nitrógeno (Z = 7), magnesio (Z = 12), ión hierro (llI) (Z = 26). b) Enuncie el Principio de máxima multiplicidad de Hund. c) Indique los electrones desapareados que existen en cada uno de los átomos e iones del primero de los apartados.

5.- En la combustión de 5,132 g de un hidrocarburo de masa molecular aproximada 78 g, se producen 17,347 g de dióxido de carbono y 3,556 g de agua. a) Formule y nombre el hidrocarburo. b) Indique qué productos se obtienen en la oxidación de los aldehídos y en la de los alcoholes secundarios. Ponga un ejemplo de cada uno

SEPTIEMBRE 2007 BLOQUE A

1.- El carburo cálcico CaC2 es un compuesto sólido que reacciona con el agua líquida para dar el gas inflamable (acetileno) y el sólido hidróxido cálcico. Calcule:

a) El volumen de gas medido en condiciones normales que se obtendrá cuando 80 g de CaC2 reaccionan con 80 g de agua. b) La cantidad de reactivo que queda sin reaccionar.

2.- En relación con la energía libre estándar de reacción: a) Defina dicho concepto. b) Defina las condiciones estándar para los estados de la materia: gas, líquido, elementos químicos sólidos y disoluciones. c) Calcule los cambios de energía libre estándar para la reacción de combustión del metano ( CH4 ) Datos: ΔGf(CH4) = - 50,8 kJ/mol; ΔGf(H20) = - 237,2 kJ/mol; ΔGf (C02) = -394,4 kJ/mol

3.- El SO3 se obtiene por reacción de SO2 y O2. Una mezcla de 0,80 moles de SO2 y 0,80 moles de O2, se introducen en un recipiente vacío de 4 L a la temperatura de 727 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio un análisis de la mezcla indica que la concentración de SO3 es 0,17 M. Calcular Kc y Kp a la temperatura de 727 °C.

4.- El ácido monocloroacético (CICH2COOH) es un ácido de fuerza media con un valor de su constante de disociación Ka=1,4·10-3. Calcule: a) El pH de una disolución acuosa 0,05 M de ácido monocloroacético. b) La concentración de iones monocloracetato y de ácido sin disociar.

5.- Escriba la reacción química que tiene lugar, formulando todos los compuestos que intervienen cuando: a) El etino reacciona con una molécula de cloro. b) El propeno reacciona con una molécula de bromuro de hidrógeno. c) El 2-buteno reacciona con una molécula de cloruro de hidrógeno.

BLOQUE B

1.- Calcule la masa de cada uno de los elementos presentes en a) 2,5 moles de Ca.

b) 2,0.1023 átomos de Al.c) 6,022.1023 moléculas de H2.

2.- responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) De los siguientes elementos: Na, K, Ca y Mg ¿Cuál es el que presenta una mayor energía de ionización ? b) ¿Cuál de los siguientes elementos, Ar, l, Li, Cl y Br, presenta un valor más elevado en su segunda energía de ionización? c) Coloque las siguientes especies en orden creciente de sus radios iónicos: Cl- ; K+ ; Ca2+ y Mg2+.

3.- El yodo sólido sublima por debajo de 114°C. Un trozo de yodo sólido se encuentra en un recipiente cerrado en equilibrio con su vapor a una temperatura para la que su presión de vapor es de 30 rnrnHg. De forma repentina y a temperatura constante, el volumen del recipiente se duplica: a) Cuál es la presión en el interior del recipiente una vez producida la variación de volumen. b) Qué cambio ha de ocurrir para que se reestablezca el equilibrio. c) Si la temperatura permanece constante durante todo el proceso, cuál será la presión en el interior del recipiente una vez reestablecido el equilibrio.

4.- Una disolución 0,650 M de ácido sulfúrico en agua tiene una densidad de 1,036 g/mI a 20°C. Calcule la concentración de esta disolución expresada en: a) Fracción molar. b) Tanto por ciento en peso. c) Molalidad.

5.- Prediga lo que ocurrirá cuando: a) Una punta de hierro se sumerge en una disolución acuosa de CuSO4. b) Una moneda de níquel se sumerge en una disolución de HCl. c) Un trozo de potasio sólido se sumerge en agua. Datos: E(Cu2+/Cu) = +0,34 V; E(Fe2+/Fe) = -0,44 V; E(Ni2+/Ni) = -0,24 V; E(K+/K) = -2,93 V

JUNIO 2006               BLOQUE   A

1.- El yodato potásico y el yoduro potásico reaccionan en medio ácido obteniéndose  yodo (I2)a) Ajustar la reacción por el método ión-electrón

b)  Si el proceso tiene lugar en una pila galvánica, ¿ cuál será el potencial de dicha pila cuando la concentración del yodato sea  1,0 M y la del yoduro  1,0 M ?Datos:   Potenciales Standar de reducción:  IO3

- / I2 (en medio ácido) = + 1,19 V        I2 / I- = + 0,54 V

2.-  Para determinar la riqueza de una partida de cinc se tomaron 50 gr de una muestra homogénea y se trataron con ácido clorhídrico  del  37 % en peso y densidad  1,18 g/ml , consumiéndose  126 ml de ácido. La reacción del cinc con ácido clorhídrico produce cloruro de cinc e hidrógeno (H2). Calcule:           a) La molaridad de la disolución de ácido clorhídrico           b) El porcentaje de cinc en la muestra

3.- a) Justifique, de un modo razonado, si pueden existir en un átomo electrones cuyos números cuánticos  ( n, l, m, ms ) sean:                         A)  (2,-1,1,1/2)      B)  (2,1,-1,1/2)        C)  (1,1,0,-1/2)          D)   (3,1,2,1/2)     b) Justifique como varía el potencial de ionización para los elementos del grupo de los metales alcalinos        c)  ¿ Qué elemento presenta la misma configuración electrónica que el ión  Na+  (para el Na, Z=11)

4.- Explique razonadamente, la influencia existente entre la velocidad de reacción y los factores siguientes:       a)  Presencia de catalizadores       b)  Variación de la concentración de los reactivos       c)  Variación de la temperatura

5.-  En la combustión de  8,6 g de un hidrocarburo saturado  ( Cm H2n+2 ), se producen  12,6 g de agua. ¿ De qué hidrocarburo se trata?.  Elija entre los siguientes (justificar el modo de resolver el problema):                           a)   C5 H12            b)  C6 H14            c) C7 H16

               BLOQUE  B

1.-  Una mezcla de propano y butano  de  100 cm3  se quema en presencia de suficiente cantidad de oxígeno, obteniéndose  380 cm3  de dióxido de carbono. Calcule:        a)  El tanto por ciento en volumen de propano y butano en la mezcla inicial        b)  El volumen de oxígeno necesario para efectuar la combustiónNota:   Considere que todos los gases están medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura

2.- El magnesio se obtiene industrialmente por electrólisis del cloruro de magnesio fundido a la temperatura de  750 ºC         a) Calcule los Kg de magnesio que se obtienen cuando pasa una corriente de 2.000 A  a través de la celda electrolítica durante  10 horas, suponiendo que el rendimiento del proceso es del  88 %.         b)  ¿ Qué volumen ocupa el gas desprendido en la celda anterior medido en condiciones normales ?

