REACCIONES DE SUSTITUCIÓN: HALOGENACIÓN ALÍLICA;

CONJUGACIÓN EN EL RADICAL ALILO

Profesor: Armando Aguirre Guzmán

Presentadores: Méndez Avendaño Alexis

Velázquez Moncada Demián M.

REACCIONES DE SUSTITUCIÓN: HALOGENACIÓN ALÍLICA; CONJUGACIÓN EN

EL RADICAL ALILO• LOS ALQUENOS REACCIONAN CON N-BROMOSUCCINIMIDA (NBS) EN

PRESENCIA DE LUZ O DE UN INICIADOR DE RADICALES PARA FORMAR UN PRODUCTO DONDE UN HIDRÓGENO DE UN CARBONO ADYACENTE AL DOBLE ENLACE ES SUSTITUIDO POR BROMO, ES DECIR SE FORMA EL PRODUCTO DE SUSTITUCIÓN EN POSICIÓN ALÍLICA.

• ES UNA REACCIÓN ANÁLOGA A LA HALOGENACIÓN RADICALARIA DE ALCANOS PUES SE HA DEMOSTRADO QUE LAS BROMACIONES ALÍLICAS CON NBS OCURREN A TRAVÉS DE UN MECANISMO POR RADICALES. SI BIEN EL MECANISMO EXACTO DE LA REACCIÓN ES COMPLEJO, EL PASO CRUCIAL DE LA REACCIÓN ES LA SUSTRACCIÓN DEL HIDRÓGENO ALÍLICO Y FORMACIÓN DEL RADICAL CORRESPONDIENTE. EL BROMO NECESARIO PARA LA REACCIÓN CON EL RADICAL ALÍLICO ES PRODUCIDO POR LA REACCIÓN DEL HBR CON NBS:

• ES NECESARIO UTILIZAR LA NBS PORQUE GENERA UNA CONCENTRACIÓN MUY BAJA DE BROMO Y CONSTANTE CON LO QUE SE EVITA LA REACCIÓN DE ADICIÓN ELECTRÓFILA DEL BROMO AL DOBLE ENLACE.

• ORIENTACIÓN

• UN RADICAL ALILO ES MÁS ESTABLE QUE UN RADICAL ALQUILO, POR LO QUE SÓLO SALE EL H DE LA POSICIÓN ALÍLICA PARA DAR UN RADICAL ALILO QUE ES EL MÁS ESTABLE. LA RAZÓN DE ESTA MAYOR ESTABILIDAD ES QUE LOS RADICALES ALÍLICOS SON HÍBRIDOS DE RESONANCIA ENTRE DOS FORMAS RESONANTES DE LA MISMA ENERGÍA: