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Volumen 17. Núm. 1 (1996)

, .ecnlcas

romatografía y

Bo/elln del Grupo de Cromalagraflay Técnicas Afines de la Real SociedadEspañola de Química

Agua ultrapura para HPLC, GC, GCjMS, IC, AA, análisis de COT...

Un nuevo patrón de calidad de agua:

Agua de red

Agua RO(ósmosis inversa)

O,l¡JsI

eB

3

A

Agua de Milli-Q 185 Plus

1/ minI I i I I I i IO 2 4 6 8 10 12 14

O 2 4 O 2 4 O 2 4 O 2 4 min

~ Solución patrón~Aguo de

Milli-Q 18SP1us

AnionesCromatogramas de una solu­ción patrón (Cr 2 ppb; NO;. 4 ppb, Br-. 5 ppb; NO;: 5ppb; 504--. 5 ppb) Y deagua de Milli-QI85Plus. En lasmismas condiciones, los cincoaniones son indetectables enel aguo de Milli-QI85Plus.

Análisis mediantecromatografía iónica (le)del agua MiIIi-Q18sPlus

CationesCromatogramas de tres solu­ciones patrón (0+: 25, 50 Y75 ppt; Na+: 125, 250 Y375 ppt; NH;· 125, 250 Y375 ppt; K+: 250, 500 Y750 ppt) Y de agua de Milli­Q185Plus. En las mismas con­diciones, los cuatro cationesson indetectables en el aguade Milli-Q,85Plus, o apareceno concentraciones muy infe­riores a las del patrón másdiluido.

§

~<3j~~.

'---------------------------------'@

I

Agua DI (desionizoción)

Agua Milli-Q18sPlus

Blanco

o 5 10 15 20 min

Los análisis de materia orgánico medianteHPLC, comparando diversos tipos de aguo(aguo de red, aguo purificado por ósmosisinverso, aguo des ion izado yagua deMilli-Q,85Plus) han demostrado que el siste­ma Milli-Q'85Plus produce aguo de calidadsuperior o lo purificada por cualquier otrométodo.

Lo mismo se ha demostrado con los medi­ciones directas de COT en líneo, a la sali­da del sistema de purificación de agua,realizadas con el nuevo Monitor de COTMillipore A ¡O

Análisis mediante HPLCdel agua MiIIi-Q18sPlus

Grado "Milli-Q 185 Plus" .No se conforme con menos.

Tecnologíade foto­

oxidaciónU. v.

Millipore

MILLlPORE

Hasta hoy, las aplicaciones más críticas utilizaban agua de tipo 1,grado "reactivo", según los patrones de calidad publicados porASTM, ISO y otras organizaciones. Hoy, el avance de las

técnicas instrumentales y biológicas ha hecho que este agua no seasuficiente, especialmente por su contenido en materia orgánica.

Por ello, Millipore ha establecido un nuevo patrón de calidad, elgrado "Milli-Q 185Plus": agua ultrapura de calidad superior al tipo 1

(COT menor de 5 ppb y resistividad real de 18,2 MQ·cm).

Además de dorle agua de la mejor calidad, Millipore le permitecomprobar que su equipo funciona como está especificado: el nuevoMonitor de COT Millipore A 10 realiza la medición en línea del nivelde contaminantes orgánicos de su agua ultrapura.

Solicite documentación técnica sobre el sistema Milli-Q185Plus y elMonitor de COl Millipore Al 0, a la División de Purificación de Aguade Millipore Ibérica, SA (tel.: 91 -7290300 ó 934517000;fax: 91 -7292909 ó 93 - 4516048)Correo electrónico: iberica@millipore.comWeb: http://www.millipore.com/local/spain

-

CROMATOGRAFíA Y TÉCNICAS AFINESMadrid, julio de 1996. Vol 17, num 1ISSN 1132-1369

Grupo de Cromatografía y Técnicas Afínes(Real Sociedad Española de Quimica)

íNDICE

2 EDITORIAL

4 HISTORIA DE LAS REUNIONES DEL GCTA

7 Electroforesis capilar: una in1eresante alternativa para la separación de compuestos quirales de interésmedioambiental, por M L Marina y AL Crego.

INFORMACiÓN BIBLIOGRÁFICA16 Artlculos de interés17 Comités editoriales

NOTICIAS DEL GCTA20 Próxima reunión23 Nuevos socios

INFORMACIONES24 Calendario de actividades

NOVEDADES TÉCNICAS25 De nuestras empresas colaboradoras

Directora: - Isabel Martinez CastroInstituto de Quimica Orgánica General (CSIC).Juan de la Cierva, 3 - 28006 Madrid - Tel 5622900, ext 212

Publicidad: - .José Luis AndréuInstituto de Fermentaciones Industriales (CSIC)Juan de la Cierva, 3 - 28006 Madrid - Tel 562 29 00, ex! 355

Comité Editorial: - J Sanz, M.J González, M D Cabezudo, G Reglero, 1 Katime, C Gutiérrez Blanco, C. Sáizy B Hermosín

Depósito legal: M-1902-1975

Imprime: Helios, SA - Conde de Cartagena, 18 - Tel 551 3894 - 28007 Madrid ..

Editorial

Parece increible pero pronto hará ochoaños desde que salí elegido presidente delGCTA en la Reunión de la Bienal de laentonces Real Sociedad Española de Fisicay Química en Murcia en 1988. Sin embargo,a pesar de lo gratificante que ha resultadoesta experiencia tanto en el plano personalcomo profesional ha llegado la hora del rele­vo. Me marcho con la satisfacción de habertrabajado con un excelente equipo de cola­boradores y de haber conseguido metasciertamente destacables para el GCTA Amodo de balance pienso que entre todoshemos conseguido dinamizar la vida delgrupo dotándole de plena autonomia y pro­yección de futuro.

Cuando asumi la presidencia me marquécomo objetivos prioritarios mejorar la calidadde las reuniones fuera del marco insosteni­ble de las bienales, mejorar la proyeccióncientífica del grupo, tanto nacional comointernacional, y continuar potenciando elboletín corno órgano de comunicación entretodos nosotros. A estos objetivos posterior­mente añadí la solicitud formulada en una denuestras asambleas, de organizar enEspaña una de las reuniones internacionalesde cromatografia, puesto que desde la delaño 1974 en Barcelona no se había hechoninguna otra.

Hoy quiero agradecer la entusiasta cola­boración de los miembros de las juntas degobierno (cuya composición encontraréisreseñada a continuación) que me he honra­do en presidir a lo largo de estos años, asicomo la de los diferentes presidentes de loscomités organizadores de las reunionesanuales (Carmen Dorronsoro, Manuel Miró,Juan Carlos Orte y Jordi Mañes) ya que conla colaboración de todos se han logrado lassiguientes metas.

Se ha institucionalizado un nuevo formatopara nuestras reuniones anuales y se haprofesionalizado en lo posible su organiza-

2

ción y desarrollo. Como resultado, la asis­tencia y el número y calidad de los trabajospresentados ha aumentado significativamen­te en estos años, corno puede comprobarseen el estudio realizado sobre la historia delas reuniones del GCTA (véase página 00).Para ello se diseñó un formato que pasabapor la participación invitada de personalida­des destacadas de mundo de la cromatogra­fía, la potenciación de los carteles comomedio de presentación de resultados, lassesiones de discusión y el acercamiento alas empresas comerciales proporcionándo­les un entorno digno para la exposición desus productos. De esta forma, se ha asegu­rado el buen resultado científico y económi­co de las reuniones. Ello nos ha permitidotrabajar con una economia saneada y poten­ciar corno es debido la participación denuestros jóvenes becarios mediante la con­cesión de un importante número de becasde asistencia.

El objetivo de difundir adecuadamente eltrabajo de los diversos grupos del país enlas distintas disciplinas y campos de aplica­ción de la cromatografia se ha cumplido conla publicación de los números especiales delJournal of Chromatography de los cualeshemos producido los volúmenes dedicadosa las reuniones de San Sebastián, Granada,Barcelona y Peñíscola. Ello sin contar conlos trabajos publicados en números regula­res de la revista en los años en los que nose ha editado un número especial, como porejemplo, los de la Reunión de Expoanalíticaen Madrid en 1995. Todo este esfuerzo cul­minará con la celebración en Granada de laReunión Internacional de HPLC en 1999,cuya nominación conseguí tras múltiplesgestiones en la Reunión de HPLC'94 enMinneapolis ..

Por último, la importancia y calidad delboletín semestral como medio de difusión denuestras actividades y comunicación entrelos miembros del grupo sigue aumentando

llevado de la mano experta de la directora ysu equipo de colaboradores.

Desde estas páginas quiera agradecer lacolaboración que he recibido a lo largo deestos años para llevar adelante estos objeti­vos y naturalmente deseo muchos éxitos ala nueva junta directiva que tomará el relevoen la próxima reunión de las Jornadas deAnálisis Instrumental en Expoquimia.

Emilio Gelpi

Junta 1988Presidente.E. Gelpí MonteysVicepresidentes.:M.V. Dabrio y María Teresa Galcerán ..Secretario:Joan Grimalt Obrador.Tesorero.Elena Fernández Sánchez ..Vocales.L1uis Camellas, Marta Herráiz, Luis Gascó,Xavier Guardino, ,José María Sicilia y JoanSolé Ribalta ..

Junta 1990Presidente:E. Gelpí Monteys.Vicepresidentes:María Teresa Galcerán y Jesús SanzPerucha.Secretario:Joan Grimalt Obrador..Tesorero:L1uis Camellas Riera

Vocales:Daniel Gómez Ventera, Marta Herráiz, LuisGascó, María José González Carlos, XavierGuardino, Issa Katime y Joan Solé Ribalta

Junta 1992Presidente:E. Gelpí Monteys.Vicepresidentes:María Teresa Galcerán y Jesús SanzPeruchaSecretario:'Xavier Guardino.Tesorero:L1uis Camellas Riera.Vocales.:Carmen Dorransoro, Daniel Gómez Ventera,Joan Grimalt, María José González Carlos,Issa Katime, María Luisa Marina, GuillermoReglera y ,Joan Solé Ribalta ..

Junta 1994Presidente:E. Gelpí Monteys.Vicepresidentes.María Teresa Galcerán y María ,JoséGonzález CarlosSecretario:Xavier Guardino.Tesorero.:L1uis Camellas Riera.Vocales.:José Carlos Díez Masa, CarmenDorronsoro, Joan Grimalt, María LuisaMarina, Guillermo Reglero, AmadeoRodríguez Fernández-Alba, Joan SoléRibalta y Enrique Torija.

3

Historia de las reuniones del GCTA

Las reuniones cientificas del grupo no han seguidonunca una pauta fija, sino, al contrario, se han adap­tado a la marcha cambiante que imponen el desarro­llo científico y las circunstancias de momento, y estedinamismo ha sido seguramente la base de su éxito

La primera reunión científica tuvo lugar en Oviedo,en 1973, en el seno de la XVI Reunión Bienal de laentonces Real Sociedad Española de Fisica yQuimica_ En una sesión realmente rápida y ágil, algu­nos de los fundadores del GCTA, varios jóvenesbecarios (hoy socios de pro) y otros cromatografistaspresentaron 27 comunicaciones en cuatro horas ymedia (no consta si hubo pausas y además era sába­do)_ El programa de la sesión se reproduce al final deeste texto_

La segunda reunión fue de mucha más categoria yrepresentó un salto cualitativo realmente notable:nada menos que el 10' Simposio Internacional deCromatografía, que se celebró en Barcelona con granéxito_ Esta ha sido hasta la fecha el único certamende la serie de reuniones internacionales periódicasque se ha celebrado en España Desde entonces elGrupo no ha dejado de participar en la organizaciónde distintos congresos nacionales e internacionales,tanto de forma corporativa como a través de la partici­pación de algunos de sus miembros en los comitéscientíficos y organizadores de los mismos En 1975 elGCTA acudió a las primeras Jornadas de AnálisisInstrumental, aportando un 50% de las comunicacio­nes totales Desde entonces, el Grupo ha participadoen todas las ediciones de estas jornadas (con un por­centaje de comunicaciones que sigue siendo muypróximo al 50%: ver el diagrama de barras en lafigura 1)_

Desde 1978 Y hasta 1988 el grupo participó entodas las reuniones bienales de la RSEQ, dondeorganizaba el Simposio de Cromatografía, pero lamasificación de las bienales obligó a realizar nuestrareunión científica por separado_ El año 1984 lossocios del GCTA se esforzaron mucho, acudiendo enseptiembre a la Bienal de Castellón y en noviembre alas JALs en Barcelona, con 31 y 17 comunicaciones,respectivamente, lo que para la época suponia unbuen total. Los años sin JALs ni bienal se organizabala reunión de forma independiente: Córdoba, Madrid,Oviedo y Sevilla acogieron estos encuentros que teni­an un formato variable, centrando el peso de la reu­nión en mesas redondas, en conferencias o en carte­les_

En este per iodo se empezó a insistir en la necesi­dad de dar más relieve a los carteles, y tras algunosintentos, se organizaron sesiones de discusión quese han mantenido hasta el momento a plena satisfac­ción de todos_ También se introdujo como norma laparticipación de científicos invitados de institucionesextranjeras y la publicación de los trabajos de mayorrelieve en ei Jaurnal af Chromatagraphy

La reunión de Reus en 1989 significó un granavance en cuanto a número de comunicaciones y adespliegue de medios (se alquiló por primera vez unpalacio de congresos para una reunión nacional); lasreuniones sucesivas (San Sebastián, Granada,Peñiscola y las JALs intermedias) han seguidoaumentando el número de asistentes y el de trabajospresentados (obsérvese el crecimiento que muestrael diagrama de la figura 2)_ También en esta época seiniciaron los cursos breves "precongreso"_ En muchasde estas reuniones, y casi desde el principio, se hacelebrado, paralelamente, una exposición comercial.Alter nativamente, nuestra participación en las JALs

Pe{\lscola

100

90

80

i'" 70elm 60IDooB 50~o 40oEO 30el

* 20

10

O1975 1978 1984 1987 1990

Año

16O

140

120

••o 100§ro

~ 80,Eo

60(J

~40

O~iedo

20°-__0_

1970 1975 1980 1985

Sevilla

1990 1995

Aportación de las técnicas cromatográficas y afines a lasJornadas de Análisis Instrumental (JAI), expresadas como %de comunicaciones de estos temas sobre el total de las pre~

sentadas.

4

Número de comunicaciones presentadas en las reuniones delGCTA, desde 1975 (primera reunión en avledo) hasta la de1995 (en Peñíscola). No se han marcado todos los puntos, yaque la tendencia es muy clara, y faltan algunos datos de la pri~

mera época.

se ha ido fortaleciendo hasta habernos convertido,probablemente, en el más activo de los grupos queparticipan en estas jornadas

Aunque las extrapolaciones son extremadamentepeligrosas, la tendencia observada es lo suficiente­mente clara como para permitir al GCTA un optimis­mo razonable en los próximos años

Hay quien opina que el secreto de este éxito tieneque ver con el hecho de elegir lugares atractivos, oque depende del ambiente de intercambio que seconsigue, o de la actuación del comité organizador decada evento Seguramente todo eso cuenta, perocomo se trata de tres variables absolutamente inde­pendientes y bastante aleatorias, es muy posible queexista algun otro factor que lo explique

* * *

PIROGIRAMA DE !LA PIRDMEIRA IREUINlDÓINl

SECCION 9. QUIMICA ANALlTICA E INSTRUMEN·TAL.Sábado, 29 De 9 a 13.30 horas9.5. Análisis cromatográfico.MesaPresidente: Prol. S. Vicente y Prof M RománSecretario: Dr ,} M.. Cano Pavón.

Cromatografía de absorción en capa fina con fasemóvil gaseosa.

F Jimeno de Osso Junta de Energía NuclearMadrid

Recolección de microfracciones a la salida delcromatógrafo de gases para obtener los espec·tros de masas.

Ángel Díez-Cascón y Miguel Gassíot Matas

Estudio de la composición de destilados vínicosmediante cromatografía GL y análisis sensorial.

M D Cabezudo, E Fernández de Gorostiza y C.L1aguno Instituto de Fermentacíones IndustrialesMadrid

Detección y medida de residuos de PCS y organo­mercúricos por cromatografía gas-líquido.

G. Baluja, M. A Murado y S Castro Instituto deQuímica Orgánica Madrid

Aplicación de la cromatografía de gel filtración ala separación de los DI-3.5, dinitrobenzoatos dealgunos dioles.

J. Oriol Pascual Calveras y J.. Costabella CostaInstituto Químíco de Sarriá Barcelona

Separación de algunos ftalatos por cromatografíade gel filtracíón.

J Oriol Pascul Calveras y J Solís Riestra InstitutoQuímico de Sarriá Barcelona

Optimización de las condiciones de trabajo encromatografía de exclusión iónica.

J Oriol Pascual Calveras y C Bertrand ElizaldeInstituto Químico de Sarriá Barcelona

Uso de trazadores y cromatografía de gases en laoxidación de metilal.

J A.. García Domínguez, M L Molera y J M..Santiuste instituto de Química-Física "Rocasolano"Madrid

Columnas mixtas hechas de encargo en cromato­grafía de gases-programa complementario a laparte 11.

M. J Molera, A García Domínguez y J FernándezBíarge instituto de Química-Física "Rocasolano"Madrid

Aplicación de modelos de regresión lineal al aná·lisis cuantitativo mediante CGL.

N .. del Hoyo, J M.. Fraile y M .. D CabezudoInstituto de Fermentaciones Industriales Madrid

Separación por tamiz molecular del naranja dexilenol comercial.

V Llllo Jover, A Cabrera Martín y F Burriel Marlí.Departamento de Química Analítica UniversidadComplutense. Madrid

Naranja y seminaranja de xilenol: formación delacas. Aplicación cromatográfica.

V Llllo, A Cabrera y F.. Burriel Departamento deQuímica Analítica Uníversidad Complutense Madrid

Nuevo tratamiento del vidrio pyrex y sus aplica­ciones a la desactivación de columnas capilares.

J. C. Díez, J L Otelo y M. V Dabrio CentroNacional de Química Orgánica e Instituto deCerámica y Vídrio Madrid.

Control por C. G. L. de la síntesis del Trithion y desus derivados.

P González, M Pérez y M Angoso Junta deEnergía Nuclear Madrid.

CGL de TMS, derivados orgánicos de interés.F J López Aparício, A.. G-G, L de H Rodríguez

Alonso Departamento de Química OrgánicaGranada.

Pirolisis-cromatografía de gases de algunos este­roles.

E Juliá Danes y M Gassíot Matas. Departamentode Investígación de Hispano Químíca Houghton.Instítuto Químico de Sarriá Barcelona

5

Alteraciones de los esteroles por agentes de gransuperficie.

M. Cruz Sánchez Dalmau y M.. Gassiot MatasInstituto Químíco de Sarrá Barcelona

Determinación de trazas de demosterol en extrac­tos de lípidos de cerebro humano.

G Firpo Pamies y M.. Gassiot Matas InstitutoQuímico de Sarriá Barceíona.

Métodos de ajuste de algunas funciones matemá­ticas a picos cromatográficos reales.

E. Cusó, X Guardino, J. Riera A, M. Gassíot M.Instituto Quimico de Sarriá Barcelona

La pirocromatografía "flash" aplícada a la identifi­cación de sustancias orgánicas complejas.

Pirocromatografía "flash" de ácidos orgánicosmono y dicarboxílicos.

V Gómez Aranda, J.. Osacar Flaquer y C. RevueltaBlanco Departamento de Zaragoza del InstitutoNacional del Carbón y sus Derivados. Zaragoza

Estudio analítico de la fracción industrial cumaro­na-indeno.

J. Bermejo y O. M. Gayol Instituto Nacional delCarbón y Derivados. Oviedo

6

* * *

Análisis de fenoles del alquitrán por cromatogra­fía de gases.

J Bermejo y O M Gayo!. Instituto Nacional delCarbón y Derivados Oviedo

Determinación del uranio por evaluación cromato­gráfica en fase gaseosa del acetaldehido formadoen la fotorreducción del uranio en presencia dealcohol.

J López Morales, J. Martin Mira, J ArenasRosado Junta de Energia Nuclear Madrid.

Cromatografía en fase gaseosa de algunos alco­holes y derivados benzoilados. Estructura mole­cular y dispersión de los índices de retención.

J Pias y L Gascó. Junta de Energía NuclearMadrid

Análisis de cloroderivados de los componentesdelxilol.

J Bermejo y S. R. Moinelo Instituto Nacional delCarbón. Oviedo

Cromatografía en fase gaseosa de 2,4-dinitrofenil­hidrazonas. Estructura molecular e índices deretención.

J Pias y L. Gaseó Junta de Energia NuclearMadrid

Electroforesis capilar: una interesante alternativapara la separación de compuestos quirales de interésmedioambiental

ML Marina y AL CregoDepartamento de Química AnalíticaUniversidad de Alcalá de Henares 28871 Alcalá de Henares (Madrid)

INTRODUCCiÓN

Las separaciones quirales se han convertido en unaspecto muy importante de las técnicas de separa­ción Ello se debe al enorme interés que tiene en laactualídad la separación de enantiómeros en diferen­tes campos entre los que cabe destacar el farmacoló­gico o el medioambiental. En efecto, en el caso de laindustria farmacéutica, uno de los dos enantiómerosde un fármaco puede ser el fisiológicamente activomientras el otro es inactivo o incluso tóxico (1)Asimismo, en lo que se refiere a compuestos quiralesperjudiciales para el medio ambiente, dos enantióme­ros pueden tener diferente toxicidad o incluso uno deellos puede no ser tóxico (2)

Las técnicas cromatográficas constituyen unaimportante herramienta para llevar a cabo separacio­nes enantioméricas ya que en la actualidad se pue­den adquirir en el comercio fases estacionarias quira­les Tanto la Cromatografía Liquida de Alta Eficacia(HPLC) como la Cromatografía de Gases (GC) sonlas técnicas que hasta el momento se han utilizadomás rutinariamente y de forma complementaria paraeste tipo de separaciones., Sin embargo, en los últi­mos años se ha desarrollado otra técnica instrumen­tal que constituye una interesante alternativa a lastécnicas de HPLC y GC: la Electroforesis Capilar(CE) (3), La realízación de separaciones electroforéti­cas en tubos capilares de unas cuantas decenas demicras de diámetro interno ha demostrado proporcio­nar elevadas eficacias y tener un enorme poder deresolución (4,5). Aunque en sus inicios la CE estuvolimitada a la separación de compuestos cargados, laintroducción de un sistema micelar en el tampón deseparación en 1984 (6) dio lugar a la técnica denomi­nada Cromatografía Electrocinética Micelar (MEKC)que permitió ampliar el rango de aplicación de la CEa compuestos no cargados (7) La limitación de la GCa la separación de compuestos volátiles o la limitadaeficacia que en ocasiones pueden ofrecer las técni­cas de HPLC repercutiendo ello también en una dis­minución de la sensibilidad, ha hecho que las técni­cas de CE representen una interesante alternativa alcombinar la elevada eficacia de la GC con la versatili­dad de las técnicas de HPLC en cuanto a selectividad

CTA Vol 17, núm 1 (1996)

y rango de aplicación (8) El empleo de ios principiosy aditivos originalmente desarrollados para la separa­ción de mezclas quirales en HPLC en las técnicas deCE ha dado lugar a que en la actualidad estas técni­cas se utilicen ampliamente para realizar separacio­nes enantioméricas (9-11) Además de todas las con­sideraciones que se acaban de mencionar y queponen de manifiesto las enormes posibilidades de laCE en el campo de las separaciones enantioméricas,hay que añadir que la CE se puede considerar dentrodel grupo de las llamadas técnicas analíticas limpiaspor los pequeños volúmenes de fase móvil (disolu­ción electrolítica) y de muestra que son necesariospara llevar a cabo las separaciones por esta técnicaEllo le confiere a la CE un doble interés desde elpunto de vista medioambiental.

Las aplicaciones de la CE a la separación de mez­clas quirales se han descrito sobre todo para fárma­cos (12-16) En este trabajo se pretende poner demanifiesto las posibilídades de esta técnica para laseparación de enantiómeros de compuestos de inte­rés medioambiental. Aunque se han utilízado otrastécnicas de CE para realízar separaciones de com­puestos quirales (lsotacoforesis, ElectroforesisCapilar en Gel, Electrocromatografía) (10) se haráreferencia únicamente a las técnicas de ElectroforesisCapilar de Zona (CZE) y MEKC por ser las que sehan utilizado fundamentalmente en el análisis decompuestos de interés medioambiental.

Separaciones quirales por Electroforesis Capilarde Zona (CZE)

Es el modo de trabajo más sencillo en CE ya queel capilar sólo contiene la disolución electrolítica Sise asume un capilar cuya superficie está cargadanegativamente, existirá un flujo electroosmótico cató­dico que si es lo suficientemente grande, arrastrarátambién en este sentido a las sustancias cargadasnegativamente cuya migración electroforética seriaanódica (17) La diferente migración electroforética delos distintos analitos es lo que permite su separaciónen el capilar eluyendo en primer lugar las sustanciascargadas positivamente, en segundo lugar las neu­tras (no separadas entre si) y por último los solutoscargados negativamente

7

Las separaciones quirales por ClE se llevan acabo usualmente añadiendo un selector quiral a ladisolución electrolítica° La reacción de complejaciónentre el enantiómero y el selector quiral se puedecomparar con el reparto de un analito entre una fasemóvil y una pseudofaseo Mientras en HPLC la eficaciaestá límitada por el perfil de flujo laminar, término detransferencia de masa y posibles interacciones adi­cionales con los grupos silanoles residuales de lafase estacionaria, en general en CE se obtienen ele­vadas eficacias debido al perfil plano que se origina ya una homogénea distribución del selector quiml en ladisolución electrolitica que minimiza el término detransferencia de masa (9)0

Aunque existen varios principios de separación qui­mi por ClE (18), el más utilizado en la separación decontaminantes ha sido la formación de complejos deinclusión ° En ClE se han empleado fundamentalmen­te dos tipos de compuestos para formar complejos de

inclusión con los enantiómeros: las ciclodextrinas ylos éteres corona quirales, siendo las ciclodextrinaslos ligandos más empleados en los trabajos realíza­dos sobre contaminantes Las ciclodextrinas son oli­gosacáridos cíclicos que consisten en seis, siete uocho unidades de glucopiranosa y que secorresponden con los nombres de a, py y-ciclodextri­naso La estructura de las ciclodextrinas es como la deun cono truncado con una cavidad hidrófobao Se hanobtenido derivados de estas ciclodextrinas con el finde aumentar su solubilídad en agua y modificar eltamaño de la cavidad ° El reconocimiento quiral sebasa en la inclusión de un grupo aromático o alquiloen la cavidad además de enlaces de hidrógeno entregrupos hidroxilo secundarios de la ciclodextrina y sus­tituyentes del enantiómero

La separación de diferen es fenoxiácidos en susenantiómeros se ha llevado a cabo por ClE (19-21)

Las condiciones experimentales en las que se han

Tabla l. Condiciones experimentales utilizadas en separaciones enantioméricas por ClE

COMPUESTOS SELECTOR QUIRAL TAMPÓN VOLT INYECCiÓN DETECCiÓN OBSERVACIONES REF

Ácido 2-(2-melil+ IkCiclodextrinaclorofenoxi)-

Determinación de impurezaspropiónico; HidrodinámicaÁcido 2-(2-melil-406- p·Cielodexlrina Acelalo de litio 0,05 M (presión) UV en muestras de producción a

30 kV niveles menores Que 1 mg/g 19diclorofenoxi)- (pH 48) 200 nm respecto al componentepropiónico; (20 mbar x 6 s)Ácido 2-(2,4-dicloro- Heplakis (2,6-di-O- principal

fenoxi)-propiónico melil)-p-Ciclodexlrina

Ácido 2-(metil-4- Análisis de muestras de río

clorofenoxi)- Hidrodinamicacon 5ppb añadidos de MCPP

propiónico (MCPP); Heplakis (2,6-di-O- Acelalo de litio 0,03 M (presión) UVy DP

30 kV Preconcenlración mediante 20Acido 2-(2,4-dicloro- melil)-p-Ciclodexlrina (pH 408) 200 nm amplificación de campofenoxi)-propiónico (20 mbar x 6 s)(DP) (volumen de muestra

inyecladoo20 mL)

Ácido 2-(2-melil-4- (l-GiclodextrinacJorofenoxij-

Estudio de la influencia de lapropiónico;Ácido 2-(2,4-dicloro- Di-O-melil-p-

Acelalo de sodio 0,05 M Hidrodinámica UVnaturaleza de la ciclodextrina

fe~oxi)-propiónicoCiclodaxtrina (pH 4,5) 20 kV (presión) 230 nm y la adición de modificadores 21

Acido 2-(2,H- orgánicos sobre la separación

triclorofenoxi)- Tri-O-metil-p- de herbicidas fenoxiácidos

propiónico; Ciclodexlrina

a-Ciclodextrina Estudio de la influencia de la1'01-bi-2-naflol; naturaleza yconcentración de

Ácido 1Y-binaflil- Hidrodinámica la ciclodextrina. Se emplea2,2'-dicarboxilico; p-Ciclod,xlrina Foslalo 0,01 M+

20 kV (gravedad) UV modelización molecular para 221,1 0-binaflil-2,2'- Boralo 0,006 M(pH 9) 254 nm calcular energías de inlerac-

diilhidrógeno losfalo (10 cm x 10 s)ción entre los enanliómerosy-Ciclodexlrina y las ciclodextrinas

Ácido 1,1-binaflil-2,2"-dicarboxílico

(BNC),UV1,1-binaflil-2,20- üligosacáridos

Carbonato 0,04 M Electromigración 225 nm (BNC) Estudio del mecanismo dediilhidrogenoloslalo no clclicos 15 kV interacción de los binaftilos 23

(BNP); a-1 ,4~dextrinas(pH 9)

(15kVx1Ds)215 nm (BNP) con los oligosacáridos

Ácido 2,2'-dihidroxi- 235 nm (HBNC)

1,1'-binaflil-3,3'°

dicarboxilico (HBNC)

8

realizado estas separaciones se han agrupado en laTabla I El estudio de las propiedades biológicas delos isómeros de algunos de estos herbicidas ha mos­trado que sólo uno de ellos es activo como herbicida.La técnica se ha aplicado a la determinación de lapureza del enantiómero obtenido en plantas de pro­ducción enantioselectivas (19) Se han comparadolos resultados obtenidos en la separación de los dife­rentes herbicidas (quirales y no quirales) con trestipos de ciclodextrinas, CI.- y Il-ciclodextrinas y un deri­vado de esta última La adición de heptakis (2,G-di-O­metil-[l-ciclodextrina a la disolución electrolítica mejo­ra los resultados obtenidos con [l-ciclodextrina en elsentido de que permite la separación de todos losherbicidas estudiados y la separación quiral de dosde ellos (ácido 2-(2-metil-4-clorofenoxi) propiónico yácido 2-(2,4-dicloro-fenoxi) propiónico) El empleo dea-ciclodextrina mejora aún más los resultados ade­más de cambiar por completo la selectividad obteni­da A una concentración 0,01 M en la disolución elec­trolítica se separan todos los herbicidas y además seresuelven los enantiómeros de tres de ellos (los dosmencionados anteriormente y el ácido 2-(2-metil-4,G­diclorofenoxi) propiónico.. Concentraciones demasia­do altas, sin embargo, provocan la elución de variospicos a tiempos próximos al del flujo electroosmóticoLos resultados obtenidos para la identificación ydeterminación de impurezas son comparables con losobtenidos por los métodos cromatográficos .. Sinembargo, los autores encuentran el método de ClEmás flexible, más simple y más económicoCambiando el selector quiral en la disolución electrolí­tica se tienen cambios completos de selectividad quepueden utilízarse como criterio de confirmación deimpurezas.