3.-  a) Calcule el porcentaje de ionización del ácido acético en agua para las dos concentraciones siguientes:   0,6 M     6, 6.10-4

M.      b) Explique el resultado Dato:   La constante de disociación del ácido acético es  Ka = 1,85.10-5

4.-  Indique, razonando la respuesta, en cada caso, si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:           a) La entalpía estándar de formación  del  Hg(s) es cero           b)  Todas las reacciones químicas en las que  ΔG < 0  son muy rápidas           c)  La absorción de calor por parte de un sistema contribuye al aumento de su energía interna

5.-  Ponga un ejemplo de cada uno de los tipos de reacciones siguientes:            a) Adición            b) Eliminación            c) Sustitución Formule y nombre los reactivos y los productos de reacción 

SETIEMBRE 2006    BLOQUE A

1-. a) Escribe las configuraciones electrónicas de las siguientes especies es su estado fundamental: O2- , Na+ , Ar , Cl- , y Mn

b) Identifique , justificando las respuestas, las especies isoelectrónicas, si las hay, y las que tienen electrones desapareados Datos: Numeros atómicos: O = 8 Na = 11 Cl = 17 Ar = 18 Mn = 25

2-. Para el equilibrio: CO(g) + Cl2 (g) COCl2 (g) Las concentraciones molares en el equilibrio, a una temperatura dada, son 2, 2 y 18 para CO, Cl 2 y COCl2

respectivamente. Determine: a) La composición en el equilibrio cuando se duplica la concentración de cloro si el volumen del recipiente es de 1 litro b) La composición en el equilibrio cuando el volumen del reactor se duplica manteniendo constante la temperatura 3-. El yodo sólido (I2) en medio alcalino se dismuta en iones yoduro (I-) y yodato (IO3

-) a) Ajuste la reacción iónica por el método ión-electrón, especificando cuales son reacciones de oxidación y de reducción, cuando se usa hidróxido potásico b) ¿ Cuántos gramos de yodo sólido se necesitarían para obtener un litro de disolución 10-2 molar en iones yoduro ?

4-. Se disuelven 54,9 gr de hidróxido potásico en la cantidad de agua precisa para obtener 500 ml de disolución. Calcule: a) La molaridad de la disolución b) El volumen de disolución de hidróxido de potasio necesario para preparar 300 ml de disolución 0,1 M c) Indique el material de laboratorio que utilizaría y que haría para preparar la disolución inicial

5-. Dado el compuesto de fórmula CH2 = CH – CH = CH – CH3

a) Nómbrelo e indique el tipo de hibridación que puede asignarse a cada átomo de carbono b) Formule y nombre 3 isómeros de posición del compuesto anterior

BLOQUE B

1-. Dados tres elementos del sistema periódico: A , B y C , cuyos números atómicos respectivos son 8, 16 y 19 . a) Escriba sus configuraciones electrónicas e indique cuál de ellos presentará el valor mayor del primer potencial de ionización b) Señale el tipo de enlace y aporte dos propiedades características de los posibles compuestos entre A y B

2-. El naftaleno (C10H8) es un compuesto aromático sólido que se vende en forma de bolitas para combatir la polilla. La combustión completa de este compuesto para producir CO2 (g) y H2O (l) a 25ºC produce 5154 Kj/mol.a) Escriba las reacciones de formación del naftaleno a partir de sus elementos y la reacción de combustión.b) Calcule la entalpía estándar de formación del naftaleno Datos: HCO2(g) = -393,5 Kj/mol ΔHH2O(l) = -285,8 Kj/mol

3-. El ión hidrogenosulfato ( HSO4- ) es anfótero

a) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reacción del anión hidrogenosulfato con agua cuando actúa como ácido b) Escriba y nombre todas las especies que participan en la reacción del anión hidrogenosulfato con agua cuando actúa como base c) Identifique los pares ácido-base para las dos reacciones anteriores

4-. Una disolución acuosa al 8% en masa de amoníaco tiene una densidad de 0,96 g/ml a) Calcule las molaridad, molalidad y fracción molar del amoníaco b) ¿ Cómo prepararía 100 ml de dicha disolución en el laboratorio a partir de una disolución 4 M de amoníaco ? c) Nombre y dibuje el material de laboratorio empleado

5-. a) Calcule los moles de cloruro de sodio y de ácido sulfúrico que hay en 500 g de cloruro de sodio del 71% de riqueza y en 100 ml de ácido sulfúrico del 98% de riqueza y densidad 1,83 g/cc b) ¿ qué cantidad de cloruro de hidrógeno, dado en gramos, podemos obtener si se hacen reaccionar, en caliente, los compuestos antes mencionados y en las cantidades indicadas ?

                              JUNIO  2005      

BLOQUE A

1.-    A partir de los siguientes datos termoquímicos: calor de formación del metano (g) partiendo del carbono (grafito) – 17,89; calor de combustión del carbono (grafito)  – 94,05; calor de formación del agua (l)  -68,32, todos ellos expresados en kcal/mol y a 298 K. Calcule:          a)  El calor de combustión del metano.        b)  Cuántos gramos de metano haría falta quemar para calentar 30 litros de agua de densidad 1 g/cm 3 desde la temperatura  de 15 ºC  hasta 80 ºC. Para ello considere que la caloría es el calor necesario para elevar un grado a un gramo de agua en el intervalo del problema. 

2.-    Se hacen reaccionar 12,5 cm3 de disolución acuosa de hidróxido sódico 0,32 M con 50 cm3 de ácido clorhídrico 0,10 M.         a)  Calcule el pH de la disolución resultante.       b)  ¿Alguno de los reactivos tendría la consideración de limitante? ¿Por qué? 

3.-    Se tiene el siguiente equilibrio gaseoso:   2 CO + O2    2 CO2     ΔH = - 135 kcal. Indique de un modo razonado cómo influye sobre el desplazamiento del equilibrio:  a)  Un aumento de la temperatura.  b)  Una disminución en la presión.  c)  Un aumento de la concentración de oxígeno. 

4.-    Defina los conceptos siguientes aportando algún ejemplo:       a)  Enlace iónico.         b)  Enlace covalente.          c)   Enlace metálico. 

 5.- La etiqueta de una botella de ácido nítrico señala como datos del mismo: densidad 1,40 kg/L y riqueza 65 % en peso, además de señalar sus características de peligrosidad.       a)     Qué volumen de la misma se necesitarán para preparar 250 cm3 de una disolución 0,5 M.        b)      Explique el procedimiento seguido en el laboratorio y dibuje y nombre el material necesario para    su preparación. 

   BLOQUE   B

1.-. Una mezcla gaseosa está constituida inicialmente por 7,9 moles de hidrógeno y 5,3 moles de yodo en estado vapor. Se calienta hasta 450 ºC y se llega al equilibrio habiéndose formado 9,52 moles de HI        En un segundo proceso, a la citada temperatura, y en un volumen de 2 litros, se introducen 0,02 moles   de hidrógeno y 0,02 moles de yodo.         a)  Calcule la constante de equilibrio a 450 ºC de la reacción:         H2 (g)  +  I2 (g)     2 HI (g).         b)  Cuál será el grado de disociación en el segundo proceso. 

