reacciones de los acidos carboxilicos

8/16/2019 Reacciones de Los Acidos Carboxilicos

1/7

REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1.- Oxidación de los alcoholes primarios y aldehídos. En los temas anteriores ya se ha

estudiado la oxidación de alcoholes primarios que mediante oxidantes fuertes se oxidan

al ácidos al igual que los aldehídos-

2.- Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO4 en condiciones enérgicas. La

reacción de un alqueno con Kn!" en condiciones en#rgicas $medio ácido concentrado

y caliente% da un ácido.

&.- Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO4 o mediante ozonolisis. La ruptura

oxidati'a de los alquinos da lugar a la formación de ácidos.

".- ar!oxilación de los Rectivos de "rignard . Los reacti'os de (rignard reaccionan

con el )!2 para dar los correspondientes ácidos car*oxílicos.

R CH2OHH2CrO4

Na2Cr2O7R C

O

HNa2Cr2O7

H2CrO4 R COOH

R CH CH R´KMnO4

H , calorR C

O

OH + HO C

O

R´

KMnO4

H , calorR C

O

OH + HO C

O

R´R CH CH R´

HO C

O

CH+HC CH2 C

O

OHconc!

KMnO4CH2 CH CH CHHC

HO C

O

CH+HC CH2 C

O

OHCH2 CH CH CHHC"# O# H2O

R M$X +

CO

O

R C

O

O

H2O R COH

O

+HC CH2 CH2

CH

M$Cl HC CH2 CH2

CH

C

O

OHC CH2 CH2

CH

COOHHO


2/7

".- #idrólisis de los nitrilos.

+.- !tras reacciones de o*tención de ácidos que se estudiaron con los aldehídos y

cetonas son la Reacción de halo$ormo y la Reacción de %ollens que son reacciones de

oxidación.

,.- &íntesis Malónica. ermite la o*tención de ácido car*oxílicos a partir del malonato

de etilo $#ster etílico del ácido propanodicar*oxilico%.

Los ácidos aromáticos se pueden o*tener por los siguiente procesos

/.- Oxidación de alquil!encenos. Los compuestos aromáticos con hidrógeno *encílico

se pueden oxidar a ácido *en0oico empleando oxidantes fuertes.

R CH2

C N + H2O

H

OH R CH

2C

OH

O

HC CH2 CN + H2OOH

HHC CH2 C

O

NH2OH

HHC CH2 C

O

OH

COO CH2CH

CH2

COO CH2CH

"# Na OCH2CH2# R X

COO CH2CH

CH

COO CH2CH

R "# OH

2# H , calorR CH2 COOH

2# H , calor

"# OHCOO CH

2CH

CH

COO CH2CH

R OCH2CH"# Na

COO CH2CH

CH2

COO CH2CH2# CHCH2 Br

HC CH2 CH2 COOH

%c&'o ()*ano&co

R

Na2CrO7KMnO4

COOH

CH CHHC

NO2

KMnO4H2O

COOH

NO2


3/7

.- ' partir de las sales de diazonio. )uando se hace reaccionar las sales de dia0onio

con )u) se o*tiene nitrilos aromáticos que por hidrólisis dan el correspondiente ácido

car*oxilico.

REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

La reacción más característica de los ácidos car*oxílicos y que la diferencia de

los aldehídos y cetonas es la Reacción de &ustitución (ucleo$ílica3 mediante la cual los

ácidos car*oxílicos se con'ierten en sus deri'ados.

1.- onversión a cloruros de )cido. Los principales reacti'os que se emplean son el

cloruro de tionilo $4!)l2% y el cloruro de oxalilo $)!)l%2.

C CHHC

CH

Br

KMnO4H2O

N!R!

N N

N

Br

N

C)CN

al ' '&a-on&o

H2O

H , OH

C N COOH

COOH

Br

C N

Br

, OHH

H2OC)CN

R C

O

OHSOCl2

R C

O

Cl + SO2+ HCl


4/7

2.- onversión a anhídridos. La reacción de un cloruro de ácido $más reacti'o% con un

ácido car*oxílico permite o*tener anhídridos de ácido con *uen rendimiento.

&.- onversión a ésteres. 5a se ha estudiado que la reacción de un ácido car*oxílico

con un alcohol da lugar a un #ster3 siendo una reacción catali0ada por ácido3 pero que

tiene el incon'eniente de que se trata de un equili*rio que se despla0a hacia la

formación de #ster eliminando agua del sistema de reacción. 4e puede conseguir un

me6or rendimiento en la producción de #steres transformando el ácido en un cloruro de

ácido que es más reacti'o3 y luego hacerlo reaccionar con el alcohol.

".- onversión a aminas. La reacción de un ácido car*oxílico con amoniaco3 aminas

primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias3

secundarias y terciarias. 7l igual que en la esterificación se consigue un me6or

rendimiento empleando un cloruro de ácido en lugar del correspondiente ácido

car*oxílico.

HC CH2 C

O

OH + Cl C

O

C

O

Cl HC CH2 C

O

Cl + CO + CO2 + HCl

R C

O

OHH2SO4

R C

O

Cl

HC CH2 C

O

OH HC CH2 C

O

Cl

+ R " OH R C

O

OR " + H2O

R C

O

OHSOCl2 R " OH+ R C

O

OR "

SOCl2+ HC CH2OH HC CH2 C

O

O CH2CH2

R C

O

Cl

HC CH2 C

O

OHHC CH2 C

O

Cl

R C

O

O C

O

R "R " C

O

OH

HC CH2 C

O

O C

O

CH2 CH

+ + HCl

+

an./'r&'o 0ro0ano&co

R C

O

OH + R C

O

O R " C

O

NH2NH NH4calor

a1&'a " + H2O


5/7

+.- Reacciones de reducción. Los ácidos car*oxílicos se pueden reducir a aldehídos

pre'ia transformación en cloruro de ácido y alcoholes primarios mediante el empleo de

hidruros.

,.- Reacción de descar!oxilación. 8am*i#n llamada Reacción de Hunsdiecker permite

o*tener un haluro de alquilo con un átomo de car*ono menos a partir de un ácido

car*oxílico por medio de un ion metálico 7g$9%3 :g$99%3 *$9;%.

a1&'a 2

calorNH R " R " C

O

NH R "R C

O

O+R C

O

OH R " NH2

calorNH2 R "

R 2

R C

O

O+R C

O

OH R " NH2

R 2

R " C

O

N R "

R 2a1&'a

HC CH2 C

O

OH + HC CH2 NH CH

N31*&l3*&la1&na

HC CH2 C

O

N CH2

CH

CH

N3*&l,N31*&l0ro0ana1&'a

R C

O

OH"# L&AlH4

2# HOR CH2OH

R C

O

OHSOCl2

R C

O

ClL&Al4OCO5CH#6H

R C

O

H

R CH2 C OH

O

+ A$2OBr

2calor R CH2 Br

HC CH C

CH

O

OH + (5OAc#4calor

I2 HC CH

CH

I


6/7

/.- Reacciones de #alogenación. Los ácidos reaccionan con los halógenos en presencia

de fósforo produci#ndose la sustitución de un hidrógeno α por un átomo de halógeno.

Esta es la Reacción de Hell-Vollhard-Zelinski.

.- Reacciones de neutralización. Los ácidos car*oxílicos como ácidos que son

reaccionan con las *ases dando lugar a la formación de sales.

--------- ooo


7/7

reacciones de los acidos carboxilicos

Documents