La comparación de los resultados obtenidos en laseparación quiral de tres herbicidas fenoxiácidos condiferentes ciclodextrinas nativas y modificadas (21)por ClE ha puesto de manifiesto que la Tri-O-metil-~­

ciclodextrina es la que proporciona mejores separa­ciones tanto de los herbicidas separadamente comoen mezclas de los tres, Di-O-metil-~-ciclodextrina y a,­ciclodextrina separaban los enantiómeros sólo de dosde los herbicidas obteniéndose las peores separacio­nes con ~-ciclodextrina. Con y-ciclodextrina no pudollevarse a cabo la separación Finalmente, se com­probó que las separaciones mejoraban al añadirmetanol a la disolución electrolitica pero debido alaumento considerable en el tiempo de análisis su uti­lización no se consideró ventajosa.

También se ha estudiado el efecto del tipo y con­centración de ciclodextrina sobre la separación de losenantiómeros de 1,1 '-bi-2-naftol, 1,1 '-binaftil-2,2'diilhi­drogenofosfato y ácido 1,1 '-binaftil-2,2'-dicarboxilicopor ClE (22). La separación enantiomérica de deriva­dos de binaftilo también se ha llevado a cabo porClE utilizando oligosacáridos no ciclicos como selec­tores quirales en la disolución electrolitica (23) en lascondiciones experimentales detalladas en la Tabla L

Separaciones quírales por CromatografíaElectrocinética Micelar (MEKC).

La adición de un tensioactivo a concentraciónsuperior a su concentración micelar critica (c .. m c) ala disolución electrolitica en CE ha dado lugar a laCromatografia Electrocinética Miceiar (MEKC) Untensioactivo es una molécula que posee dos zonasde polaridad muy diferente lo cual confiere a sus diso­luciones caracteristicas especiaies Poseen una parteno polar, de naturaleza hidrófoba, constituida por unacadena hidrocarbonada La otra zona puede ser polare incluso iónica y permite clasificar los tensioactivosen tres clases principaies: iónicos (catiónicos y anió­nicos), no iónicos y doblemente iónicos (zwitterióni­cos) Cuando las moléculas de los tensioactivos seencuentran en disolución a concentraciones bajasexisten como monómeros, pero a una concentración(c.m c .. ) y temperatura determinadas, se asocianespontáneamente formando agregados submicroscó­picos denominados micelas (24-27) Como conse­cuencia de la combinación de propiedades hidrófobase hidrófilas dentro de las moléculas de los tensioacti­vos, los sistemas micelares han demostrado propie­dades muy interesantes entre las que se pueden citarla capacidad para solubilízar solutos hidrófobos endisoluciones acuosas o la posibilidad de mejorar lasensibilidad y selectividad de diferentes métodos ana­Ilticos (28,29) .. MEKC constituye el medio para poderllevar a cabo separaciones de compuestos neutros eiónicos conservando las ventajas de la CE (30).

Los sistemas micelares más empleados en MEKChan sido los de naturaleza aniónica como el dodecil­sulfato sódico (SDS) .. En este caso, si se tiene uncapilar que genera un flujo electroosmótico catódicosuperior a la migración de las micelas aniónicas haciael ánodo, éstas migrarán hacia el cátodo pero a unavelocidad más pequeña que la del flujo electroosmóti­co .. Los solutas neutros se distribuyen entre la fasemicelar y la fase acuosa según sus constantes deasociación con la micela y se eluyen a un tiempo demigración comprendido entre el tiempo de migraciónde un soluto que se mueve con el flujo electroosmóti­ca y el tiempo de migración de la micela o tiempo deelución de un soluto muy hidrófobo que se encuentrasiempre asociado a la micela (G, 7, 31) La selectivi­dad de separación en MEKC se puede controlar a tra­vés de un gran número de parámetros como la con­centración del tampón y del sistema micelar en ladisolución electrolítica y la adición de modificadoresorgánicos como los alcoholes (32).

Los dos métodos más empleados en MEKC parallevar a cabo separaciones enantioméricas son: elempleo de tensioactivos quirales y la adición deselectores quirales a la disolución micelar (33),

9

- Separaciones enantioméricas en MEKC con ten­sioact/vos quirates.Los tensioactivos quirales forman agregados quira­

les. Si un analito interacciona con los grupos polaresde un tensioactivo, entonces es posible utilizar lostensioactivos con grupos polares quirales para reali­zar discriminación quiraL Aunque existen numerosostensioactivos quirales, sólo algunos han demostradoser útiles en separaciones enantioméricas por MEKCEstos son el N-dodecanoil-L-valinato sódico, las salesbiliares, digitonina y saponinas (33). Oe estos, lassales biliares han sido los tensioactivos quiralesempleados en la separación de compuestos orgáni­cos de interés medioambiental. Asi, colato sódico,deoxicolato sódico y taurodeoxicolato se han emplea­do para separar los enantiómeros de diferentes binaf­tilos sustituidos por MEKC (34). Las sales biliares sehan considerado como prometedoras para ser utiliza­das en MEKC como pseudofases. Su estructura ycomportamiento de agregación permite reconocimien­to quiraL Además, la obtención de factores de capaci-

dad menores con respecto a los obtenidos con SOSque es el tensioactivo más empleado en MEKC, seconsidera una ventaja Otra es que como en el casode los sistemas de SOS, se puede ampliar el intervalode elución por adición de modificadores orgánicosRecientemente, se ha llevado a cabo la sintesis denuevos tensioactivos quirales basados en el ácido(R,R)-tartárico y aminas alifáticas de cadena larga,uno de los cuales se ha utilizado para realizar separa­ciones quirales por MEKC (35)

Las condiciones experimentales en las cuales sehan realizado estas separaciones se indican en laTabla 11 junto con los resultados obtenidos por MEKCcon selectores quirales

Separaciones enantioméricas en MEKC utilizandoselectores quiratesLos selectores quirales más empleados en esta

modalidad de MEKC han sido las ciclodextrinas por loque a este modo de trabajo se le ha denominadoCromatografía Electrocinética Micelar modificada con

Tabla 11. Condiciones experimentales utilizadas en separaciones enantioméricas por MEKC

COMPUESTOS SELECTOR OUIRAL TAMPÓN VOLl INYECCiÓN OETECCIÓN OBSERVACIONES REF

1,1-bi-2-naftol; enlato sódico Foslalo 0,01 M+Ácido 1.1'-binaftil- Boralo 0.006 M+Melanol Optimización de la separación

2,2' ·dicarboxilico; Deoxicolato sódico (pH 9) 15-20 Hidrodinámica UV y esludio de los posibles34

1,j-binaftil-2.2- kV (gravedad) mecanismos de

dJHhidrógeno fosfato Taurodeoxicolato reconocimiento Quiralsódico Acelalo sódico (pH 4,7)

(t-Ciclodextrina

p-CiclodexlrinaEstudio de la influencia de laSOS' 0,1 M naturaleza yconcentración deOiniconazol; y-Ciclodexlrina Urea 2 M

Boralo 0,1 M 15 kV Hidrodinámica UV la ciclodextlina y de la adición37

Uniconazol Heplakis (2,6-di-o- (presión) 254 nm de modificadores orgánicossobre la separación de losmelil)-p-Ciclodexlrina (pH 9)

enanliómeros

Heplakis (2,3.6-lri-o-melil)-lHiclodexlrina

a-Ciclodextrina

P-Ciclodexlrina1,1-bi-2-naftol;

SOS 0.05 M Estudio de la influencia de la2.2.2-lrilluoro-1-(9- y-CiclodextrinaFosfalo/BOIalo (pH 9) UV adición de diferentesanlril) elanol; 20 kV ... 38d-camlor-10-sullonalo 220 nm ciclodextrinas, modificadores1,1.-b;naftU-2,2·- 2,6-di-o-metil-

sódico orgánicos yaditivos quiralesdiilhidrógeno loslalo p-Ciclodexlrina

2,3.6-fri-o-melil)-P-Ciclodexlrina

Si/eniJosHidrodinámica Separación de mezclaspoliclorados SOSO,11 M

(presión) UV mullicomponenles de 9 PCBs§(45, B4, 88, 91, 95. y-Ciclodexlrina Urea 2 M 15 kV 39132,136,139,149, CHES 10,1 M (pH 10) 235 nm quirales (18 enantiómeros) en

171, 163y 196) t (20 mbar x 1,2 s) 35 min

• SOS: Oodecilsullalo sódico.t Nomencialura según Ballschmiler (40)1 CHES: Ációo 2-(N-ciclohexUamino) elanosullón;co§ PCB: BilenUos policlorados

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Fig. 1.-Electroforegrama correspondiente a la separación de unamezcla de nueve peBs quirales por MEKC. Acada par de enantió­meros se le asigna un número de acuerdo con la nomenclatura deBallschmiter A: pico desconocido Disolución electrolítica: CHES0,01 M (pH , 10), urea 2 M. SDS 0,11 M Y y-cicladextrina 0,05 MInyección por presión. 0,02 min a 20 mbar Temperatura 45 (lCDetección UV a 235 nm. Capilar 65 cm de longitud y 50 ~tm de dla·metro interno Voltaje aplicado, 15 kV Corriente 56 ~¡A

Reproducido con permiso (rel 39)

A,

o

tido llevar a cabo la separación de doce bifenilos poli­c1orados (PCBs) cada uno en sus dos enantiómerosEllo se ha conseguido empleando un tampón de natu­raleza orgánica, el ácido 2-(N-ciclohexilamino) etano­sulfónico (CHES) y micelas de SOS Como selectorquiral se ha utilizado la y-ciclodextrina añadiéndosetambién urea para aumentar la solubilidad tanto delos solutos como de la ciclodextrina en la disoluciónelectrolitica En este caso, no sólo se ha conseguidola separación de PCBs individuales en sus dos enan­tiómeros sino que además se ha podido separar unamezcla multicomponente de nueve PCBs en sus die­ciocho enantiómeros en aproximadamente 35 minu­tos (Figura 1) (39) Este tiempo de análisis se puedeconsiderar muy bueno teniendo en cuenta que lamezcla contenia un PCB octaclorado y que la separa­ción de una mezcla de un bifenilo hexaclorado y cua­tro heptaclorados en sus enantiómeros por GCrequiere alrededor de 110 minutos (41). Las condicio­nes experimentales en las cuales se han llevado acabo las separaciones mencionadas por Co-MEKCse detallan en la Tabla 11.

Co-MEKC ha sido la técnica utilizada para separarlos enantiómeros del diniconazol y uniconazol, dosfungicidas que además tienen actividad reguladoradel crecimiento de las plantas (37) Los dos enantió­meros de estos compuestos tienen diferentes propie­dades biológicas Asi, uno de ellos tiene mayor activi­dad fungicida mientras el otro presenta una mayoractividad reguladora del crecimiento Además, el uni­conazol tiene mayor actividad reguladora del creci­miento de las plantas que diniconazol pero es menosactivo que éste como fungicida Ello ha motivado laproducción de diniconazol con una elevada propor­ción del enantiómero más activo como fungicida y deluniconazol con una elevada proporción del enantió­mero más activo como regulador del crecimiento delas plantas. Este proceso requiere un método eficazpara la separación de los enantiómeros que ha sidoposible empleando mlcelas de SOS en la disoluciónelectrolitica El estudio de la influencia de la naturale­za y concentración de la clclodextrina y de la adiciónde modificadores orgánicos a la disolución electroliti­ca, ha puesto de manifiesto que las condiciones ópti­mas para la separación de los enantiómeros secorresponden con la utilización de la y-ciclodextrina auna concentración 0,05 M en presencia de 2-metil-2­propanol al 5% como modificador orgánico SOS tam­bién ha sido el sistema micelar empleado en la sepa­ración de los enantiómeros de varios compuestosaromáticos como el 1,1 '-bi-2-naftol, 2,2,2-trifluoro-1­(9-antril) etanol y 1,1 '-binaftil-2,2'-diilhidrogenofosfato(38) .. De las diferentes ciclodextrinas empleadas, y­ciclodextrina y 2,3,6-tri-O-metil-~-ciclodextrina son lasque proporcionan los mejores resultados dependien­do de los solutas. Para mejorar la enantioselectividadse añade a la disolución electrolitica un compuestoquiral como el d-camfor-1 Osulfonato sódico.

Como se ha comentado anteriormente, Co-MEKCes especialmente útil en la separación de compues­tos muy hidrófobos En efecto, esta técnica ha permi-

ciclodextrinas (Co-MEKC) Esta técnica se consideramuy util en la separación de compuestos con elevadocarácter hidrófobo (36) ya que los solutos se repartenentre tres fases: la micela, la ciclodextrina y la faseacuosa La separación cromatográfica se lleva a cabopor el hecho de que la micela migra a diferente velo­cidad que la ciclodextrina o la fase acuosa Por otraparte, debido a la capacidad de las ciclodextrinaspara llevar a cabo reconocimiento quiral, esta técnicaha sido muy útil para realizar separaciones enantio­méricas (33). En este caso, la elección del tipo deciclodextrina es un factor muy importante, siendo inte­resante el empleo de mezclas de ciclodextrinasOtros dos parámetros determinantes de la separaciónson la concentración de ciclodextrina y la adición demodificadores orgánicos a la disolución electroliticamicelar, parámetro que no sólo puede modificar losfactores de capacidad de los solutos sino también laselectividad.

11

Aplicación a muestras reales

A pesar de las enor mes posibilidades que tienenlas técnicas de CE en la separación de contaminan­tes, el principal inconveniente que se presenta a lahora de realizar análisis de muestras medioambienta­les es la falta de sensibilidad sobre todo cuando sedesea realizar análisis de trazas Los equipos comer­ciales de CE están dotados de detectores UV capa­ces de detectar cantidades del orden de los 600femptogramos Sin embargo, en CE los volúmenesde inyección son normalmente unos cuantos nanoli­tras para no perder las enormes eficacias de separa­ción que es posible obtener en esta técnica Elloimplica baja sensibilidad expresada en términos deconcentración

La necesidad que existe en la actualidad de deter­minar contaminantes a concentraciones cada vezmás bajas en muestras reales hace que las limitacio­nes en sensibilidad que se acaban de comentar sepuedan extender también a otras técnicas como GCEn la práctica, también cuando se utiliza esta técnicason necesarias a menudo técnicas de extracción oconcentración fuera de línea y en los últimos años sehan desarrollado técnicas especiales de inyecciónque permiten la introducción de grandes volúmenesde muestra o fracciones obtenidas por HPLC en GC

Existen diferentes posibilidades para aumentar lasensibilidad obtenida en CE:

- Desarrollo de nuevos métodos de detección Sehan empleado otros detectores diferentes del UVcomo son los basados en la fluorescencia inducidapor láser, amperométricos, radioquímicos o espectro­metría de masas. Se pueden destacar los buenosresultados obtenidos para el primero de ellos que pro­porciona una sensibilidad de 10" M en condicionesfavorables Sin embargo, este tipo de detector no sepuede utilizar de forma general en análisis medioam­biental. Los métodos basados en la fluorescenciaindirecta tienen una mayor aplicación pero la sensibi­lidad obtenida es próxima a W' M (20, 42).

- Extracción en fase sólida en el capilar. Consisteen incorporar a la entrada del capilar una zona estre­cha de un material de relleno tipo fase inversa o bienunir covalentemente a la pared del capilar una faseestacionaria hidrófoba.. De estas dos posibilidades, laprimera es la que permite obtener factores de con­centración mayores (hasta de 250) El inconvenienteque presenta esta forma de concentración en mues­tras reales es la necesidad de utilizar un proceso deextracción previo debiéndose inyectar las muestraslibres de disolvente orgánico (20)

- Acoplamiento en linea entre CZE eIsotacoforesis. En Isotacoforesis (ITP) la muestra seintroduce entre dos disoluciones tampón diferentesque se denominan electrolito frontal (el que tienemayor movilidad) y electrolito terminal (el que tiene

12

menor movilidad) Cuando se establece un campoeléctrico cada especie iónica migra con una velocidaddiferente dependiendo de su movilidad, pero siempreentre ambas disoluciones tampón. De esta forma, lasespecies se separan en zonas que se mueven a lamisma velocidad y que no se diluyen en el electrolitofondo como en ClE. Además, las zonas de analito debaja concentración se adaptan al nivel de concentra­ción del electrolito frontal (compresión). El acopia­miento entre ITP y ClE es muy interesante en el aná­lisis de trazas y ha permitido obtener factores de con­centración hasta del orden de 1000 (20)

- CZE basada en el principio de separación de laITP En ClE la muestra no puede tener una conducti­vidad mucho más elevada que la de la disoluciónelectrolitica ya que de lo contrario se podria producirun ensanchamiento de banda con la consecuentepérdida de eficacia y sensibilidad Sin embargo, si lamatriz de la muestra contiene un exceso de un iónque tiene una mayor movilidad electroforética que losanalitos y éstos tienen una mayor movilidad que elión del tampón en ClE, el ión de la matriz con eleva­da movilidad puede actuar como electrolito frontal porlo que se crea una situación similar a la que se tieneen ITP. Las zonas de analito que tienen una baja con­centración adaptan su concentración a la del electroli­to frontal por lo que tiene lugar una concentración dela muestra como en ITP Se han obtenido de estamanera factores de concentración del orden de 200 yla técnica se ha aplicado al análisis de trazas enmuestras de agua de mar (20).

- Técnicas de inyección por amplificación decampo Estas técnicas se basan en el hecho de quela velocidad electroforética de un ión depende lineal­mente de la fuerza del campo eléctrico Cuando unanalito se disuelve en la matriz de una muestra quetiene una menor conductividad que el electrolítofondo, el analito experimenta localmente un aumentode la fuerza del campo eléctrico que provoca unaumento en la velocidad de migración del anal itaCuando éste alcanza el límite entre la zona de lamuestra y el electrolito fondo, disminuye su velocidady se concentra en una zona más estrecha que lazona de muestra original. Ello significa que el analitose ha preconcentrado en la propia columna.Dependiendo de la movilidad electroforética de losanalitos y de la magnitud del f1ujoelectroosmótico sepueden llegar a introducir zonas de inyección con unalongitud del orden de la tercera par1e de la longitudtotal del capilar Las aplicaciones a muestras medio­ambientales requieren muestras con conductividadbaja y reproducible. Corno estas muestras puedenser muy variadas, en la práctica será necesario filtrar­las y cambiar la matriz original por otra que reuna losrequisitos .. Las posibilidades de esta técnica de con­centración se han puesto de manifiesto en la determi­nación de herbicidas fenoxiácidos en muestras deagua potable y de río por ClE a niveles de sub-ppb

1024 O

102 O O

MePA O

10 16, O

1012 O

1008.0

1004 O

1000 O

He. op

Fig" 2"-Separación quiral por CZE de una muestra de agua del río Rin a la que se han añadido 5 ppb de ácido 2-(2-metil"4-clorolenoxi) propió­

nico (MCPP), ácido 2-(2,4-diclorofenoxi) propiónico (OP). écido 2-metil-4-clorofenoxiacético (MCPA) y ácido 2.4-dic!orolenoxiacético (O)

Disolución e!ectrolitica: Acetato de litio 0.03 M (pH := 4.8) con 20 9 L" de heptakis (2,6-d¡"O~metil)-13-ciclodextrina Volumen de muestra 20 mL

Voltaje aplicado, 30 kV Temperatura, 30!lC Detección UV a 200 nm Reproducido con permiso (rel 20)

(20), Antes de la inyección de grandes volúmenes demuestra por esta técnica se utilizaron discos de mem­brana C18 para filtrar y realizar una extracción enfase sólida simultáneamente La desorción de lamuestra directamente en los viales del sistema deCZE se realizó con mezclas acetonitrilo-tampón queproporcionaron a la muestra una conductividad losuficientemente baja y constante. La figura 2 muestrael electroferograma correspondiente a la separaciónquiral de una muestra de agua del rio Rin a la que sehan añadido 5 ppb de cuatro herbicidas, dos de ellosquirales utilizando CZE con un derivado de la P-ciclo­dextrina en el tampón de separación y un volumen demuestra de 20 mL

La concentración de moléculas neutras por la téc­nica de amplificación de campo se ha llevado a caboen MEKC disolviendo los analitos en una disoluciónmicelar a baja concentración pero por encima de laconcentración micelar critica Se han obtenido facto­res de concentración entre 75 y 85 para 1,2,4,7- Y1,2,4,8-tetraclorodibenzo-p-dioxinas (43)

Agradecimientos

Los autores agradecen a la Comunidad Autónomade Madrid la concesión dei proyecto COR001 0/94.

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13

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•••

14

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ARTicUlOS DE INTERÉS

Evaluación de la no linealidad en la calibraciónanalítica

La cuantificación de un elevado número de com­puestos en mezclas complejas presenta un problemaadicional cuando la medida instrumental final deberealizarse mediante un detector con un intervalo delinealidad limitado La diversidad de concentracionesque los compuestos de interés pueden presentarhacen que el detector deba ser calibrado de formaexhaustiva.· desde la zona no lineal próxima la zonade saturación del instrumento

Las mejoras en la precisión y exactitud en el análisishacen necesario que la curva de calibración deba que­dar dentro de ±5% de la respuesta real del detector.Asi, la calibración de la respuesta deberá tener encuenta todo el intervalo de trabajo del detector pero sincomprometer con ello la precisión y la exactitud delanálisis. Para lograr este objetivo se debe realizar unacalibración multipuntual concentrando un mayor núme­ro de puntos en las zonas de respuesta no lineal.

La evaluación de la no linealidad de la respuesta ins­trumental se convierte asi en un punto importante delcontrol de calidad del método analitico Esa evaluaciónpermitirá detectar qué zonas requieren una mayor cali­bración y cuál es el número de puntos óptimo paraobtener una buena precisión en el análisis dedicando eiminimo tiempo posible al calibrado del instrumento

Un buen ejemplo de la problemática expuesta loconstituye el caso del análisis de peBs en muestrasmedioambientales, en las que, junto a los congéneresmás abundantes, se pueden encontrar otros (no-ortoy mono-arto-cloro PCBs) a nivel ultratraza En el pri­mer articulo que se resume a continuación se explicacómo evaluar las zonas lineales y no lineales en elcaso concreto del análisis de PCBs mediante undetector de captura de electrones, aunque el métodoutilizado es aplicable a otros detectores y compuestosya que se basa en una caracteristica matemáticacomún a toda recta: la derivada es una constante.

Algunos autores, articulo segundo de esta reseña,han desarrollado un test estadistico (LPOm, LastPoint Off method) útil para evaluar si un punto con­creto de la curva de calibrado se desvia del compor­tamiento lineal. Otros, articulo tercero, van más allá yproponen un método que cuantifica el grado de des­viación de la respuesta real de la respuesta predichapor la regresión lineal (DLPR, Deviation fromPredicted Linear Response), con el fin de evaluar siesta desviación es significativa

Finalmente, se resumirán dos articulas que intro­ducen un parámetro, objetivo y cuantificable, paraevaluar la no linealidad de la respuesta analitica ensentido global. Un parámetro que puede ser útil cuan­do se trata de comparar métodos, detectores o instru­mentos entre si.

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Current developments in the analysis of polychlo­rinated biphenyls (PCSs) including planar andother toxic metabolites in environmental matri­ces.David E. WellsEn Environmental Analysis: Tecniques, Applicationsand Quality Assurance Ed .. D.. Barceló, ElsevierScience Publishers BV, capitulo 4,113-147,1993.

Este artículo constituye una revisión de los últimosavances en la quimica analitíca de los policlorobifeni­los, desde la extracción a la determinación pasandopor el clean-up y la separación cromatográfica. Sereseña aqui porque incluye un método para la evalua­ción de la linealidad del detector de captUfa de elec­trones (ECD) ..

Aunque las limitaciones de intervalo de linealidaddel ECD son bien conocidas, la mayoria de autoreshan intentado hasta ahora calibrar el detector usandola parte más lineal de la curva de respuesta. Sinembargo, como ya se ha mencionado anteriormente,con las mejoras de estabilidad de los detectores y sis­temas cromatográficos, se hace cada vez más dificilque el ajuste a una recta quede dentro de ±5% de larespuesta del detector.

En estas circunstancias, es más adecuado contem­plar el ECD como no lineal y calibrarlo en consecuen­cia Wells presenta una forma de evaluar esta desvia­ción mediante la representación del cociente respues­ta/masa frente a la masa inyectada, es decir, calcu­lando la pendiente de la curva de calibrado o factorde respuesta en cada punto. Esta representacióndeberla dar lugar a una línea horizontal (factor de res­puesta constante) si la respuesta del detector fueralineal con la concentración

A method to Quantify Deviations from AssaylinearityKrower J S. and Schlain BClin. Chem. 39 (8), 1689-1 .693, 1993

Este articulo presenta un método para cuantificardesviaciones de la linealidad para ensayos que pre­sentan alguna zona lineal (Last Paint Off Method:LPOm). El procedimiento aborda el caso común enque los niveles de analito están desigualmente distri­buidos y la varianza de la respuesta no es constanteen el intervalo de concentraciones estudiado y pro­porciona una estimación por mínimos cuadrados delintervalo de confianza de la cantidad de desvíacióndel ensayo de la linealidad a una concentración deanalito especifica

El método que presentan se puede usar en dise­ños multifactoriales que estiman otros efectos siste­máticos obviando así la necesidad de un protocoloseparado para estudiar el bias debido a la no lineali-

dad de la respuesta instrumentaL En el articulo sedescribe el método general y se ilustra el procedi­miento

Melhods lo quantify devialions from assay linea­rily (letter)Emancipator KClin Chem 40(9), 1783-1785,1994

~N [I(x;) - g(x;)]2

RMO= I,----1=1 N

Un segundo test (test de diferencia) permite juzgarsi al tomar un modelo lineal se cometerá un error sig­nificativo desde el punto de vista analitico o de cara ala interpretación de los resultados Define

COMITÉS EDITORIALESEmilio Gelpí, actual presidente del GCTA, ha sido

nombrado miembro del comité editorial del .Joumal 01Microcolumn Separation y de Spectroscopy AnIntemational Joumal

A partir de la evaluación de este valor cada labora­torio deberá determinar el porcentaje máximo de biasdebido a la no linealidad que considera aceptable

Los resultados de esta definición proporcionanuna medida objetiva y cuantitativa de las desviacio­nes de la linealidad, permiten determinar el grado deno linealidad, evalúan la adecuación de los modelosno lineales y aportan medios para comparar no linea­lidades significativas ..

A quantilative measure 01 nonlinearilyEmancipator K and Kroll M.H.Clin Chem 39/5,766-772 (1993)

En el articulo que se acaba de reseñar, Kroll yEmancipator introducen el término de la medidacuantitativa del grado de no linealidad En este articu­lo se propone una definición operacional formal parala medida cuantitativa del grado de no linealidad y sedesarrollan las herramientas matemáticas necesariaspara implementar esta definición Esta medida cuanti­tativa de la no linealidad permite introducir el criterioobjetivo de la linealidad suficiente

Emancipator y Kroll plantean ahora dos medidascuantitativas de la no linealidad de un método. Poruna parte, la no linealidad dimensional, definida comola raiz cuadrada de la media del cuadrado de la des­viación de la respuesta curva a una linea recta, dondela linea recta se elige para minimizar la no linealidadPor otra parte, la no linealidad relativa calculada a par­tir de la no linealidad dimensional dividida por la dife­rencia entre los valores máximo y minimo ensayados

Estas definiciones se pueden usar para desarrollarcriterios prácticos para la linealidad que sean objeti­vos .. Otra de las ventajas de estos parámetros consis­te en que son compatibles con cualquier método deregresión. Además, si se usa una regresión pondera­da, se puede determinar la no linealidad para méto­dos cuya varianza varie con la concentración.

Lourdes Berdié

En esta carta se presenta un método para evaluarla desviación de la linealidad de una curva de calibra­do: DPLR (Deviation from Predicted LinearResponse) y se compara con el método LPOm des­crito previamente

El procedimiento a seguir en el método DPLR esel siguiente: Se calcula una ecuación de regresióncon los datos de la zona de respuesta en evalua­ción En cada nivel de desviación de la curva de res­puesta se usa la ecuación de regresión calculadapara obtener la respuesta lineal predicha, se calculala media experimentalmente observada, en caso detrabajar con replicados y se resta de la respuestalineal calculada para obtener la desviación de lalinealidad

El autor expone las ventajas del método propuestoDPLR respecto al método LPOm En primer lugar,considera que el cálculo es más directo, intuitivo ysencillo especialmente si el usuario no está interesa­do en calcular la desviación corriente de la desviaciónde la linealidad En segundo lugar, destaca que elDPLR no asume la existencia de un segmento linealde respuesta. Con la mejora de la precisión de lastécnicas instrumentales, las curvas de respuesta quese clasifican como lineales son cada vez menos fre­cuentes Si esta tendencia continúa puede ser pococomún encontrar una curva de respuesta que tengaalgún segmento que pueda catalogarse como linealpor lo que el método LPOm no tendría utilidad

A lheoretical evaluation 01 nonlinearilyKroll M H and Emancipator KClin Chem 39/3, 405-413 (t 993)

Uno de los problemas de la definición estadísticade la linealidad es que el término "lineal" no está defi­nido. Es importante tener definiciones claras y objeti­vas de linealidad y métodos para determinarla.. En elarticulo se define la linealidad a partir del conceptoalgebraico, no estadístico, permitiendo traslacionesrespecto al origen.

A partir de esta definición, se desarrolla un test(RMD, Root Mean Difference) para medir el gradode no linealidad de la respuesta y comprobar asi sies o no significativa RMD mide la no linealidad entérminos cuantitativos y se podria usar para compa­rar entre si o como uno de los parámetros a teneren cuenta cuando se evalúa un método analiticonuevo

0,= too x[g( x,) - I( x,)]

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un nuevo mundo de...

Noticias del GCTA

PRÓXIMA REUNiÓN

Coincidirá con las VIII Jornadas de AnálisisInstrumental, que tendrán lugar en Barcelona, del 22al 25 de octubre, en el marco de EXPOQUIMIA, orga­nizadas por:

Association of Environmental Sciences andTechniques

Divisáo de Quimica Analitica (SociedadePortuguesa de Quimica)

Grupo de Cromatografia y Técnicas Afines(R ..SEQ.)..

Grupo de Electroquimica (R.SEQ.. y S.E.QA)Grupo Español de Espectroscopia:

- Comité Español de Espectroscopia (S EH.O.)- Grupo Espectroquímico (R. SEQ. y R.. SEF).

Sociedad Española de Química Analítica.

Programa científicoLas Jornadas pretenden recoger las contribuciones

al desarrollo de las Ciencias de la Separación, delReconocimiento Atómico y Molecular y otras relacio­nadas con la moderna Quimica Analítica, asi comosus aplicaciones en las diversas especialidades de laciencia y la tecnologia.

De acuerdo con las metodologias utilizadas, lostrabajos se podrán agrupar en los siguientes campos:

1.. Cromatografía de Gases.2.. Separaciones en Fluidos Supercriticas3. Cr omatografía de Liquidas4 EI<,ctroforesis5. Espectrometria de Masas6 Análisis por Inyección en Flujo.7. Métodos Electroquimicos.8 Espectroscopia Atómica.9 Espectroscopia Infrarroja y Raman10. Resonancia Magnética Nuclear11 Espectroscopía UV-Vis (Absorbancia y Lumi-

niscencia) ..12 Análisis Tér mico.13. Rayos X14 Microscopia.15. Sensores y Biosensores16. Análisis de Superficies ..17. Manejo de Muestras y Automatización.18. Quimiometria,19 Infomática Analítica.99. Otros (especificar).Teniendo en cuenta las aplicaciones objeto de

estudio, las comunicaciones se podrán agrupar en lossiguientes temas:

A. Alimentos.B. Bioanálísis.C Análisis Clinico y ToxicológicoO Fármacos.

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E Medio AmbienteF Combustibles y EnergiaG. MaterialesH. Polimeros y Plásticos.I Productos Industriales.J Calidad,K. Contribuciones TeóricasL Desarrollo InstrumentalZ. Otros (especificar).

ConferenciasTienen confirmada su participación como conferen­

ciantes los siguientes especialistas:J, Alpizar (Univ. de La Habana).Análisis por inyección secuencial con detección

electroquimica,C Cabrera (Univ. de Puerto Rico)Espectroscopia del fotoelectrón: técnica analítica

para el análisis de superficies modificadasJL Costa Lima (Univ, de Oporto),Electrodos selectivos de iones de configuración

tubular como detectores para FIAW Frenzel (Univ. Téc. de Berlín).Sensores y membranas en medio ambiente,E, Gelpi (C.I D. Barcelona)Nuevas técnicas de la Espectrometr ia de Masas

en Biologla y Medicina.KG Heuman (Regensburg. Alemania)Garantía de calidad en especiacfón de elementos traza

por espectrometria de masas con relación isotópica.A Kaifer (Univ. de Miami).Reconocimiento molecular en la superficie de elec­

trodos modificados con monocapasP Kissinger (BAS. Indiana)Muestreo por microdiálisis in vivo, cromatografia

de liquidas en microcolumna y biosensores electro­quimicos.: tres utifidades que trabajan juntasM.. Lee (Salt Lake City Univ.).

Técnicas modernas y tendencias en separacióncon microcolumnas

J.H. van der Maas (Univ, de Utrech).Monitorización de centros moleculares activos por

FT-IRR.K Marcus (Univ. de Clenison South Caroline.

USA).Descargas luminiscentes como fuentes para áto-

mos e iones en análisis de sólidos.M.O Pérez Bendito (Univ. de Córdoba).CinetoluminiscencfaH. Poppe (Univ. de Amsterdam)Reflexiones sobre las columnas capilares abiertas

en Cromatografia de Liquidas y Electroforesis capilarF Sanz (Univ. Barcelona) ..Microscopias de sonda próxima: Caracterización y

nanofabricación

Como en ediciones anteriores, las comunicacionespodrán ser publicadas en numeras especiales delJournal 01 Chromatography o de Quimica AnalíticaLos trabajos que se presenten al premio deEspectrometria de Masas podrán ser publicados en elJournal 01 Mass Spectrometry En todos los casosdeberán superar el proceso de revisión de la corres­pondiente revista

Los manuscritos, respetando el formato de la revis­ta a la que se dirijan, deberán ser enviados o entrega­dos en propia mano durante el transcurso de las JAIcomo plazo limite, a:

Journal 01 ChromatographyDr Emilio GelpíCentro de Investigación y DesarrolloJordi Girona Salgado, 18-2608034 BarcelonaQuímica AnalíticaDra Carmen CámaraDpto.. Química AnaliticaFacultad de C. Quimicas)Universidad Complutense de Madrid28040 Madrid

Premios

Durante la cena de clausura se procederá a laentrega de los siguientes premios:

- Premio Antonio Hidalgo, a la mejor contribu­ción en Análisis Instrumental presentada en las VIII,JAI (dotado por Perkin Elmer Hispania, SA.). Losautores interesados en concurrir a este premio debe­rán enviar la redacción definitiva del trabajo (formatode publicación) antes del 15 de septiembre de 1996El Comité Científico de las JAI, constituido en jurado,decidirá el granador de premio.

Premio Técnicas de Separación, a la mejorcontribución al Desarrollo y Aplicación deMetodologias de Separación presentada en las VIIIJAI (dotado por Hewlet Packard Española, SA) Losautores interesados en concurrir a este premio debe­rán enviar la redacción definitiva del trabajo (formatode publicación) antes del 15 de septiembre de 1996La ,Junta Directiva del GCTA, constituida en jurado,decidirá el ganador del premio.

- Premio a Investigadores Jóvenes de laS.E.Q.A. Las bases y mecanismos de concesión deeste premio son las reglamentadas por la S EQ A,que ya han sido previamente anunciadas por laSociedad

Premio a Investigadores Noveles de laA.E.S.T. Las bases y mecanismos de concesión deeste premio son las reglamentadas por la A E S.T,que ya han sido previamente anunciadas por laAsociación

- Premio Grupo Electroquímico ai mejor trabajoen el campo electroquimico Patrocina el GrupoElectroquímico (RSEQ y SEQA)

- Premio del Grupo Espectroquímico, en colabo­ración con el Journal 01 Mass Spectrometry (JMS), almejor trabajo en Espectrometría de Masas El premioestá patrocinado por Kontron, Finnigan Mat y JohnWiley. Los trabajos en original y cuatro copias, debe­rán enviarse en inglés y en formato del JMS, antesdel 20 septiembre, a las VIII JAI (EXPOQUIMIA),haciendo constar que concurren a este premio.Además del ganador, todos los trabajos aceptadospodrán ser publicados en el JMS (las normas depublicación pueden solicitarse a EXPOQUIMIA)

Información

VIII Jornadas de Aálisis Instrumental (JAI)EXPOQUIMIAAvda Reina Maria Cristina, palacio nQ 108004 BarcelonaTeL (93) 233 20 00Fax (93) 233 23 11 - (93) 423 63 48

Becas

El GCTA concederá becas de asistencia a la reu­nión. Los requisitos necesarios para solicitarla son:ser miembro del GCTA, presentar alguna comunica­ción y no poseer remuneración estable, lo que seacreditará mediante carta del director de trabajo,quien a su vez deberá estar inscrito en la reuniónLas becas se solicitarán al secretario del Grupo:

Xavier Guardino, Dulcet, 2-10, 08034 Barcelona,antes del 15 de septiembre de 1996

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Caturla Perales, M' CruzDpto.. Quimica Analitica - C IDA, 8ALArgenters, 6081308TA PERPETUA MOGODA (Barcelona)

Ruiz del Castillo, M' LuisaDpto Caracterización AlimentosInst Fermentaciones Ind (C8IC)Juan de la Cierva, 328006 MADRID

Rodríguez lila, M' IsabelDpto.. Quimica AnaliticaFac Químicas Univ BarcelonaAvda.. Diagonal, 64708028 BARCELONA

González Romero, AlejandroDpto. Quimica AnaliticaIngeniería QuímícaCtra N-II, Km.. 33,60028871 ALCALÁ DE HENARE8 (Madrid)

Torre Roldán, MercedesDpto. Química AnalíticaFac Ciencias, Univ AlcaláCtra N-II, Km 33,60028871 ALCALÁ DE HENARE8 (Madrid)

Berdié Rabanaque, LourdesCID (C8IC),Jordi Gírona, 18-2608034 BARCELONA

Mallat Cortada, ElenaDpto Química AmbientalC.I D., (C8IC)Jordi Gírona, 18-2608034 BARCELONA

Santiago Silva, MaryCID. (C8IC)Jordi Girona, 18-2608034 BARCELONA

Otero Rodriguez, RaquelCID (C8IC)

Jordi Girona, 18-2608034 BARCELONA

Ramos Motilva, ElenaDpto Caracterización AlimentosInst Fermentaciones Ind (C8IC)Juan de la Cierva, 328006 MADRID

8ánchez Martinez, AlbertoKontron Instruments, 8A8alvatierra, 428034 MADRID

Moreno Cuadra, TeodoroMejia Lequerica, 38, 72 , 2'08028 BARCELONA

Garcia López, M' ConcepciónDpto Química AnaliticaFac Ciencias, Univ. AlcaláCtra Madrid-Barcelona, Km. 33,628871 ALCALÁ DE HENARE8 (Madrid)

Castillo Malivern, MontserratCI D (C8IC)Jordi Girona, 18-2608034 BARCELONA

Riu Villanueva, JosepCID (C8IC)Jordi Girona, 18-2608034 BARCELONA

Cancho Grande, BeatrizCanigó, 75-77, 32 , 2'08031 BARCELONA

Bermejo Román, RupertoDpto. Química FisicaFac, Farmacia, Univ, GranadaCampus Cartuja18071 GRANADA

Pelejero Bou, CariesDpto Quimica AmbientalCID (C8IC)Jordi Girona, 18-2608034 BARCELONA

Ferrer Felis, ImmaDpto Química AmbientalC"I D., (C8IC)Jordí Girona, 18-2608034 BARCELONA

Vilanova Casadesus, Rosa MªCID (C8IC)Jordi Girona, 18-2608034 BARCELONA

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Solá Brutau, InésC.LO (CSIC)Jordi Girona, 18-2608034 BARCELONA

Informaciones

CALENDARIO DE ACTIVIDADES

3th PharmAnalysis Europa ConferenceTendrá lugar en Londres del 21 al 2 de octubre de

1996, incluyendo conferencias, carteles, sesiones dediscusión y exhibición comercial Para más informa­ción, escribir a:

Margaret KermodeFax: -44-1244-37 00 11.

* * *

13th Montreux Symposium on Iiquid-chromato­graphy-mass spectrometry

Tendrá lugar en Montreux (Suiza) del 3 al 4 denoviembre de 1996 Para más información, escribir a:

M. Frei-HauslerPO Box46,CH-4123 Allschwil 2, SuizaFax: -41 61 482 0805

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López-Sebastián López-Amor, SaraOpto. Caracterización AlimentosIns! Fermentaciones Ind (CSIC)Juan de la Cierva, 328006 MADRID

- Análisis de trazas de productos polares en elambiente

- Nuevas técnicas de extracción, separación e ins-trumentales.

- Separaciones quirales en análisis ambiental.- Sistemas de microanálisis total (micro-TAS).- Medidas in situ y especialización ..- Garantia de calidad en análisis medioambiental.- Ambiente y educación.- OtrosPara más información, escribir a:Mrs. Frei-HauslerPostfach 46CH-4123 Allschwil 2, SuizaFax: -41 61 4820805

* * *

9th International Symposium on HPCE and relatedtechniques

Tendrá lugar en Anaheim, California, del 26 al 30de enero de 1997. Para más información, escribir a:

Shirley SchlessingerSymposium Manager, HPCE'97400 East Randolph Street, Suite 1015Chicago, IIlinois

* • *

28th Annual International Symposium onEnvironmental Analytical Chemistry (28th ISEAC)

Tendrá lugar en Ginebra del 2 al 5 de marzo de1997 Está dirigido a cientificos, analistas, fabrican­tes, usuarios y estudiantes de posgrado. Los temasfundamentales serán:

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8th Symposium on Handling of Environmentaland Biological Samples in Chromatography. XXVIReunión Científica del Grupo de Cromatografia yTécnicas Afines (GCTA)

Ambas reuniones tendrán lugar en Almerla, del 25al 28 de octubre de 1997.

El simposio intenta abarcar los nuevos desarrollosy revisar técnicas ya conocidas de manejo y prepara­ción de muestras (tales como extracción liquido-liqui­do, extracción en fase sólida, SFE). También seincluirán GC, LC, SFC, CE, MS, técnicas acopladas yautomatización. Habrá una sesión especial dedicadaal control, normativas y garantía de calidad en el aná­lisis de pesticidas .. Los socios del GCTA recibirán másadelante información sobre ambas reuniones

Novedades técnicas

Ultra-trace GC y GC/MS

El nuevo sistema Ultra-trace desarrollado por C EInstruments, permite automatizar la inyección de gran­des volúmenes de muestra para el análisis de trazasen cromatografía de gases así como en combínacio­nes GC-MS, alcanzando una nueva frontera en loslímites de detección y reduciendo el tiempo de análisisy el coste de los mismos El sistema completo: croma­tógrafo, muestreador y detector, incluido el espectró­metro de masas, está totalmente controlado por unpotente software instalado en un PC, que permite rea­lízar el trabajo de forma totalmente automática

Usando un ingenioso sistema robotizado permiterealizar el calentamiento de muestra y la inyección deforma secuencial y automática, con un considerableahorro de tiempo .. Proporciona una inyección precisay repetitiva. Incorpora un sistema eficaz de agitaciónque ahorra tiempo de análísis El compacto diseñopermite su instalación sobre el SistemaCromatográfico ahorrando espacio sobre la mesa detrabajo, permitiendo la inyección manual de otrasmuestras, sin desmontarlo. La capacidad de la jeringade inyección le permite trabajar con columnas capila­res o columnas empaquetadas

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El muestreador automático por espacio de cabezaHSa50 totalmente automatizado e integrado en lanueva serie de cromatografía de gases y GC/MS deC E lnstruments, permite extender la simplicidad, velo­cidad de producción y efectividad en este tipo de análi­sis hasta niveles sin precedentes. Incluso en precio

sInstrumentsflS

La serie GC 8000 Top, permite configurar desde unequipo normal con control pneumático analógico, hastaun equipo con control electrónico completo de todos losgases; portador y gases del detector Se pueden combi­nar varios detectores en serie; p.e.: ECD/FID: ECD/FPD;ECD/NPD o en paralelo, así como inyectores spliVspli­tless, on-column, etc, con un sencillo sistema de cambiotipo cassette y se pueden adaptar todos los periféricos ymuestreadores automáticos de C E Instruments.

La serie GC aooo Top presenta un nuevo hornocromatográfico cuyo avanzado diseño permite veloci­dades de calentamiento y refrigeración nunca alcan­zadas; de 50 ºC hasta 450 ºC en sólo 450 seg.,desde 450 ºC hasta 50 ºC en sólo 420 seg.

NOVEDADES C.E. INSTRUMENTS PRESENTA­DAS EN EL 18th INTERNATIONAL SVMPO­SIUM ON CAPILLARV CHROMATOGRAPHV20-24 de mayo, Riva del Garda (Italia)

GC 8000 Top SerieLa nueva serie GC aooo Top es la culminación de un

desarrollo analítico en cromatografía de gases que nos hapermitido diseñar una plataforma común sobre la que con·figurar un sistema cromatográfico adaptado exactamente asus necesidades analíticas, sin tener que comprar más delo estrictamente necesario, para poder cubrir desde lasaplicaciones en el campo del análisis de control de calidad,equipos dedicados de gran productividad, hasta los máscompletos sistemas para la puesta a punto de complejosmétodos analíticos en el laboratorio de investigación.

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El sistema está formado por: un muestreador auto­mático, equipado con una jeringa que permite lainyección de grandes volúmenes; un inyector cold on­column que permite una excelente exactitud y latransferencia de la muestra con total seguridad inde­pendientemente de su volatilidad; una pre-columnade desolvatación que permite separar el solvente quefluye al exterior a través de una válvula cuya aperturase controla desde el software; la columna analíticaadecuada y el sistema de detección que puede sercualquiera de los detectores cromatográficos, asicomo el detector de masas

Para más información pueden dirigirse a:Fisons Instruments, SAMadrid: Avda de la Industria, 32 Te! 91-661 06

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NUEVO ESPECTRÓMETRO DE MASAS DESOBREMESA HEWLETT-PACKARD HP 5973

El nuevo detector selectivo de masas (MSO)Hewlett-Packard HP 5973 es un espectrómetro demasas de sobremesa de alto rendimiento que satisfa­ce las necesidades del usuario en lo que se refiere aversatilidad y economia de operación .. Combinadocon el cromatógrafo de gases de la serie HP 6890, elMSO HP 5973 ha sido diseñado para aplicacionesGC/MS tanto de rutina como sofisticadas en áreas demedio ambiente, industria farmacéutica, análísispetroquimicos y qulmicos asi como análísis de dro­gas, forenses y de educación

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La detección clásica potenciada

El nuevo cuadrupolo metalizado de oro es el pro­ducto de la continua inversión realizada en investiga­ción y desarrollo (R&O) de la tecnologia cuadrupolarLos espectros de masas del cuadrupolo clásico pro­porcionan unos datos contrastables en el análisis dedrogas, análisis forenses, control de calidad en pro­ductos farmacéuticos y regulación de medio ambiente

El calentamiento independiente del analizador cua­drupolo y de la fuente de iones, junto con una interfa­se capilar directa más corta reduce el tiempo de para­da, produciendo ahor ros considerables en el análisismasivo de drogas o medio ambiente Un inyectoropcional de vaporización de temperatura programable(PTV) de gran volumen, amplía el rango detectablede concentraciones de muestra y mejora los límitesminimos detectables (MOL) en análisis a niveles detrazas y ultra-trazas

Análisis de Medio Ambiente

El sistema MSO HP 5973/GC HP 6890 proporcionasoporte en análisis de rutina, desarrollo de nuevosmétodos e investigación básica de medio ambienteEntre las aplicaciones analíticas se incluyen tóxicosen aire, volátiles por purga y trampa y semivolátiles ypesticidas en diferentes matrices de muestra Unanueva opción para inyección de volátiles mejora larecuperación del analito y la integridad cromatográfi­ca de las muestras prevaporizadas introducidas porHeadspace o Purge & Trap

Equipado con una bomba turbomolecular de 250I/seg (una de las bombas opcionales), el MSO HP5973 acepta un flujo de helio de hasta 4 mI/min en el

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Empresas colaboradoras

PROTECTORAS

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• HEWLETT-PACKARDESPAÑOLA, SACtra N-VI, km 16,50028230 LAS ROZAS (Madrid)

ASOCIADAS

• GIRALT, S.ACapitán Haya, 5828020 MADRID

• GOMENSORO, SAAguacate, 1528044 MADRID

• IZASA, S.AAragoneses, 13Polígono Industrial Alcobendas28100 ALCOBENDAS (Madrid)

• KONTRON, S.. ASalvatierra, 428034 MADRID

• INGENIERíA ANALlTICA, SLCtra Cerdanyola, 65-6708190 SANT CUGAT DEL VALLÉS(Barcelona)

• MERCK FARMA y QUíMICA, SAPolígono Merck08100 MOLLET DEL VALLÉS(Barcelona)

• MICROBEAM, S.ATrabador, 43-45, bajos08026 BARCELONA

• PERKIN ELMER HISPANIA, SAGeneral Vives, 25-2708017 BARCELONA

• MILLlPORE IBÉRICA, S.AAvda. Llano Castellano, 1328034 MADRID

• SOCIEDAD ESPAÑOLA DEL OXIGENOPaseo de Recoletos, 18-2028001 MADRID

• SOCIEDAD ESPAÑOLA DECARBUROS METALlCOSPlaza de Cronos, 528037 MADRID

• SUGELABORSicilia,3628038 MADRID

• TEKNOKROMACtra. Cerdanyola, 71, 2'08190 SANT CUGAT DEL VALLÉS(Barcelona)

• VARIAN-IBÉRICA, S.LAvda Pedro Diez, 25, 3'28019 MADRID

• WATERS CROMATOGRAFíA, SAEnlenza, 2408015 BARCELONA

sistema de vacio. Esta caracteristica amplia la gamade columnas utilizables, hasta incluir los capilares de0,32 mm y 0,53 mm, permitiendo una selección opti­mizada de la columna, particularmente en aplicacio­nes de medio ambiente Las mejoras introducidas porel accesorio de ionización quimica negativa en cuantoa sensibilidad hacen de éste un sistema idóneo parael análisis de residuos de pesticidas a niveles detraza en agua potable y en alimentos

Análisis de productos farmacéuticosLa detección rápida de impurezas en materias pri­

mas y productos acabados es esencial en las fasesde fabricación y desarrollo de productos farmacéuti­cos El sistema HP 6890/5973 ha sido diseñado paragenerar rápida y económicamente datos analiticos,como apoyo de las tomas de decisiones de I + D y deproducción .. Este sistema ofrece:

- reproducibilidad superior en GC por medio delControl Electrónico de la Neumática (EPC) para laprogramación de la presión del gas portador, del flujoo de la velocidad lineal;

- mayor sensibilidad a través de uso de un detec­tor dinodo de alta energia (HED);

mejor rendimiento con matrices complejas gra­cias al calentamiento independiente de la fuente deiones y del analizador;

- mayor rango de aplicación, al incluir compuestospolifluorados con rango de masas 800 amu;

- mejor caracterización de derivados y metabolitosde drogas con un nuevo kit PCI/NCI asi como docu­mentación que ayuda al cumplimiento de las GLP

Entre las aplicaciones analíticas típicas, se inclu­yen: drogas de prescripción e intermediarios asocia­dos; productos biológicos tales como derivados desangre, vacunas y extractos alergénicos; productosquimicos medicinales y productos naturales.

Control de drogas y análisis forensesEl sistema MSD HP 6890/5973 realiza unos análi­

sis exactos y reproducibles y produce unos resulta­dos defendibles legalmente. Entre las aplicacionesanalíticas cuantitativas, se incluyen: análisis de dro­gas de abuso en casos criminales; pruebas deporti­vas; análisis de drogas en bruto y análisis de fluidosfisiológicos equinos y caninos

Aplicaciones para la industria química y petroqui­mica

El MSD HP 6890/5973 es un sistema GC/MSautomático, económico e integrado, que satisface lanecesidad de análisis exactos, versátiles, cualitafi­vos y cuantitativos, El sistema realiza análisis exac­tos y reproducibles de una amplia gama de com­puestos y productos orgánicos, incluyendo petróleo,combustibles, disolventes, petroquimicos, polime­ros, pinturas, gomas, productos quimicos para laagricultura, alimentos, bebidas, sabores, aceitesesenciales, productos naturales, tabacos y cosméti­cos

EducaciónEl sistema MSD de sobremesa HP 6890/5973 es

una herramienta muy potente y económica para lasáreas de investigación y educación La combinacióndel mejor GC existente en el mercado con el rendi­miento y la versatilidad aún mayores del MSD, hacendel HP 6890/5973 un sistema incomparable de granayuda en la enseñanza y un equipo capaz de resolverproblemas en tareas de investigación

HEWLETI-PACKARD y BRUKER FIRMAN UN ACUERDOPARA COMERCIALIZAR CONJUNTAMENTE LC/MS/MS

Hewler-Packard y Bruker anuncian la firma de unacuerdo para comercializar conjuntamente elEspectrómetro de Masas Ion Trap con ionización porelectrospray ESQUIERE (External Source QUistorcon Resonance Ejection). El ESQUIERE de Brukerfunciona con el Cromatógrafo de Líquidos (HPLC)Serie HP 1100, el sistema de Electroforesis Capilar(CE) HP 3D Yel software de la ChemStation de HP

"El acuerdo combina el liderazgo de HP en HPLC,CE y su profunda experiencia en las aplicacionesLC/MS con la tecnologia complementaria de Brukeren ion trap", ha dicho el Dr Frank H Laukien, vice­presidente ejecutivo de Bruker, U.S A

Dado que el ESQUIRE de Bruker y el HPLC HPSerie 1100 (o el sistema de Electroforesis Capilar HP3D) son controlados por un único ordenador personal,los científicos dedicados a la investigación puedenahora realizar confirmaciones estructurales cualitati­vas de productos sintéticos y biomoléculas utilizandoun sistema integrado por cromatógrafo deIíquidos/espectrómetro de masas por ion trap/espec­trómetro de masas (LC/MS/MS) Se espera que estesistema permita a los científicos de la industria y laenseñanza realizar más eficazmente sus análisis yacelerar el proceso de los descubrimientos científicos.

El acuerdo aumenta la oferta de productos de HPen espectrometria de masas, al incluir un sistema deespectrometria de masas ion trap diseñado para apli­caciones de investigación .. A aquellos clientes queprecisen la mayor selectividad y la informaciónestructural que proporciona la técnica MS/MS, HPpuede ahora ofrecerles la tecnologia MSn Gracias alacuerdo con Bruker, los clientes de HP pueden acce­der a esta tecnologia a un coste menor que los siste­mas de cuadrupolo triple

"Las tecnologias LC/MS y LC/MS/MS están adqui­riendo importancia creciente para quienes trabajan enbiocencia y en la industria farmacéutica" ha dichoRichard F Begley, director general de la División deAnalítica HP California "El acuerdo de HP con Brukerproporcionará a estos clientes un mejor acceso a lasgrandes prestaciones de los sistemas MSn, así comoa la tecnologia de ion trap de Bruker"

Hewlett-Packard Española, SADivisión de Análisis Químicos.Ctra de La Coruña, Km. 18,30028230 Las Rozas, MadridTel: (901) 11 6890 - Fax: (91) 637 65 05

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-li!omensoroS.A.

INSTRUMENTAC!ON ctENTlFlCA

CP·SIL 8 CB·MS LA COLUMNA CON MÁSBAJO SANGRADO DEL MERCADO

de trazas; caracteristicas tales como aumento de larelación señal/ruido son criticas ya que es imprescin­dible un bajisimo nivel de ruido Además su largavida, cortos tiempos de estabilización, minima conta­minación del detector las hacen adecuadas para cual­quier otro tipo de análisis.

Comparlson 01 bleed level

Beneficios de las columnas MS DE CHROM·PACK- Mayor relación señal/ruido- Reducen la contaminación del detector- Cortos tiempos de estabilización- Mayor duración

Sangrado mínimo

El sangrado es algo inherente en la cromatografiade gases .. Está causado por la evaporación o des­composición de la fase estacionaria o por contami­nantes Los productos de descomposición (la canti­dad es función de la temperatura) causa una desvia­ción ascendente en la linea base en análisis con pro­gramas de temperatura. En análisis isotermos la con­secuencia es una linea base con mucho ruido.

El sangrado reduce la capacidad de la columna ypor lo tanto su vida.

Sin embargo, por medio de las nuevas técnicas deunión de la fase a la columna con la incorporación degrupos estabilizantes, el sangrado de las columnasChrompack CP-Sil 5 CB-MS y CP-Sil 8 CB-MS se hareducido drásticamente..

Coturno dimensionsTemperaturaCarrier gasDeleclor

iO

30 In x 0.25 mm; dI '" 1.0 pm75°C -~ 325'C, lO"Clmln: 325'C (15 minIN~, 60 kPa (0.6 bar, 9 psi)FlD T '" 335'C

Comparativa poasa 01 campeljllon

(~'~~

CP·Sil 8 CS·MS

i40 mio

Alta reproducibilidad/Bajos tiempos muertos

La contaminación de los detectores causados porlos productos de sangrado, es un parámetro ímpor­tante para la reproducibilidad de los análisis Aunquelos productos del sangrado no interfieren con ladetección actual, la respuesta del detector debe sercalibrada después de varios análisis Para minimizarlos tiempos muertos, el numero de análisis entre cali­braciones debe ser el más alto posible.

Comprobación columna a columna de su nivel desangrado

Después de una etapa muy rigurosa de acondicio­namiento, cada columna CP-Sil 5 CB MS o CP-Sil 8CB-MS es inyectada con una mezcla patrón paracomprobar su eficiencia de separacíón, capacidad ylo inerte que es Después se comprueba en cadacolumna individualmente el nivel de sangrado a 325ºC con un detector calibrado.