2.-   Al reaccionar 20 g de sulfato de cobre (II) con 30 g de yoduro potásico se obtiene yodo, yoduro de cobre (I) y sulfato de potasio. Se pide:         a)  Ajuste la reacción correspondiente por el método del ión-electrón.       b)  El peso de yoduro de cobre (I) que se formará.

3.-   En el proceso Haber-Bosch para la síntesis de amoniaco tiene lugar la reacción en fase gaseosa siguiente:            N2 (g) + 3 H2 (g)   2 NH3 (g)       ΔHº = - 92,6 kJ.         a)  Explique cómo deber de variar la presión, el volumen y la temperatura para que el  equilibrio se desplace hacia la formación de amoniaco.       b)  Comente las condiciones reales de obtención del compuesto en la industria.

4.-   Conteste a los siguientes apartados:       a)     Enuncie el Principio de exclusión de Pauli y analice las consecuencias que se derivan del  mismo.      b)     Enuncie el Principio de indeterminación de Heisenberg.      c)     Defina qué es un orbital atómico. 

5.-   La gasolina es una mezcla de hidrocarburos entre los que se encuentra el octano.         a)     Escriba la reacción ajustada para la combustión del octano.        b)     Formule y nombre todos los hidrocarburos que contengan tres átomos de carbono. 

                   

                    SEPTIEMBRE  2005

        BLOQUE A     1.-    El zinc en polvo reacciona con ácido nítrico dando nitratos de zinc (II) y de amonio.       a)   Ajuste la reacción por el método del ión-electrón.       b)   Calcule el volumen de ácido nítrico de riqueza del 40 % en peso y densidad 1,25 g cm -3 necesarios para la disolución de 10 g de zinc.

2.-    Calcule de un modo razonado:       a)  ¿Cuál es el pH de 100 ml de agua destilada?      b)  ¿Cuál será el pH después de añadirle 0,05 cm3 de ácido clorhídrico 10 M?

3.-  Indique razonadamente qué tipo de enlace o fuerza de atracción se rompe al:        a) Fundir bromuro de litio.       b) Disolver bromo molecular en tetracloruro de carbono.       c)   Evaporar agua. 

4.-    Indique, el nombre y el grupo funcional de los compuestos que responden a las siguientes fórmulas moleculares.            A) CH4O                B) CH2O                 C) C2H6O                D) C3H6O

5.- Una muestra de 0,10 moles de BrF5 se introduce en un recipiente de 10 litros que, una vez cerrado, se calienta a 1.500 ºC estableciéndose el siguiente equilibrio:                BrF5 (g)    ½ Br2 (g) + 5/2 F2 (g)  Cuando se alcanza el equilibrio la presión total es de 2,46 atmósferas. Calcule:        a)  El grado de disociación del BrF5.        b)  El valor de la constante de equilibrio Kc.

             BLOQUE  B

1.- Al quemar 60 cm3 de una mezcla de metano y etano, medidos a 0 ºC y 1 atm de presión, con cantidad suficiente de oxígeno, se producen 80 cm3 de dióxido de carbono, medidos en las citadas condiciones, y agua.        a)    Cuál es la composición porcentual de la mezcla expresada en volumen.        b)    Cantidad de oxígeno, expresada en moles, necesaria para la combustión total de la mezcla.

2.-    Se tiene una disolución de ácido sulfúrico de riqueza del 98 % en peso y densidad 1,84 g cm-3.         a)    Calcule la molalidad del citado ácido.       b)    Calcule el volumen de ácido sulfúrico necesario para preparar 100 cm3 de disolución del 20 % y densidad 1,14 g cm-3.

3.- En el sistema periódico se encuentran en la misma columna los elementos cloro, bromo y yodo colocados en orden creciente de su número atómico. Si el número atómico del cloro es 17: a)     Escriba la configuración electrónica de los tres elementos. b)    Defina el primer potencial de ionización de un elemento químico y asigne a cada uno de los tres elementos el potencial de ionización que pueda corresponderle de entre los siguientes: 10,4; 11,8 y 13,1 eV. c)     Defina que es afinidad electrónica.

4.-  Conteste de un modo razonado a las siguientes preguntas a)     ¿Qué valores tienen que tener las magnitudes termodinámicas para que una reacción sea espontánea? b)    ¿Podría lograrse mediante calentamiento que una reacción no espontánea a 25 ºC fuese espontánea a temperatura más alta?

5.-    Se  dispone  de  un  litro  de  una disolución de un ácido monoprótico débil con una concentración 0,2 M. El grado de disociación es del 22 %. Calcule:       a)    La constante de equilibrio de disociación del ácido. b)    El pH de la disolución. c)    Dibuje el siguiente material de laboratorio: bureta, probeta y matraz erlenmeyer.

Junio 2004

             BLOQUE  A 1 - Por combustión de propano con suficiente cantidad de oxígeno se obtienen 300 litros de CO2 medidos a 0,96 atm y 285ºK. Calcular:    a) Número de moles de todas las especies que intervienen en la reacción    b) Volumen de aire necesario, medido en Condiciones Normales, suponiendo que la composición volumétrica del aire es 20% de oxígeno y 80% de Nitrógeno2 - Se dispone de las siguientes disoluciones: I) - acido clorhídrico 10- 3 M                                                             II) - anilina (C6H5NH2 ) 0,1 MCalcular: a) El grado de disociación de cada una ; b) el pH de cada una.DATO: La constante de disociación básica de la anilina es Kb = 4,6 · 10-10

3 - a) Establecer las unidades de la constante específica de velocidad de una reacción de orden cero, cuando las concentraciones se expresan en mol · l- 1 y el tiempo en segundosb) Concepto de molecularidad y orden de reacciónc) Explicar y justificar si la proposición siguiente es cierta: “Al aumentar la temperatura aumenta la constante de velocidad de la reacción”4 - a) Escribir las estructuras de Lewis correspondientes a las especies químicas: monoclorometano, dióxido de carbono y amoniacob) Indicar, razonadamente, si alguna de ellas presenta polaridad5 - la reacción: N2O4 (g) <===> 2 NO2 (g) transcurre a 150ºC con una Kc = 3,20.A) ¿Cual debe ser el volumen del recipiente en el que se realiza la reacción para que estén en equilibrio 1 mol de N2O4(g) con 2 moles de NO2(g)?B) Responder, razonadamente, si la siguiente proposición es cierta o falsa: “Un cambio de presión en una reacción en equilibrio modifica siempre las concentraciones de los componentes”

BLOQUE B

1. –Indicar, razonadamente, si son ciertas o falsas las proposiciones siguientes: a) Para preparar 100 mI de una disolución acuosa de ácido clorhídrico 0,1 M se deben utilizar 0,858 mI cuando se parte de una disolución acuosa de ácido clorhídrico comercial del 36% en peso y densidad de 1,18 g /ml. b) Una disolución acuosa de ácido clorhídrico 1,2 M posee mayor número de moles y mayor número de gramos de soluto por litro de disolución que una disolución acuosa de ácido nítrico 0,8 M.

