Presentado por:

Alejandro Gómez Díaz

HISTORIA • Con la salida de

Markovnikov la cátedra

de química orgánica y la

dirección de la escuela

de química en la

Universidad de Kazan

pasó a Aleksandr

Mijáilovich Zaitsev

• Zaitsev fue mentor de

varios quimicos organicos

importantes como

Reformatsky, Wagner y

Arbuzov.

HISTORIA • Nacio en Kostroma en 1860

se graduo de la universidad

de Kazán en 1882, completo

su tesis bajo la supervision

de Zaitzev.

• Estudió en el extranjero

durante dos años en las

Universidades de Göttingen y

Leipzig.

• Su título de Doctor en

Química fue otorgado por la

Universidad de Varsovia

• A partir del trabajo Butlerov con alquilos de zinc,

Zaitsev continuo la investigación sobre el uso de

estos reactivos en la síntesis orgánica, por lo

cual Reformatsky estudio estos nucleófilos

cuando comenzó su investigación

independiente. Su tesis doctoral contenía los

primeros informes de la reacción Reformatsky

entre aldehídos y cetonas y los haluros

organometálicos derivados de un haloésteres.

• En la reacción el elemento clave es el zinc,

aunque este fue reemplazado por el magnesio

en investigaciones posteriores.

• El magnesio no era útil para la reacción de α-

cloro ácidos con cetonas. Ya que el magnesio

es mas reactivo y por ende conduce a otros

productos.

• Esto hizo que la reacción fuera una manera

conveniente para la síntesis de β-hidroxiacidos

que eran difíciles de obtener con otros

métodos.

• Los reactivos organometalicos juegan un

papel muy importante en las reacciones de

adición nucleofilica, puesto que los metales

tienen una mayor tendencia a formar iones

positivos dejándole así pares de electrones a

un átomo de carbono.

• Se busca generar algún tipo de carbanion o

una zona rica en electrones para que la

adición nucleofilica se pueda llevar a cabo.

• ACETILUROS: La adición de acetiluros a un carbonilo

es otra de las reacciones de alargamiento de cadena

que se consideran importantes en síntesis. La reacción

utiliza un compuesto organometalico la mayor parte de

veces (acetiluro de litio) en un medio aprotico.

• GRINGARD: La reacción de Grignard sirve también

como método de alargamiento de cadena. La ventaja en

este caso es que la cadena que se puede agregar

puede ser cualquiera. No se esta añadiendo un grupo en

especial.

• En las reacciones de

condensaciones de compuestos

carbonílicos, una de las

moléculas que reacciona debería

de enolizarse rápidamente,

mientras que la otra

preferiblemente no debería tener

Ha, para garantizar que no se

formen otros subproductos.

• La retrosíntesis que se

analiza a continuación, es

un buen ejemplo de lo

anteriormente indicado.

• Cuando se hace

reaccionar un carbonilo

con un acido, se obtiene

lo que se conoce como un

enol, que es un

compuesto inestable (no

aislable) en donde el

carbono alfa del carbonilo,

queda con una alta

densidad electrónica,

capaz de actuar como

nucleófilo frente a

diferentes electrófilos,

incluyendo otros

carbonilos.

• El control de condensaciones cruzadas se hace

mediante tres medios:

1. Mediante el empleo de la reaccion de Knoevenagel

2. Mediante el empleo de la reacción de Wittig.

3. Mediante el empleo de la reacción de Reformatsky.

• Un ejemplo de el uso de la reacción es la síntesis del 3-

hidroxipentanoato de etilo, los otros dos métodos

permiten obtener el hidroxiester.

• El problema se genera al proponer un metal que sea

compatible con el grupo éster.

• El zinc es un elemento menos electropositivo, por lo

tanto polariza menos el enlace C-metal.

• El reactivo organometalico por lo tanto es menos

nucleofilo.

• La importancia de la reacción se basa en el

alargamiento de la cadena, la estabilidad del éster por

efecto de resonancia evita reacciones en este carbono,

por lo tanto la adición de un éster a un carbonilo se hace

sin problemas.