Gomensoro, S.A. presenta de su representadaChrompack el cromatógrafo para gases más rápi­do del mundo

El cromatógrafo portátil de Chrompack Micro-GCrealiza análisis de gases muy rápidos. Un análisistipico dura sólo 60 segundos, siendo preciso y repro­ducible

Ideal para detectores de masas o análisis de tra·zas

Tanto si usted está usando un detector de masas ono, estas columnas tienen muchísimo que ofrecer.

Por su bajísimo sangrado, son ideales para detec­tores de masas, pero también para realizar análisis

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El Micro-GC es muy simple de operar y rápído deestabilizar, sólo tarda unos segundos, mientras quelos cromatógrafos normales tardan horas. De estamanera se puede conseguir realizar más de 650 aná­lisis diarios

Para más información, dirigirse a Gomensoro, S A,calle Aguacate, t 5, 28044 Madrid, teléfono 508 6586, fax 508 65 t 1

IJ~'~ KONTRONI ~:~ INSTRUMENTS

GCQ LA SEGUNDA GENERACiÓN DE ION TRAPDE FINNIGAN

Introducción

El modelo GCQ de Finnigan MAT supone una sinte­sis en un equipo de sobremesa entre espectrómetros decuadrupolo linear con los clásicos de trampa de iones

En el nuevo modelo se han combinado la fuente deiones y el sistema de detección que han demostradosu valia en los cuadrupolos de altas prestaciones dela serie 7000 (cuadrupolos de 25 cm ) con una tram­pa iónica mejorada, una unión que permite prestacio­nes de MS y MS/MS inigualables.

La combinación de una ionización externa, comoen todos los cuadrupolos, con una trampa iónica per­mite la generación de espectros clásicos sobre todoel rango de masas y unos limites de detección toda­vía mejores a los que ya se obtenían

Añadido a estas prestaciones mejoradas, la ioniza­ción externa en el GCQ nos permite además de laionización por impacto electrónico e ionización quími­ca, la ionización y detección química negativa

Ionización externa en una trampa iónica

La generación anterior de espectrómetros de tram­pa iónica (por ejemplo el Magnum o el ITD) canse­gu ia la ionización y el análisis de masa secuencial­mente dentro de la trampa de iones El efluyente queprovenía del cromatógrafo de gases entraba en latrampa, donde era periódicamente bombardeado conelectrones, generando iones, que eran expulsados acontinuación haciendo un barrido de radiofrecuencia

Mientras que esta arquitectura es adecuada paramuchos compuestos, el diseño contribuía a veces areacciones entre iones y moléculas dentro de la tram­pa. Debido a que el eluyente del cromatógrafo entra­ba directamente en la trampa iónica, algunas molécu­las no ionizadas se acumulaban dentro de la trampadespués de cada ciclo de ionización. Con una abun­dancia de moléculas neutras (ya fuera provenientedel analito o de sangrado de columna) existía un granpotencial para colusiones de baja energía entre ionesy moléculas neutras, algunas veces llamado autoioni­zación química Esto llevaba a la aparición de ionesadicionales o a una distribución diferente de los frag-

mentas generados, lo que dificultaba la identificacióndel compuesto comparándolo con Iibrerias existentes

Con ionización externa los iones son creados fuerade la trampa iónica y después inyectados en el anali­zado de masas (trampa iónica), mientras que el mate­rial neutro es reducido drásticamente (ver figura 1).Un ejemplo de ello era el análisis de Atracina dondeen el espectro de una trampa iónica aparecía el ionde peso molecular protonizado

También el conseguir eliminar interferencias nodeseadas ya en la fuente nos permite aprovechar almáximo el sistema de detección utilizando en la serie7000 consiguiendo con ello un rango de linearidadmás grande, con lo que se consigue una detección ycuantificación de la concentración de la muestra en unrango mucho mayor La combinación de un espectrode excelente calidad, alta sensibilidad y un rango diná­mico mayor, convierten al GCQ en uno de los instru­mentos que nos permiten una identificación más segu­ra de compuestos, al mismo tiempo que nos asegurauna gran reproducibilidad de la cuantificación

Mejorando las prestaciones cromatográficas

El poder calentar independientemente la fuente deionización externa, nos permite trabajar con la tempe­ratura de la fuente más allá de lo que nos posibilita unsistema de ionización dentro de la trampa. Una tem­peratura más alta elimina los efectos negativos (porejemplo, "peak tailing") causados particularmente porla adsorción de sustancias con un punto de ebullicióny con una polaridad altas. Con una ionización externaconseguimos mantener el analizador de masas máslimpio durante más tiempo al mismo tiempo que nonecesita un tratamiento de superficie especial Todacontaminación por ionización quedará reducida a lazona del volumen de ionización, que puede ser fácil­mente extraído y limpiado sin interrumpir el vacíoDiseñado para trabajar con presiones de ionizaciónmucho más altas, la arquitectura del GCQ incorporaun sistema de vacio con diez veces más velocidad debombeo que anteriores generaciones de sistemas desobremesa. Esta mayor velocidad de bombeo, combi­nada con la arquitectura de ionización externa, redu­ce el flujo de moléculas neutras hacia el analizadorde masas. El GCQ viene equipado de serie con uninyector de gas helio hacia el espectrómetro de

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MERCK

Para más información dirigirse a:Kontron Instruments, S.ASalvatierra, 4 - TeL 358 18 35 - 28034 MadridNarcis Monturiul, 2, 2', 1ª -TeL 473 74 4408960 Sant Just Desvern (Barcelona)

De esta forma Purospher RP-18 resulta una faseestacionaria excelente para la separación de susten­cias de naturaleza básica, neutra o débilmente ácidasen eluyentes tan simples como mezcias acetoni­trilo/agua ..

10 N,N-mmelhylanIUne

9 3-Nilroanlsole

8 2-Elhylanlline

7 N-MelhylanlHne6 p-Toluidlne

4 o-Toluldlne

5

3 Pyridine

2 Anilina

4 2,2'·Blpyridine

3 Sallcylamide2 AcelyJacetone

1 Uracl1

Purospher RP-18

Debido al hecho de que numerosas muestras con­tienen analitos de naturaleza básica, la necesidad defases estacionarias de baja actividad residual es cadavez más evidente y muchos esfuerzos han sido reali­zados en esta dirección. Diferentes estrategias hansido empleadas, no obstante el primer requisito esdisponer de un material de partidad de alta pureza

Purospher es un nuevo tipo de fase estacionariapara HPLC desarrollada tomando como base para lamatriz, silice obtenida a partir tetraalcoxisilanos y conun contenido de metales pesados en un rango deconcentraciones que no excede las 5 ppm. Con ellose consigue una fase estacionaria de elevada purezacomo demuestra la no formación de complejos tipoquelato con el indicador 2,2 bipiridina

Sample

La modificación quimica en secuencias multiples yla desactivación de la superficie ha permitido la obten­ción de una fase en la que su nula actividad quedademostrada por la coelución de las tres toluidinas

Sample

Generando una ionización más potente

La fuente de ionización de altas prestacionescaracteriza al sistema de ionización por volúmenesintercambiables patentado por Finnigan MAT Losvolúmenes intercambiables permiten al usuario cam­biar entre ionización quimica e impacto electrónicopudiendo siempre optimizar las condiciones La fuen­te de ionización externa también da al usuario la flexi­bilidad de trabajar en ionización quimica a alta pre­sión, consiguiendo iones con aductos de moléculasdel gas de reacción lo que nos da una confirmaciónadicional del peso molecular

Con la ionización quimica a presión elevada y elsistema de detección de altas prestaciones el GCQnos permite generar y detectar iones negativos porprimera vez en una trampa iónica comercial.

La manera más común de formar iones negativos esla de crear condiciones en la fuente que generen unapoblación abundante de electrones térmicos (de bajaenergía) .. Esto se consigue optimizando la fuente deiones para ionización química a presión elevada parallenarla con gas de reacción (como metano o amonia­co). Bajo estas condiciones muchos analitos son capa­ces de capturar electrones consiguiendo una carganegativa. Ejemplos de estos analitos pueden ser loshalógenos, compuestos aromáticos o no saturados ymuchas otras clases de compuestos electronegativos.

Esta caracteristica conocida como ECD-MS esanáloga al proceso de ionización en un detector decaptura de electrones (ECD), un detector muy utiliza­do por su alta sensibilidad y selectividad Como enECD la ionización quimica por captura de electronespermita la detección selectiva de compuestos especi­ficos consiguiendo al mismo tiempo informaciónsobre tiempo de retención e intensidad pero ademásen los espectrómetros GCQ también informaciónsobre el peso molecular e información estructuralpara una definitiva identificación del compuesto.

masas que funciona a modo de tampón, este nuevodiseño asegura unas condiciones y una resolución demasa más estables, independientemente de los flujosde gas provenientes del cromatógrafo de gases.

A velocidad de barrido del GCQ es sencillamenteinigualable. Con una velocidad de barrido corriente de11000 daltons/segundo, el GCQ nos permite hacerhasta ocho barridos por segundo de todo el rango demasas, lo que significa más del doble que todo siste­ma de sobremesa y que lo acerca a la integridad cro­matográfica de sistemas de FID.

Sistema de detección de altas prestaciones

Para completar la versatilidad de la fuente de ionesy la ultra sensible trampa de iones el GCQ ha presta­do el diseño de su sistema de detección de los mode­los SSQ y TSQ (cuadrupolos de altas prestaciones).Este sistema de detección incorpora un dinodo deconversión en pos aceleración con un voltaje de ± 15kV, para la detección de iones negativos y positivos.Para aumentar el rango dinámico ..

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Sfllca sur/aea

Relative units

lor Ihe lest paramelers

Necesidad de la medición de la materia orgánica

La oxidación de la materia orgánica con permanga­nato potásico no alcanza los requisitos de un grannumero de técnicas de laboratorio (algunas precisanniveles inferiores a 10 ppb de materia orgánica paraevitar interferencias con compuestos presentes en lamuestra) El nivel más bajo de COT puede conseguir­se hoy con un sistema que combina una secuenciade etapas de purificación, incluyendo carbón activa­do, resinas de intercambio iónico, resinas macrorreti­culares, oxidación UV a 185 y 254 nm y microfiltra­ción Todos los materiales empleados, asl como sudiseño y funcionamiento, deben estar estrictamentecontrolados con objeto de evitar la aparición de trazasde cualquier tipo de contaminantes.

El COT es uno de los primeros contaminantes enser desprendidos de las resinas de intercambio lóni­ca Esto hace que incluso cuando el sistema continuadando niveles de resistividad superiores a 18MegaOhmios, el nivel de TOe pueda ser completa­mente inaceptable La incapacidad para detectar loscontaminantes orgánicos antes de que estos interfie­ran en los análisis de rutina en el laboratorio es elprincipal inconveniente de los resistivimetros comosistemas de medida unica en los equipos de ultrapuri­ficación de agua para laboratorio.

La dificultad de la medición del COT en el agua degrado reactivo viene dada por:

- Las bajas concentraciones de los compuestosorgánicos presentes.

- La necesidad de detectar cualquier tipo de com­puesto orgánico presente, independientemente de suestructura.

Medición en linea de eOT (carbono orgánicototal) en los equipos de purificación de aguapara laboratorio

En los laboratorios de análisis, control e investiga­ción, el agua purificada es empleada para un grannumero de técnicas quimicas, biológicas y fisicas Lacalidad del agua debe estar en relación con las técni­cas para las que vaya a emplearse .. Tradicional­mente, el método de control de calidad del agua puri­ficada ha sido la medida de su conductividad o resisti­vidad, que nos informa sólo sobre uno de los tipos decontaminantes presentes en el agua: la cantidad totalde sustancias ionizadas disueltas .. La mayor parte deellas son sales inorgánicas

Sin embargo, el agua, además de las sales inorgá­nicas disueltas, puede contener también compuestosorgánicos disueltos, sólidos en suspensión, contami­nantes microbiológicos y pirógenos Desafortunada­mente, la conductividad o resistividad no ofrecen nin­guna indicación sobre el nivet de sustancias orgáni­cas disueltas, ya que sólo algunos compuestos orgá­nicos de bajo peso molecular se encuentran ioniza­dos en el agua

MILLlPORE

1¡;;

Purospher RP-18e es el resultado de la aplicaciónde las más modernas técnicas de producción, lo cualha conducido a la obtención de un material con unascaracteristlcas de reproducibilidad lote a lote muy ele­vadas Esto queda demostrado con el método decaracterización elegido para su control de calidadPurospher RP-18e es ensayado de acuerdo con elprocedimiento desarrollado por Tanaka el aL, en elque se presta especial atención a la determinación dela hidrofobicidad, estereoselectividad, recubrimientosuperficial y presencia de silanoles residuales. Losresultados (fig. 4) resumidos en el octágono confir­man el excelente balance de las propiedades del sor­bente y son independientes de pruebas individuales yexcesivamente parciales.

Merck Farma y Quimica, SADivisión de ReactivosTeL (93) 570 67 50Fax (93) 570 75 20

Test resulls lor

Purosphe" RP-18 endcapped

Purospher RP-18 endcapped

Mientras que Purospher RP-18 ha sido desarrolla­do para sustancias de tipo básico, Purospher RP-18ese puede emplear también para la separación decompuestos fuertemente ácidos, con lo que con unasola columna se puede abarcar el trabajo completode laboratorio

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Esquema de la célula de oxidación y medida del Monitor deCOT Millipore..

UV (254

Célula decuarzo(0,5 mi)

Termistor =-Entradade agua

Monitor de COT para sistemas de ultrapurifica­ción de agua

Para resolver este problema se ha desarrollado unsistema pequeño y compacto que, adaptando unatecnologia patentada y comprobada en las aplicacio­nes más exigentes, es sin embargo sencillo de usar,fiable y económico: el Monitor de COT Millipore A10

- La necesidad de hacer la medida en linea con elequipo de producción del agua ultrapura, para evitarinterferencias durante la manipulación de la muestra

Monitor de COT Millipore A10

Su funcionamiento se basa en la oxidación comple­ta de la materia orgánica presente en el agua hastaC02 El dióxido de carbono disuelto en el agua estáen forma de ácido carbónico, que a su vez se disociaen H+ y HC03-. El cambio de conductividad causadapor estos iones es medida mediante complejos algo­ritmos matemáticos (para asegurarse de que se pro­du?e la oxidación completa de la materia orgánica,aSI como la compensación de la temperatura a 25'C), que tienen en cuenta la primera y segunda deri­vadas de la conductividad respecto al tiempo paraprever el comportamiento de la curva de oxidaciónque varia según el tipo y concentración de los com:puestos presentes, Después de la oxidación completael Instrumento calcula la concentración de COT pre­sente en el agua.