2.- EI CaCO3 (s) se descompone a 850 ºC para dar CaO (s) y CO2(g). a) Calcular el cambio de entalpía en kj cuando en la reacción se producen 48,02 g de CO2 b) ¿Es termodinámicamente espontánea esta reacción ? Haga un razonamiento cualitativo. Datos: Entalpías de formación por mol a 850 ºC, CaC03(s): - 1206,9 Kj; CaO (s): - 635,6 kJ; C02(g): - 393,5 Kj

3.- Ajustar y completar por el método del ión-electrón las reacciones: a) MnO4

- + SO2 Mn2+ + HSO4- en disolución ácida.

b) Bi(OH)3 + SnO22- SnO3

2- + Bi en disolución básica.

4.- Indicar, y justificar en cada caso el elemento químico que se corresponde con la característica reseñada: a) Es el elemento del grupo del nitrógeno que presenta mayor carácter metálico. b) Es el elemento del grupo del nitrógeno que posee mayor energía de ionización. c) Es el elemento cuyo ion dipositivo posee la configuración electrónica [Al] 4 s2

5.- a) ¿Qué tipo de reacción (adición, sustitución, eliminación) es la siguiente? CH3 – CH2 – COOH + NH2 – CH3 CH3 - CH2 - CONH-CH3 + H2O b) Nombrar cada uno de los reactivos y productos

Septiembre 2004 BLOQUE A

1.- Calcule el pH de la disolución en los dos casos siguientes: a) Se disuelven 3 g de trietilamina [ (C2H5)3N ] en 250 ml de agua. La trietilamina se disocia en un 8,9 % dando trietilamonio ( (C2H5)3NH+ ) e ion hidroxilo y su constante de disociación básica es Kb = 1,03. 10-3 b) Se diluyen 5 ml de HCl 10-2 M hasta 1,00 l con agua destilada.

2.- Se conocen las siguientes entalpías de formación estándar -84,5 kJ/mol para el etano, -393,5 kJ/mol para el dióxido de carbono, y -285,5 kJ/mol para el agua. El calor específico del agua es 4,18 J ºC1 g-1. a) Calcule el calor de combustión molar del etano b) ¿Qué volumen de etano, medido a 23.0 °C y 752 mm Hg, se necesita para calentar 855 g de agua desde 18 ºC a 90 ºC?

3.- Conteste razonadamente las siguientes cuestiones: a) ¿Qué entiende por velocidad de reacción? b) ¿Qué entiende por energía de activación y por Complejo activado? c) ¿Qué entiende por orden de reacción?

4.- Considere el elemento cuyo número atómico es Z = 36. a) ¿Cuál es su configuración electrónica? ¿Cuál es su posición en el sistema periódico de elementos? b) ¿Qué tipos de enlace puede presentar en sus uniones con otros átomos? c) ¿Cómo será su potencial de ionización en comparación con el del potasio ?

5.- Se tiene una mezcla formada por dos sólidos blancos pulverizados: clorato potásico y cloruro potásico. Cuando 60 g de esta mezcla se someten a un calentamiento intenso y prolongado, se liberan 8 g de oxígeno . Se sabe que el clorato potásico se descompone por calentamiento prolongado dando cloruro potásico (sólido) y oxígeno (gas) a) Formule la ecuación química del proceso que tiene lugar durante el calentamiento. b) Calcule el tanto por ciento del cloruro potásico en fa mezcla inicial

BLOQUE B

1.- El permanganato potásico, en disolución ácida, oxida al cobalto (II) a cobalto (llI) reduciéndose a ion manganeso (II) a) Ajuste la reacción de oxidación-reducción por el método del ion-electrón. b) Si se necesitan 16,4 ml de una disolución 0,133 M de permanganato potásico para oxidar 20,0 ml de la disolución de sulfato de cobalto (ll) a ion cobalto (Ill), ¿cuál es la concentración de la disolución de sulfato de cobalto (II) ?

2.- El amoniaco a 537 ºK y presión total de 6 atmósferas está disociado en un 60 %. Calcule en primer lugar la constante de equilibrio Kp y , posteriormente, la constante Kc a esta temperatura

3.- Conteste a las siguientes cuestiones referidas a compuestos orgánicos: a) Indique dos grupos funcionales cuyos compuestos tengan la siguiente fórmula molecular Cn H2n+2 O Ponga un ejemplo de cada uno y nombre el compuesto. . . . b) Escriba dos fórmulas semidesarrolladas, dando nombre a los compuestos correspondientes, por cada una de las siguientes fórmulas moleculares C3H6O y C5H10.

4;- Formule e indique los tipos de enlace y el estado físico más probable (sólido, liquido, gas) de las siguientes sustancias químicas a 25 ºC y 1 atm de presión a) Óxido de sodio. b) Cloro

c) Níquel (Razone, en cada caso la respuesta).

5.- a) ¿Cuántos gramos de K2Cr2O7 serán necesarios para preparar 100 ml de una disolución acuosa que contenga 50 mg de ion Cr2O7

2- por ml? b) Exprese, en partes por millón (p,p.m.) la concentración del aluminio contenido en una planta cuyo análisis dio como resultado un contenido en Al de 0,0025 %

Junio 2003

BLOQUE A

1.- El cloro se obtiene en el laboratorio según la reacción MnO2 + 4HCl = MnCl2 + H20 + Cl2 . Calcule: a) La cantidad de reactivos necesarios para obtener 100 litros de cloro medidos a 15 °C y 720 mmHg. b) El volumen de ácido clorhídrico 0,6 M que habrá que utilizar.

2.- Se hace pasar una corriente de 5 A durante 2 horas a través de una celda Electrolítica que contiene CaCl2 ( fundido). a) Escriba las reacciones de electrodo. b) Calcule las cantidades, en gramos, de los productos que se depositan o desprenden en los electrodos.

3.- Dadas las siguientes configuraciones electrónicas de dos elementos: A: 1s2 2s2 2p2 B: 1s2 2s2 2p1 3s1

Indique de un modo razonado si las afirmaciones siguientes son verdaderas o falsas: a) Es posible la configuración dada para B. b) Las dos configuraciones corresponden al mismo elemento. c) Para separar un electrón de B se necesita más energía que para separarlo de A.

4.- Para la reacción: N2(g) +3 H2(g) 2NH3 (g); Kp= 4,3x10-3 a 300 °C. a) ¿ Cuál es el valor de Kp para la reacción inversa ? b) ¿ Qué pasaría a las presiones en el equilibrio de N2, H2 y NH3 si añadimos un catalizador ? c) ¿ Qué pasaría a la Kp, si aumentamos el volumen ?

