quimica general

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Teor Teorí a de Lewis a de Lewis La configuraci La configuración electr n electrónica de los nica de los gases nobles gases nobles es la causa de es la causa de su inercia qu su inercia química. mica. Los Los átomos se combinan entre s tomos se combinan entre para adquirir dicha para adquirir dicha configuraci configuración (regla del octeto) n (regla del octeto) Los electrones se transfieren o comparten con tal fin Los electrones se transfieren o comparten con tal fin Los Los electrones de valencia electrones de valencia juegan un papel esencial. juegan un papel esencial. El tipo de enlace determina las propiedades de la mol El tipo de enlace determina las propiedades de la molécula cula Los electrones se transfieren Los electrones se transfieren de un de un átomo a otro tomo a otro TIPOS DE TIPOS DE ENLACE ENLACE QU QUÍMICO MICO ENLACE I ENLACE IÓNICO NICO (metal + no (metal + no-metal) metal) Los Los átomos comparten tomos comparten pares de electrones pares de electrones ENLACE COVALENTE ENLACE COVALENTE (no metal + no metal) (no metal + no metal) MBOLOS DE LEWIS MBOLOS DE LEWIS mbolo qu mbolo químico mico que representa al n que representa al núcleo y los electrones internos cleo y los electrones internos Puntos Puntos alrededor del s alrededor del símbolo qu mbolo químico, que representan los electrones de mico, que representan los electrones de valencia valencia 1 punto = 1 electr 1 punto = 1 electrón de valencia n de valencia Si : [Ne] 3s 2 3p 2 Si O : [He] 2s 2 2p 4 O No tiene en cuenta si los electrones están apareados en un orbital Elementos representativos: Nº de puntos = grupo Elementos de transición: numerar los grupos de 3 a 12 para determinar el Nº de e - de valencia. Se utiliza principalmente para los elementos representativos ESTRUCTURA DE LEWIS ESTRUCTURA DE LEWIS Combinaci Combinación de s n de símbolos de Lewis que representan los mbolos de Lewis que representan los enlaces enlaces qu químicos micos en una mol en una molécula cula ENLACE I ENLACE IÓNICO NICO Metal (bajo PI, baja EN) + no Metal (bajo PI, baja EN) + no-metal (alta EA, alta EN) metal (alta EA, alta EN) Δ EN grande EN grande Transferencia de electrones Transferencia de electrones Na + Na + Cl Cl Cl Cl [Na] [Na] + [ ] [ ] - El metal cede los electrones y el no El metal cede los electrones y el no-metal los acepta metal los acepta Ambos buscan adoptar la configuraci Ambos buscan adoptar la configuración del gas noble m n del gas noble más s cercano cercano Mg + Mg + Cl Cl Cl Cl [Mg] [Mg] 2+ Cl Cl [ ] [ ] - 2 formaci formación de iones n de iones MgCl 2 Enlace iónico en el NaCl Los iones se mantienen unidos mediante fuerzas electrostáticas Los compuestos iónicos son en general sólidos cristalinos E red α Q+ x Q- d E red : Energía reticular Q+: carga del catión Q- : carga del anión d : suma de los radios iónicos (r c + r a ) Energías de enlace en compuestos iónicos Energías de enlace en compuestos iónicos A mayor energía de red, mayor dureza y punto de fusión E red depende de la magnitud de las cargas de los iones (Q+ y Q-) los radios de los iones (d = rc + ra) E red (Kcal/mol) NaF 910 NaCl 788 NaBr 732 NaI 682 MgF 2 2880 MgCl 2 2326 MgO 3795 CaO 3414 E red α Q+ x Q- d Binarios (2 elementos): Combinación de iones monoatómicos: MgCl 2 (Mg 2+ y Cl - ), Na 2 O (Na + y O 2- ), KBr (K + y Br - ) Ternarios (3 elementos): Combinación de iones poliatómicos y monoatómicos: Na 2 SO 4 (Na + y SO 4 2- ), KNO 3 (K + y NO 3 - ), NH 4 Cl (NH 4 + y Cl - ) ENLACE COVALENTE no metal + no metal (ambos con alta EN y PI) Δ EN pequeña No hay transferencia de electrones, se comparten Enlace covalente = par de electrones compartido por 2 átomos [He] [Ar] H + Cl Cl H H Cl Par de enlace Par libre Pueden compartirse más de un par de electrones

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  • TeorTeora de Lewisa de Lewis99 La configuraciLa configuracin electrn electrnica de los nica de los gases nobles gases nobles es la causa de es la causa de

    su inercia qusu inercia qumica.mica.99 Los Los tomos se combinan entre stomos se combinan entre s para adquirir dicha para adquirir dicha

    configuraciconfiguracin (regla del octeto) n (regla del octeto) 99 Los electrones se transfieren o comparten con tal finLos electrones se transfieren o comparten con tal fin99 Los Los electrones de valenciaelectrones de valencia juegan un papel esencial.juegan un papel esencial.

    El tipo de enlace determina las propiedades de la molEl tipo de enlace determina las propiedades de la molculacula

    Los electrones se transfieren Los electrones se transfieren de un de un tomo a otro tomo a otro TIPOS DE TIPOS DE

    ENLACE ENLACE QUQUMICOMICO

    ENLACE IENLACE INICONICO(metal + no(metal + no--metal)metal)

    Los Los tomos comparten tomos comparten pares de electronespares de electrones

    ENLACE COVALENTEENLACE COVALENTE(no metal + no metal)(no metal + no metal)

    SSMBOLOS DE LEWISMBOLOS DE LEWIS

    SSmbolo qumbolo qumicomico que representa al nque representa al ncleo y los electrones internoscleo y los electrones internos Puntos Puntos alrededor del salrededor del smbolo qumbolo qumico, que representan los electrones de mico, que representan los electrones de

    valenciavalencia1 punto = 1 electr1 punto = 1 electrn de valencian de valencia

    Si : [Ne] 3s2 3p2 Si

    O : [He] 2s2 2p4 O

    No tiene en cuenta si los electrones estn apareados en un orbital Elementos representativos: N de puntos = grupo Elementos de transicin: numerar los grupos de 3 a 12 para determinar el N de e-

    de valencia. Se utiliza principalmente para los elementos representativos

    ESTRUCTURA DE LEWISESTRUCTURA DE LEWIS

    CombinaciCombinacin de sn de smbolos de Lewis que representan losmbolos de Lewis que representan los enlaces enlaces ququmicosmicos en una molen una molculacula

    ENLACE IENLACE INICONICO

    Metal (bajo PI, baja EN) + noMetal (bajo PI, baja EN) + no--metal (alta EA, alta EN)metal (alta EA, alta EN)

    EN grandeEN grandeTransferencia de electronesTransferencia de electrones

    Na + Na + ClCl ClCl[Na][Na]++ [ ] [ ] --

    El metal cede los electrones y el noEl metal cede los electrones y el no--metal los aceptametal los aceptaAmbos buscan adoptar la configuraciAmbos buscan adoptar la configuracin del gas noble mn del gas noble ms s

    cercanocercano

    Mg + Mg + ClCl

    ClCl[Mg][Mg]2+ ClCl[ ] [ ] --22

    formaciformacin de ionesn de iones

    MgCl2

    Enlace inico en el NaCl

    Los iones se mantienen unidos mediante fuerzas electrostticas Los compuestos inicos son en general slidos cristalinos

    Ered Q+ x Q-d

    Ered: Energa reticularQ+: carga del catinQ- : carga del anind : suma de los radios inicos (rc + ra)

    Energas de enlace en compuestos inicos

    Energas de enlace en compuestos inicos

    A mayor energa de red, mayor dureza y punto de fusin

    Ered depende de la magnitud de las cargas de los iones (Q+ y Q-) los radios de los iones (d = rc + ra)

    Ered (Kcal/mol)

    NaF 910NaCl 788NaBr 732NaI 682

    MgF2 2880MgCl2 2326

    MgO 3795CaO 3414

    Ered Q+ x Q-d

    Binarios (2 elementos):Combinacin de iones monoatmicos: MgCl2 (Mg2+ y Cl-), Na2O (Na+ y O2-), KBr (K+ y Br-)

    Ternarios (3 elementos):Combinacin de iones poliatmicos y monoatmicos: Na2SO4 (Na+ y SO42-), KNO3 (K+ y NO3-), NH4Cl (NH4+ y Cl-)