La reacción de oxidación es muy eficiente y sebasa en la producción de radicales hidroxilo libresdebido a la interacción de la radiación UV de 185nm con el agua y con los electrodos de titanio Unavez producidos los radicales hidroxilo, estos seencargan de oxidar la materia orgánica aprovechan­do la radiación UV no sólo de 185 nm sino tambiénde 254 nm

El proceso de oxidación hasta C02 será más omenos lento y complejo dependiendo del tipo de com­puestos presentes .. Por ello, cualquier sistema basa­do en la simple medida del cambio de conductividaddel agua antes y después de la oxidación medianteUV no es válido, ya que debe tenerse en cuenta lostiempos de oxidación reales segun el tipo de com­puesto y la concentración de los mismos

La célula está diseñada para proceder primero alllenado de la misma, pasando después a la oxidaciónde la materia orgánica presente en el agua y final­mente a la lectura del COT El propio instrumentoexige, antes de proceder a la medida, que la oxida­ción de la materia orgánica sea total Para ello, aun­que la oxidación está fijada a 3 minutos, si los algorit­mos matemáticos determinan que la oxidación noestá compleja, el proceso de oxidación se alargaotros 3 minutos y asi sucesivamente hasta un total de9 minutos. Si después de este periodo la oxidacióncontinúa sin ser completa, el sistema indica un errorde medida La experiencia nos demuestra que 3minutos es un tiempo suficiente cuando se trata demedir el COT en el agua de un sistema de purifica­ción de laboratorio

El Monitor de COT Millipore A10 es sencillo deoperar y apto para monitorizar cualquier equipo queproduzca agua con menos de 200 ppb.

Para recibir más información, póngase en contactocon:

Millipore Ibérica, S.AAvda Llano Castellano, 13E-28034 Madrid - EspañaTeL (91) 729 03 00Fax (91) 729 29 09Millipore Ibérica, S AEntenza,24E-08015 Barcelona - EspañaTel (93) 325 96 16Fax (93) 325 98 96Correo electrónico: iberica@milliporecom

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fEkAOkROWlC\

ULTIMAS NOVEDADES EN COLUMNAS TRACSIL

Teknokroma amplia su rango de columnas capila­res

Continuando con nuestros estudios de investiga­ción de todos los procesos que se ven envueltos enla fabricación de una columna capilar, encaminados ala obtención de productos, que cumplan con las másestrictas especificaciones de calidad, hemos podidoampliar la gama de las columnas presentes en nues­tro catálogo, con la introducción en el mercado de lassiguientes:

TR-ESTEROL: Columna específica para el análísisde esteroles, que se entrega comprobada con un testde esteroles,

TR-CRESOL: Columna especifica para el análisisde fenoles y ácidos cresílicos, que se entrega com­probada con un test especifico de fenoles Separa elpar m-cresol/p-cresol, 2,4-xileno/2,5-xilenoL

TR-SULFUR: Columna específica para el análisisde compuestos azufrados volátiles

TR-USP-G27: Columna especifica para el análisisde solventes volátiles en productos farmacéuticos Seentrega comprobada con una separación de los 5disolventes regulados por la farmacopea americana

TR-PEPG: Columna entrecruzada y químicamenteligada con una fase de tipo polietilenpropilen glicol,similar a la UCON® Fase de polaridad intermediaentre las fenilmetilsiliconas y las de polietilenglicol,adecuada para la separación de alcoholes, solventesy esteres metílicos

TR-F50: Columna entrecruzada y químicamenteligada con una fase del tipo fluorometilsilicona (50%trifluoropropil),. Columna de utilización general conuna gran selectividad hacia las moléculas con gruposque ceden electrones, debido al elevado momentodipolar del grupo f1uoropropil

TR-PETROL (100 m x 0,25 mm ID x 0,50 >tm):Columna para el análisis de mezclas complejas dehidrocarburos,

TR-50.2 (50 m x 0,20 mm ID x 0,50 >tM): Columnaequivalente a la columna de Hewlett Packard HP­pona,.

TR-225: Columna entrecruzada y químicamenteligada con una fase de tipo policianopropilmetil(25%)-fenilmetil (25%) siloxano Su aplicación princi­pal es la separación de ácidos grasos y azúcares

También presentamos las columnas de alta veloci­dad Tracsil® TR-l00->tM. Estas columnas de 0,1 mmde diámetro interno y de 10m de longitud, se puedenconectar a un cromatógrafo convencional equipadocon un inyector spliVsplitless y permiten debido a sugran eficacia (aproximadamente 10.000 platos teóri­cos por metro) y diámetro reducido efectuar análisiscon una gran rapidez respecto a las columnas capila­res corrientes sin pérdida de su poder de resolución

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TSKgel Súper-ODS

- Máxima eficacia: 200 000 N/m- Rapidez: tiempos de análisis típicos entre 1 y 5

minutos- Mayor sensibilidad de detección.- Relleno totalmente desactivado, con total ausen-

cia de grupos iónicos o de trazas metálicasLa nueva columna TSKgel Súper-ODS contiene un

nuevo relleno C18 funcionalizado sobre una particulade sílica porosa de 2 >tm y 11 DA de poro. Este nuevorelleno incrementa espectacularmente la resolución yla velocidad de las separaciones cromatográficas,además de mejorar la sensibilidad de detección yreducir el consumo de fase móvil.

Gracias a la extremada uniformidad del tamaño dela partícula del relleno, es posible trabajar ahora conun relleno de 2 >tm de diámetro sin que esto signifiqueun incremento importante de la presión de trabajo

Gracias a la superficie totalmente desactivada delrelleno esta columna está indicada para la separaciónde una amplia gama de compuestos de peso molecu­lar inferior a 20000 daltons, como por ejemplo péptí­dos, aminoácidos, nucleótidos, compuestos farma­céuticos y alimentarios, etc.

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NUEVO CAlÁLOGO TOSOHAAS

Teknokroma presenta el nuevo catálogo de nuestrarepresentada TosoHaas.

TosoHaas es el más importante suministrador deproductos de biocromatografía para las más diversasaplicaciones farmacéuticas y biotecnológicas

Las más de 500 referencias inciuidas en estenuevo catálogo están seleccionadas cuidadosamentepara cubrir las necesidades de ios bioquímicos y téc­nicos implicados en analizar, aislar y purificar protei­nas, péptidos, enzimas, oligonucieótidos, oligo y poli­sacáridos, antibióticos y otras biomoléculas

El rango de productos TosoHaas para biocromato­grafía se inicia con la gama TSK-GEL de columnasde HPLC, continuando con las columnas MDMethods Development y llegando finalmente a iasresinas preparativas Toyopearl y Amberchrom,cubriendo asi todo el campo de aplicaciones, desdeel nivel de laboratorio hasta la escala industrial, inclu­yendo además en cada uno de ellos, todas las técni­cas cromatográficas más avanzadas:

- Intercambio iónico (IEX) ..Filtración de gel (GFC) ..

- Interacción hidrofóbica (HIC).- Fase reversa (RPC)- Afinidad (AFC).Además de la amplia información técnica incluida

en el catálogo, TosoHaas ofrece además un sólidosoporte y apoyo técnico a través de la amplia infor­mación que publica periódicamente así como a travésdel personal técnico de nuestra empresa.

Para más información diríjanse a:Sant Cugat del Vallés: (93) 674 88 00Madrid: (91) 350 19 82.Sevilla: (95) 461 01 92.Vizcaya: (94) 467 35 45Valencia: (96) 362 08 07.

VARtAN PRESENTA EL NUEVO GC/MS SATURN2000

varian@

Varian presenta el revolucionario DetectorFotométrico de Llama por Pulsos (PFPD) para la detec­ción de sulfuros y compuestos fosforados que mejora lasensibilidad de otros detectores al tiempo que ofrece

El diseño del sistema de ionización interna tambiénminimiza el mantenimiento de espectrómetro y ofrecemayor fiabilidad y robustez, con un menor coste deoperación.

Con la posibilidad exclusiva de realizar funcionesMS "in-time", en tiempo en lugar de en el espacio, elsistema Varian ofrece la ventaja de un mayor rangode técnicas MS con un coste menor y una mayor sen­cillez El Saturn 2000 alcanza esta flexibilidad graciasa las opciones "Wave-board" que permiten el almace­namiento selectivo, la eliminación y la disociación deiones según las necesidades de cada aplicación .. Seha eliminado la necesidad de cambio de hardwarepara el cambio de detector. Como resultado, puedenaplicarse diferentes condiciones MS a cualquier puntodel cromatograma para lograr resultados óptimospar a cada compuesto de la muestra También esposible mejorar la productividad gracias a la posibili­dad de operación desatendida

La total automatización del sistema per mite la alter­nancia de diferentes técnicas, como el cambio deacetonitrilo en CI a MS/MS/MS en un mismo análisis.Se logra así la máxima flexíbilidad para el analista,sin problemas de tiempo ní de hardware por el cam­bio de técnica

DETECTOR PFPD: MÁXIMA SENSIBILIDAD

Varian ha presentado recientemente el nuevoGC/MS Saturn 2000, con un sistema de ionizacióninterna que ofrece mayor sensibilidad y precisióntanto para muestras complejas como para análisis derutina

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menor consumo. El detector PFPD Varian ofrece lamisma sensibilidad y selectividad de los detectores dequimiluminiscencia a un coste mucho menor

El detector PFPD permite una óptima selectividadde los compuestos de interés gracias al exclusivodiseño que no mantiene una llama constante Lallama se propaga a través del detector, genera lacombustión de las moléculas de la muestra y seapaga tras quemar la mezcla de combustible creandoun "pulso" .. Empleando un sistema electrónico espe­cial y un filtro adecuado, la señal es recogida sólodurante la emisión del elemento de interés, ofrecien­do una óptima selectividad.

El diseño del PFPD permite una enorme sensibili­dad gracias a la señal de máxima claridad que reco­ge .. Además, el consumo de hidrógeno/aire es menor

El detector PFPD es compatible con todos los tiposde columnas e inyectores El control del detector y loscomponentes se instalan en el propio cromatógrafo,eliminando la necesidad de espacio adicional. ElPFPD es ideal para la detección de pesticidas sulfu­rados y fosforados, compuestos sulfurados y nitróge­no en petróleos de manganeso en gasolinas y suelos,hidruros de boro, silicio, arsénico y germanio engases de alta pureza, entre otros

Para más información, por favor, contacte con:Varian IbéricaAvda. Pedro Diez, 2528019 MadridTel. 91/472 7612Fax 91/472 50 01

WatersWaters presenta la nueva gama de sistemasHPLC Alliance

Cada dia los usuarios de cromatografía solicitan delos equipos de HPLC una mayor calidad en la separa­ción pidiendo una mejor precisión, exactitud y repro­ducibilidad. La razón está en unas muestras mássofisticadas que requieren separaciones más comple­jas y con mayor sensibilidad y de la necesidad deadaptarse a una normativa más exigente.,

Por su parte los fabricantes han tenido duranteaños un mismo concepto en el desarrollo de los equi­pos de HPLC utilizando tecnologías que no han evo­lucionado. Esto explicaría la creencia que los limitesde calidad y fiabilidad han llegado a su máxímo y quela variabilidad de los resultados es intrínseca a lamisma técnica

Hoy, Waters desafía esta teoría dando un enfoquedefinitivamente nuevo al HPLC

Una nueva dirección inspirada en los más recien­tes avances tecnológicos basados en 30 años deexperiencia en HPLC Waters presenta su nuevagama de productos Alliance

Alliance es un nuevo concepto en sistemas deHPLC basados en el Módulo de Separación 2690 quecombina la gestión y control de los eluyentes y lasmuestras,

Las principales ventajas que ofrece al usuario son:- Baja dispersión, con un volumen muerto típico

de aproximadamente 500 JlI íncluyendo la fluídica deinyección automática.

- Una nueva tecnología en la gestión y control delos eluyentes que revolucionará la técnica de HPLCofreciendo una precisión de flujo y una ausencia totalde pulsaciones hasta ahora jamás imaginada.

- Un fácil mantenimiento sin necesidad de herra­mientas,

- La gestión y control de la inyección de muestrasintegradas en el mismo módulo con un aumento del25% su capacidad.,

El Módulo de Separación 2690 es la base de lossistemas Alliance Está dotado de una nueva tecnolo­gía en el suministro de los eluyentes basada en latotal independencia y el control electrónico de los pis­tones que transforma el efecto de la bomba en unajeringa sin fin Como consecuencia el flujo resultantees extremadamente preciso y desprovisto de cual­quier pulsación tanto en modo isocrático como un

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gradiente. Gracias a sus sensores de presión, coninformación en tiempo reai, el microprocesador inte­grado en el 2690 compensa todo cambio de viscosi­dad y compresibilidad de los eluyentes. Las fasesmóviles sin desgasificar no representan ningún pro­blema. El cambio de juntas y pistones se realiza sinninguna herramienta ni desconexión del circuito f1uidi­co

La gestión y control de las muestras está basadaen el inyector Waters 717plus, con la mayor reputa­ción del mercado por su precisión, linealidad y repro­ducibilidad El 2690 dispone de una alta capacidad degestión de muestras con cinco carruseles indepen­dientes de 24 muestras cada uno que ofrece la flexi­bilidad necesaria para el empleo de multimétodos y/osu utilización por varios usuarios.

Un lector de disquete está incluido de serie en lossistemas Alliance y permite por primera vez, dadaslas características del sistema, la transferencia direc­ta de métodos entre dos unidades sin ningún tipo decorrección posterior. El seguimiento electrónico entiempo real de todas las condiciones de trabajo per­mite el constante registro de cualquier anomalia facili­tando el cumplimiento de las normas GLP yanticipan­do la necesidad de un mantenimiento preventivo .. Labaja dispersión hace del equipo un sistema ideal paratodo tipo de columnas. Puede incorporar desgasifica­dor de eluyentes por vacio, lavado dinámico de juntasy émbolos y control integral de la temperatura en lacolumna y muestras para evitar su evaporación oinestabilidad.

Sistemas de HPLC Alliance que representan la másinnovadora tecnologia en el campo de la HPLC.

Alliance, una asociación de posibilidadesEn los ejemplos adjuntos se puede comprobar la

gran fiabilidad de los sistemas Alliance. En el figura 1podemos ver el perfil de un gradiente entre O y 10%en saitos del 1% de 6 inyecciones repetidas En lafigura 2 la superposición de 6 análisis de una mismamuestra analizada con gradientes y flujo de 50fllJmin con un detalle ampliado de la dispersión delos tiempos de retención en un pico a los 51 mino deanálisis equivalente a 6 fll. de fase móvil quedemuestra la gran precisión tanto en el flujo como enla formación de gradientes de los sistemas Alliance

Sistemas Allianee - Saltos de Gradiente 1%

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Reproducibilidod de gradiente SOlll/minuto

Waters Cromatografia, SA - Entenza, 24 - 08015 ­Tel (93) 325 96 16

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Flexibilidad de detección y gestión de datosLa flexibilidad en la elección del tipo de detector es

un elemento clave en el concepto Alliance. Waters lefacilita la solución óptima para trabajar con detectoresUVIVIS, fotodiodos, índice de refracción, fluorescen­cia, electroquimico o cualquier otro tipo

Alliance es totalmente compatible con los sistemasMillennium 2010 Chromatography Manager y/o el2020 en red Cliente/Servidor el software de gestióncromatográflca más avanzado del mercado Watersresponde a la demanda de los cromatografistas.

Después del lanzamiento de productos como lasnuevas columnas Symmetry que representn un nuevoestándar de calidad en el mercado y del sistema degestión de datos y control Millennium conjuntamentecon el detector de fotodiodos 996 y otros detectores,Waters completa su linea de productos con el Módulode Separación 2690 configurando los nuevos

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en la columna de las substancias

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ellralamienlo de la mueslra r alargando

la vida (;romalográfica de la columna

y detector.

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