5.- a) Indicar la reacción que tiene lugar cuando a un mol de propino se le adiciona un mol de los siguientes compuestos: Br2, HBr, H2O b) Nombrar los productos obtenidos

BLOQUE B

1.- El hielo seco es dióxido de carbono sólido a temperatura inferior a - 55 °C y presión de 1 atmósfera. Una muestra de 0,050 g de hielo seco se coloca en un recipiente vacío cuyo volumen es de 4,6 L, que se termostata a la temperatura de 50 °C. a) Calcule la presión, en atm, dentro del recipiente después de que todo el hielo seco se ha convertido en gas., b) Explique si se producen cambios en la presión y en la cantidad de moles gaseosos si el experimento lo realizáramos termostatando el recipiente a 60 ºC

2.- Considere la reacción: H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl (g) ΔH= - 184,6 kJ. Si reaccionan en un recipiente 3 moles de H2(g) y 5 moles de Cl2(g), manteniendo la presión constante de 1 atm y a la temperatura de 25°C. a) Calcular el trabajo realizado y dar el resultado en julios. b) Calcular la variación de la energía interna del sistema.

3.- Aplicando la teoría de Bronsted y Lowry razona si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Un ácido fuerte reacciona con su base conjugada dando una disolución neutra. b) La base conjugada de un ácido débil ( Ka.= 1,8.10-5 ) es una base fuerte. c) Un ácido y su base conjugada se diferencian en un protón.

4.- Cuando se adiciona un catalizador a un sistema reaccionante, decir razonadamente si son ciertas o falsas las siguientes propuestas, corrigiendo las falsas. a) La variación de entalpía de la reacción se hace más negativa, es decir la reacción se hace más exotérmica y por lo tanto

es más rápida. b) La variación de la energía libre de Gibbs se hace más negativa y en consecuencia aumenta la velocidad. . c) Hace disminuir la energía de activación del proceso y así aumenta la velocidad del mismo.

5.- Se desea preparar 250 cc de una disolución 0,29 molar de ácido clorhídrico y para ello se dispone de agua destilada y de un reactivo comercial de tal ácido, cuya etiqueta, entre otros, contiene los siguientes datos: HCI densidad 1,184 g/rnl y 37,5% en peso. a) ¿Cuántos mililitros del reactivo comercial se necesitarán para preparar la citada disolución? b) Explique cómo actuará para preparar la disolución pedida y el material utilizado

Septiembre 2003

BLOQUE A

Se mezclan las siguientes cantidades de hidróxido de calcio en un matraz: 0,435 g; 1,55xl0 -3 moles; 30 mI de una disolución 0,011 M en esta sustancia; 50 mI de una disolución que contiene 0,61 moles de este compuesto en 1 litro de disolución. Suponiendo que el volumen final de disolución es de 80 ml y que la densidad de la disolución final es igual a 1,053 g/mI. Calcule: a) La molaridad de la disolución resultante b) La molalidad de la misma

2.- El COCl2 gaseoso se disocia a 1000 ºK según la reacción: COCl2 (g) CO (g) + Cl2(g). a) Calcule Kp cuando la presión de equilibrio es 1 atm y el porcentaje de disociación es del 49,2 %. b) Si la energía libre estándar (a 25 ºC y 1 atm) del equilibrio de disociación es ΔG0 = + 73,1 Kj, calcule las constantes Kp y Kc para el equilibrio anterior a 25 ºC 3.- a) Se tiene la reacción, no ajustada, CH3OH (l) + O2 (g) -+ H2O (l) + CO2 (g) , en la que, a presión constante, se desprenden 725,5 kJ por cada mol de metanol que reacciona. Calcule )H cuando 1) en el proceso se obtienen 4 moles de CO 2 (g); 2) la dirección de la reacción se invierte (los reactivos se convierten en productos y viceversa) y se obtienen 2 moles de CH3OH (l). b) ¿Cuál o cuáles de las siguientes sustancias tienen valor de entalpía de formación estándar distinta de cero a 25 ºC y 1 atm de presión: Fe (s), Ne (g), H (g), CH4(g) y Hg (s) ? Razone las respuestas.

4.- a) Describa las características del enlace en las moléculas cloruro de hidrógeno y yoduro de hidrógeno. b) Compare razonadamente la polaridad de ambas. c) Señale cuál de ellas tendrá carácter más ácido en estado gaseoso, según la teoría de Bronsted

5.- El óxido nitroso N2O es un gas que se puede obtener por descomposición térmica del nitrato amónico. a) Escriba la ecuación de la reacción. b) Al realizar dicha descomposición se obtienen 0,320 l del gas a 690 mm Hg Y 12,5 ºC. Si el gas pesa 0,540 g, calcule el valor de la constante de los gases

BLOQUE B

l. - Para transformar completamente el fósforo blanco. en ácido H3P04 utilizando ácido nítrico se debe emplear un exceso del 50% de ácido nítrico respecto de la cantidad estequiométrica ¿Qué cantidad (en kg) de ácido nítrico' del 35% deberá emplearse para oxidar completamente 10 kg de fósforo blanco de acuerdo con la reacción: 3P + 5 HN0 3 + 2H20 => 3 H3P04 + 5NO ?

2.- Una muestra de ácido tricloroacético, CI3C - COOH, que pesa 1,85 g se disuelve en 100 mI de agua y la disolución se neutraliza con 20 mI de una disolución de hidróxido sódico. Calcule: a) La concentración de .la base. b) El pH de ambas disoluciones antes de iniciar la neutralización

Dato: Constante de disociación del ácido, Ka= 10-0,9

3. Ajuste y complete, por el método del ión-electrón, las reacciones: a) Mn04

- + Fe2+ Mn2+ + Fe3+ en disolución ácida. b) Br2 Br03

- + Br- en disolución básica.

4.- Si los números atómicos respectivos de nitrógeno, argón, magnesio y cobalto son 7, 18, 12 y 27. a) Escriba las configuraciones electrónicas de los referidos átomos. b) Escriba las configuraciones electrónicas de los iones N3- , Mg2+ y Co3+. c) Indique el número de electrones desapareados que existen en el elemento nitrógeno y en los iones Mg 2+ y C03+ del apartado anterior. . .

5.- Indique si las siguientes propiedades del amoníaco son ciertas o falsas, razonando la respuesta en cada caso: a) Es mal disolvente de compuestos iónicos b) Es una base de Bronsted y de Lewis. c) La molécula de amoniaco es polar

Junio 2002

BLOQUE A

1.- Calcular el grado de disociación y la molaridad de una disolución de ácido acético en agua cuya concentración de protones es 1,34.10-3 M y la constante de disociación ácida Ka = 1,8.10-5

2.- La reacción de una mezcla de aluminio en polvo con óxido de hierro ( III ) genera hierro y óxido de aluminio. La reacción es tan exotérmica que el calor liberado es suficiente para fundir el hierro que se produce a) Calcular el cambio de entalpía que tiene lugar cuando reaccionan completamente 53,96 gramos de aluminio con un exceso de óxido de hierro (III) a temperatura ambiente. b) ¿Cuántos gramos de hierro se obtienen si el rendimiento de la reacción es del 85 %? Datos: ΔHOf (Fe2O3) = - 822,2 kJ; ΔHOf (Al2O3) = - 1676 kJ.

3.- Explicar por qué: a) Las substancias se queman más rápidamente en O2 puro que en aire. b) La unión entre el H2 y el 02 para formar H20 es completamente inobservable a temperatura ambiente, mientras que a 700º C se verifica con carácter explosivo. c) Un trozo de madera arde más despacio que cuando la madera se encuentra en forma de virutas

4.- a) Escriba las configuraciones electrónicas externas características de los metales alcaIinotérreos y de los halógenos. Ponga un ejemplo de cada uno. b) ¿ Quién presenta mayor afinidad electrónica, los metales alcalinos o los alcalinotérreos? c) Defina potencial (energía) de ionización. Indique y justifique qué elemento del sistema periódico tiene la mayor energía de ionización. 5.- Un hidrocarburo saturado gaseoso está formado por el 80% de carbono ¿ Cuál es su fórmula molecular si la densidad en condiciones normales es 1,34 g/L ?

BLOQUE B .

1.- El aluminio se obtiene por electrólisis de su óxido. AI2O3 fundido. El cátodo es un electrodo de aluminio y el ánodo un electrodo de carbón (grafito), que se consume durante el proceso. Las reacciones que tienen lugar son :

Reacción anódica: C(s) + 2 O2- CO2(g) + 4 e- Reacción catódica: Al3+ + 3e- Al (l). .

a) ¿ Qué cantidad de electricidad es necesaria para obtener 10 kg de aluminio ? b) ¿ Cuánto pesa el grafito consumido para obtener los 10 kg de aluminio ?

2.- Una muestra de 0,831 g de SO3 se coloca en un recipiente de 1,00 L y se calienta a 1100º K. El SO 3 se descompone en SO2 y O2 de acuerdo con la reacción: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g). En el equilibrio, la presión total en el recipiente es de 1,300 atm. Calcule Kp Y Kc

3.- Escriba y nombre tres isómeros de cadena abierta de fórmula molecular C5H12 clasificándolos como isómeros estructurales o geométricos.

4.- a) Indique cuál es la geometría de las moléculas: AIH3 , BeI2 , PH3 y CH4 según la teoría de la repulsión de par de electrones en la capa de valencia b) Señale y justifique si alguna de las moléculas anteriores es polar

5.- Si se parte de un ácido nítrico del 68 % en peso y densidad 1,52 g/ml: a) ¿ Qué volumen debe utilizarse para obtener 100 ml de ácido nítrico del 55 % en peso y densidad 1,43 g/ml? b) ¿ Cómo lo prepararía en el laboratorio?

Septiembre 2002

BLOQUE A

1.- Se desea preparar 10,0 L de ácido fosfórico, H3PO4 , 2,00 M. a) Determínese el volumen de ácido fosfórico de densidad 1,53 g/ml y 80% en peso que debe tomarse b) Considere si la proposición siguiente es cierta: “ La fracción molar de H3PO4 depende de la temperatura”

2.- Una mezcla que contiene 10 moles de dióxido de azufre y 90 moles de oxígeno se pone en contacto con un catalizador produciéndose la reacción 2 S02(g) + 02(g) 2S03(g). El 90% del dióxido de azufre se transforma en trióxído de azufre a 575°C. Calcule la constante de equilibrio, Kp, de la reacción si la presión total es de 1 atm.

3.- a) ¿Qué son las proteínas, consideradas como compuestos químicos? b) La insulina es un oligopolímero natural de masa molecular aproximada 6500. Indicar el número de monómeros que constituyen la molécula de insulina, suponiendo que el monómero que da lugar a esta proteína es el ácido 2 - amino pentanoico.

4.- Señale y razone el tipo de enlace que debe romperse para : a) Fundir hielo. b) Fundir cloruro de cesio. c) Evaporar oxígeno líquido. d) Fundir níquel.

5.- Determine si, en condiciones estándar, es posible oxidar el ion ferroso mediante ácido nítrico, que se reduciría hasta óxido nítrico (NO).

b) Ajuste el proceso redox por el método del ión electrón. Datos: Potenciales estándar de reducción Fe3+ / Fe2+ = 0,77 v NO3

- / NO = 0,96 v

BLOQUE B

1.- El superóxido de potasjo ( KO2 ) se utiliza para purificar el aire en espacios cerrados. El superóxido se combina con el dióxido de carbono y libera oxígeno según la reacción:

4 KO2(S) + 2 CO2 (g) 2 K2CO3 (s) + 3 O2 (g) a) Calcular la masa de KO2 que reacciona con 50 L de dióxido de carbono en condiciones normales b) Calcular el número de moléculas de oxígeno que se producen.

2.- El pH de 1 litro de disolución de hidróxido sódico 0512. . a) Calcular los gramos del álcali que se utilizan en la preparación de esta disolución. b) ¿Qué volumen de agua hay que añadir a la disolución anterior para que el pH sea 11 ?

3.- a) Se tiene un matraz de 1,5 L que contiene gas neón a 600 mm de Hg de presión y otro matraz, B, de 500 mL que contiene gas helio a 1,20 atm. Se conectan y se espera el tiempo necesario para que se produzca la difusi6n total de los dos gases. La operación tiene lugar a una temperatura constante de 25°C. Calcule la presión parcial, expresada en unidades del sistema internacional, del gas helio en cada recipiente al final de la difusión. b) ¿Qué ocurre con la entropía del sistema al producirse la difusión ? c) ¿Qué reacción tiene lugar entre los dos gases al mezclarse?

4.- Para el orbital 3 s de un átomo: a) Indique el valor de los, números cuánticos n, l y m de los electrones situados en el mismo.

b) Señale si hay un cuarto número cuántico y qué valores puede tener. c) ¿En qué principio se basa la afirmación de que no pueden coexistir más de dos electrones en un orbital atómico ?

5.- Indique, para el amoniaco: a) Cuatro propiedades b) Cuatro aplicaciones

Junio 2001 BLOQUE A

1.- La entalpía estandar de formación del tolueno ( C6H5-CH3) es 11,95 Kca/mol y las entalpías de formación del dióxido de carbono (g) y del agua (l) so respectivamente - 94,05 Kc/mol y -68,32 Kc/mol. Calcule: a) La entalpía de combustión del tolueno b) ¿Cuántas calorías se desprenden en la combustión completa de 23,00 gramos de tolueno?

2.- Se hacen reaccionar 250 ml de una disolución 0,5 M de hidróxido sódico con 50 ml de una disolución 1,5 M de ácido sulfúrico. a) ¿Existe algún reactivo en exceso ? En caso afirmativo, indíquelo y determine la cantidad del mismo que no ha reaccionado. b) ¿Cuántos gramos de sulfato sódico se originan en esta reacción ?

3.- Dado ei siguiente. sistema en equilibrio que posee una variación de entalpía negativa: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g) Describa el efecto que se producirá al : a) Enfriar. b) Añadir vapor de agua. c) Comprimir d) Aumentar la presión de hidrógeno.

4.- a) Escriba las estructuras electrónicas del S (Z=16) y del O (Z =8). b) Escriba el diagrama de Lewis de la molécula de dióxido de azufre. ¿Qué tipo de enlace presenta ? c) Explique en qué consiste el "efecto invernadero" y cómo se puede corregir

5.- A) Nombrar los siguientes compuestos: a) CH3-CHOH-CH3 b} CH3.-CN c) CH3-CH2-COOH d) CICH=CHCl e) C6H5OH. B) Escriba la reacción que tiene lugar entre los compuestos a) y c), nombrando el producto principal de la. reacción

BLOQUE B

1.- a) Se tienen 50,0 mL de una disolución 0,5 M de etilamina ¿ Cuál es el pH de la solución ? La constante de disociación básica de la etilamina a 25 ºC es 3,98x 10-4. b) Si los valores de las constantes de disociación ácida a 25º C de los ácidos HClO y HCHO2 son 3,0x10-3 y 1,8x10-4 respectivamente, deduzca y justifique qué base conjugada es la más débil.

2.- EI primer paso en la preparación del ácido nítrico es la producción del óxido nítrico a partir del amoníaco y oxígeno: 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4NO(g) + 6 H2O (g)

Supuesto que 3,00 litros de NH3, a 802º C y 1,30 atm reaccionan completamente con oxígeno : a) ¿Cuántos litros de vapor de agua medidos a 125 ºC y 1,00 atmf se forman ? b) ? Cuántos moles de oxígeno serán necesarios para que la reacción sea total ?

3.- Se disponen de dos disoluciones acuosas: una de cloruro sódico 1,0 M y otra de yoduro sódico 1 M. Si a cada una de ellas se añade bromo elemental: a) Señale y justifique si ocurrirá alguna reacción química y formúlela en su caso. b) Calcule el potencial normal de la pila a que puede dar lugar en dicha reacción.DATOS: Potenciales estándar de reducción a 25 ºC : E0 (I2 / I- )= +0,54 v E0 (Br2 / Br- ) = +1,06 v

4.- Indique razonadamente si son ciertas cada una de las siguientes afirmaciones:

a) La geometría de la molécula de NH3 corresponde a una pirámide trigonal. b) El enlace covalente se dice que tiene carácter direccional. c) La polaridad del HCl es mayor que la del HF d) El enlace iónico se forma a partir de átomos cuya diferencia de electronegatividad es pequeña.

5.- A) Se desea preparar una disolución 2 molar de [ H+]. Señale razonadamente si es válido: a) Tomar 2 moles de ácido sulfúrico y enrasar con agua en matraz aforado de 500 mL. b) Tomar 2 moles de ácido nítrico y enrasar con agua en un matraz aforado de 1000 mL. B) Partiendo de una disolución de ácido clorhídrico de concentración 35% y densidad 1,18 g/mL, calcule los centímetros cúbicos necesarios para preparar 500 mL de disolución 2 molar.

Septiembre 2001

BLOQUE A

1.- Debido al riesgo que los nitratos suponen para la salud, las empresas embotelladoras realizan controles para evitar que el contenido en nitratos del agua exceda de 10 ppm. a) Será apto para el consumo un agua que contenga una concentración de 0,009 g/l de nitrato? b) Razone si es correcta la siguiente proposición: "Cuando una disolución acuosa es muy diluida la molalidad es prácticamente igual a la molaridad "

2.- A 627 ºC la Kp para la descomposición del etano en eteno e hidrógeno es 0,051.Calcular la fracción molar de eteno descompuesto en presencia de un catalizador, sabiendo que la presión total en el equilibrio es de 0,75 atmósferas.

3.- Conteste a las preguntas siguientes: a) ¿Es lo mismo polimerización de condensación que polirnerización de adición? b) ¿Qué es la copolimerización ? . c) Justifique si el polímero formado mediante polimerización de adición tiene la misma composición centesimal que el monómero del que procede.

4.- Comente y haga una valoración cualitativa, de forma razonada, de la conductividad eléctrica de los siguientes sistemas: {a) hilo de cobre; (b) cristal de nitrato de cobre (II); (c) disolución de sulfato de cromo (llI).

5.- a) Ajuste la siguiente reacción por el método del ión electrón: KMn04 + H202 + H2S04 MnS04 + 02 + K2S04 + H20 b) Si en la reacción se consumen 3,26 g de permanganato, ¿cuántos litros de oxígeno se desprenden medidos en las condiciones ambientales del laboratorio, que son: 698 rnm de Hg y 18 º C ?

BLOQUE B

1.- Cuando se calienta en un horno la piedra caliza ( básicamente' carbonato cálcico ), ésta se descompone para dar óxido de calcio y dióxido de carbono. Si la conversión es del 75 %, se desea saber: a) La composición, en porcentaje en masa, de1 sólido que se extrae del horno. b) La masa de dióxido de carbono que se desprende por kg de piedra caliza.

2.- a) Calcular la entalpía estándar de combustión del gas propano. b) Cuánto calor produce la combustión completa del propano contenido en una bombona de 75 litros, si la temperatura es de 10 ºC y la presión del gas en la bombona es de 15 atmósferas? Haga los çálculos suponiendo que el propano es un gas ideal DATOS: Las entalpías de formación estandar de H2O (l), CO2 (g) y propano (g) son respectivamente - 286 Kj, - 394 Kj y -104 Kj 3.- Responda de un modo razonado a las cuestiones: a) ¿ Qué compuesto será más soluble en agua: óxido de calcio o yoduro de sodio? b) ¿ Quién tiene un punto de fusión más elevado: bromuro potásico o fluoruro de sodio? c) En condiciones estandar, el agua es líquido y el sulfuro de hidrógeno gas. Justificar

4.- Indicar el carácter ácido, básico o neutro de las disoluciones que se obtienen al disolver en agua las sales siguientes: (a) cloruro sódico (b) nitrato sódico (c) acetato amónico

DATOS: Constantes disociación ácido acético es 1,85.10-5 y constante básica del amoníaco es 1,85.10-5

5.- La obtención industrial del amonçiaco se basa en la reacción reversible siguiente: 3 H2(g) + N2(g) == 2 NH3(g) donde ΔH = - 92,1 kJ a) Aplique el principio de Le Chatelier para explicar cómo influyen la variación de la presión y de la temperatura sobre el equiibrio. b) En qué condiciones técnicas se realiza la reacción en una fábrica de amoníaco para lograr el mejor rendimiento industrial?

Junio 2000

BLOQUE A 1.- Justifique de forma razonada la veracidad o en su caso la falsedad de cada una de las cuestiones siguientes: a) Al analizar una disolución que contiene Fe 3+ como soluto se da como resultado el siguiente dato: 4 ppm. Esto significa que hay 4 mg de Fe3+ por cada cm3 de disolución. b) Una disolución acuosa de H2SO4 tiene una densidad de 1,830 g/cm3 y un 93,64 % de riqueza en peso; por lo tanto su molaridad es 34,94

2.- Calcule el pH de las siguientes disoluciones: a) Anilina C6H5NH2 0,2 M b) Disolución de 0,30 g de hidróxido sódico en 135 mL de agua (considérese despreciable el volumen de soluto). Datos: Constante de ionización básica de la anilina a 25º C : Kb= 4,27x10-10

3.- Represente las estructuras de Lewis de las siguientes especies, indicando la geometría molecular según el modelo de repulsión de pares electrónicos y si la molécula presenta o no polaridad a) CO2 b) SO2

c) NH3 d) BF3

4.- Explique y justifique si las siguientes proposiciones son ciertas o falsas: a) Sabiendo que las ΔHdisolucion de CaCl2 (s) y NH4NO3 (s) son - 82,8 Kj/mol y +26,2 Kj/mol respectivamente, las disoluciones en agua de CaCl2 (s) se pueden utilizar para calentar y las de NH4NO3 (s) para enfriar. b) El primer principio de la termodinámica se enuncia como : ΔU = +Q c) El calor de reacción a volumen constante es siempre mayor que el calor de reacción a presión constante. d) Se sabe que la siguiente reacción, A(s) B(s) + C(g) es espontánea a cualquier temperatura. Por lo tanto si ΔS es positivo podemos deducir que ΔH debe ser negativo.

5. a) Explique la formación de nylon que tiene lugar por reacción entre hexametilendiamina H2N - (CH2) – NH2 y el ácido adípico, HOOC - (CH2)4 - COOH. Explique el tipo de reacción de polimerización. . b) Explique la reacción de condensación entre dos mol6óulas del aminoácido glicina (H2N – CH2 - COOH). Explique por qué las proteínas son polímeros naturales

BLOQUE B

1.- a) Calcule los mL de ácido sulfúrico del 98 % y 1,84 g/cm3 que se necesitan para neutralizar 25 mL de una disolución de hidróxido potásico del 14,5 % en peso y 1,20 g/mL de densidad. b) Calcule cuántos mL de CO2 medidos a 90 ºC y 970 mm de Hg, han de pasar a través de 26 mL de una disolución acuosa de hidróxido de bario 0,21 M para que la reacción sea completa en la formación de carbonato de bario

2.- La constante de equilibrio Kc para la reacción N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) es 8,8xl0-4 a 2200 ºK. Si 2 moles de N 2

(g) y 1 mol de O2 (g) se introducen en un recipiente de 2 litros y se calientan a' 2.200 ºK: a) Calcule los moles de cada una de las especies en el equilibrio. b) Si la constante de equilibrio Kc para la reacción N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) es 10-30 a 25 ·ºC. Explique la importancia del valor de esa constante desde el punto de vista del NO(g) como contaminante en el aire

3.- El ión positivo X2+ de n elemento X tiene la siguiente configuración electrónica [Ar] 4s2

a) ¿ Cuál será la configuración electrónica de su ión X2+ ? b) En este último caso indique cuales serían los valores de los cuatro números cuánticos (n, l , m, s) del último electrón.

4.- Cuando en un matraz se hace reaccionar en caliente una mezcla de ácido sulfúrico concentrado y cobre, se forma sulfato de cobre (II) , que es soluble, y se desprende dióxido de azufre. a) Escriba la posible reacción completa de la experiencia citada, ajustada por et método ión-electrón. Si no hubiera reaccionado todo el cobre. ¿ podríamos recuperarlo ? ¿ Cómo ? b) De la disolución coloreada que hay en el matraz ¿ podríamos obtener algún producto como sólido ? En caso afirmativo ¿qué haríamos?

5.- . A) Justifique de forma razonada la veracidad, o en su caso la falsedad de cada una de las siguientes aseveraciones: a) En el compuesto CH 3 – CH2 - CH(CH3) – CH3 existen carbonos que se llaman primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios. b) El propanol y el 2-propanol son isómeros de función mientras que el propanal y la propanona son isómeros de posición c) A un aldehido se puede llegar por oxidación de un alcohol secundario pero nunca por oxidación de un alcohol primario. B) Completar las siguiente reacciones e indicar cual de ellas es de eliminación: CH3 – CH = CH2 + H2 CH3 – CH2 – CH2OH + H2SO4

Septiembre 2000

BLOQUE A

1.- Un tanque cerrado de acero contiene dióxido de carbono a 27 ºC y una presión de 12 atmósferas. a) Calcule la presión interna del gas cuando d tanque y su contenido se calientan a 100 ºC, suponiendo que el tanque no modifica su volumen. b) Cuál será la presión que ejercerá el gas anterior ( 27 ºC y 12 atmf ) cuando se reduce su volumen a la mitad si mantenemos la temperatura constante?

2.- La reacción entre ácido clorhídrico y cromato potásico genera cloruro de cromo ( IlI ) , cloruro de potasio, cloro y agua. a) Ajuste la reacción por el método de ión-electrón b) Calcule el peso de cromato potásico necesario para obtener 125 g de cloruro de cromo (III) si el rendimiento de la operación es del 70%.

3.- Indique y explique: a) ¿ Qué entiende por afinidad electrónica? b) ¿Por qué generalmente los metales alcalinos ( I A ) tienen mayor afinidad por los electrones que los alcalinotérreos (II A) de un mismo periodo?. c) ¿ Qué se entiende por potencial de ionización (energía de ionización)? d) Señale cuál es el elemento de mayor energía de ionización del sistema de períodos ¿Por qué?

4.- Indique, razonadamente, si la disolución que se obtiene al disolver cada uno de los siguientes compuestos en agua tienen carácter ácido, básico o neutro: a) Cianuro sódico. b) Cloruro potásico. c} Acetato sódico. d) Sulfato amónico. DATOS: Constantes de ionización ácida a 25 ºC, ácido cianhídrico (4.0x 10 -10 ) , ácido acético ( l.8x l0-5 ); constante de ionización básica del amoníaco a 25 ºC ( 1,8x 10-5 ).

5.- a) Escriba las reacciones e indique los catalizadores que se utilizan en la síntesis de ácido sulúrico, ácido nítrico y amoníaco b)Escriba las reacciones e indique los catalizadores que se utilizan en la eliminación de los gases nocivos producidos en los motores de combustión

BLOQUE B

1.- En un recipiente de 1 litro se introducen 2,0 moles de nitrógeno y 6 moles de hidrógeno a 400 ºC, estableciéndose el equilibrio: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)Si la presión total de gas en el equilibrio es 288,2 atm. Calcule: a) Las concentraciones de cada especie en el equilibrio. b) El valor de Kc a esa temperatura.

2.- Se preparó una disolución acuosa de ácido sulfúrico de 95,94 gr de agua y 10,60 mL de ácido sulfúrico de densidad 1,84 g/cm3 y 97 % de pureza. El volumen de la disolución resultante resultó ser de 100 cm3

a) Calcule la molaridad de la disolución resultante. b) Calcule la riqueza de esta disolución expresada en tanto por ciento en peso (%).

3.- Defina: a) Velocidad de reacción. Indique en que unidades se expresa.

b) Energía de activación e) Especies oxidantes y reductoras. d) Ley de Hess.

4.- Formule, señale y justifique cuáles de las siguientes moléculas presenta comportamiento polar: a) Cloruro de berilio b) Clorometano

c) Óxido de azufre (IV) d) Tetracloruro de carbono. 5.- a) Ponga un ejemplo y nómbrelo, de un compuesto que corresponda a cada uno de los siguientes tipos: 1) Cetona 2) Ácido 3) Alqueno 4) Aldehido 5) Éter b) Escriba y nombre un ejemplo de una amina primaria, una secundaria y una terciaria.