    ENLACE COVALENTE

    no metal + no metal (ambos con alta EN y PI) EN pequea

    No hay transferencia de electrones, se comparten Enlace covalente = par de electrones compartido por 2 tomos

    [He] [Ar]

    H + Cl ClH H Cl

    Par de enlace

    Par libre

    Pueden compartirse ms de un par de electrones

  • Orden de enlace (OE)N de pares de electrones compartidos por 2 tomos

    Enlace covalente simple

    Enlaces covalentes mltiples

    doble O O O = O OE = 2

    N Ntriple OE = 3N N

    Cl Cl Cl Cl Cl Cl OE = 1

    Longitud de enlace Distancia entre los ncleos de dos tomos enlazados (suma de los radios

    covalentes). El tamao de los tomos determina la longitud de un enlace.

    Energa de enlace (o fuerza de enlace) Energa necesaria para romper esa unin o energa liberada al formarla. Cuanto mayor es la misma, ms estable es la molcula.

    Al comparar enlaces de distinto orden entre tomos iguales:A mayor orden, menor longitud y mayor energa de enlace

    Enlace Longitud (pm)

    Energa (KJ/mol)

    C-Cl 176 328 C-Br 191 276 C-I 210 240 C=O 122 799 C=C 134 614

    Al comparar enlaces del mismo orden de enlace entre tomos distintos:A mayor tamao del tomo, mayor longitud de enlace y menor energa de enlace.

    Enlace Longitud (pm)

    Energa (KJ/mol)

    C-C 154 348C=C 134 614C C 120 839

    Enlace Longitud (pm)

    Energa (KJ/mol)

    N-N 147 163N=N 124 418N N 110 941

    H Cl

    POLARIDAD DEL ENLACE COVALENTE

    EN pequea EN = 0 EN grandeCl Cl Na+ Cl -

    + -

    covalente no polar

    covalente polar

    inico

    entre tomos

    % c

    arc

    ter i

    nic

    o

    Tipo de Enlace Inica 2Covalente polar < 2Covalente no polar 0 0,4

    (AB) = (A) - (B) = electronegatividad (EN)

    La mayora de los enlaces inicos poseen algn grado de carcter covalente.Efecto de polarizacin: deformacin de la nube electrnica

    Catin polarizante

    Anin polarizableNube electrnica

    distorsionada

    Aniones: a mayor carga y mayor tamao, mayor polarizabilidad.

    Ej: S2->Cl-, I->F-

    Cationes: a mayor carga y menor radio, mayor poder polarizante.

    Ej: Mg+2>Na+, Li+>Na+>K+

    entre catin y anin enlace inico

    entre tomos del in poliatmico enlace covalente

    Qu tipo de compuesto es el (NH4)2SO4?

    ENLACE QUMICO

    EjerciciosEjercicios

    Clasificar el tipo de enlace en los siguientes compuestos:Clasificar el tipo de enlace en los siguientes compuestos:CaFCaF22; CO; CO22; NH; NH33; PCl; PCl55; BaO; CrCl; BaO; CrCl33; H; H22S; NaS; Na22COCO33; N; N22; Na; Na22SS

    Ordene los siguientes enlaces segOrdene los siguientes enlaces segn energn energa de enlace a de enlace creciente:creciente:

    a) HF; HCl; HBr; HIa) HF; HCl; HBr; HIb) KF; KCl; KBr; KI b) KF; KCl; KBr; KI c) Nac) Na22O; MgO; AlO; MgO; Al22OO33

    Ordene los siguientes compuestos segOrdene los siguientes compuestos segn carn carcter covalente cter covalente crecientecreciente

    a) AlFa) AlF33; AlCl; AlCl33; AlBr; AlBr33b) Nab) Na22S; MgS; AlS; MgS; Al22SS33

    c) CrO; Crc) CrO; Cr22OO33; CrO; CrO33

    Estructura de Lewis para especies poliatmicas

    tomo central: unido a 2 o ms tomos tomo terminal: unido slo a 1 tomo El H y el F siempre son terminales

    Cmo dibujar las estructuras de Lewis

    1) Determinar el nmero total de electrones de valencia.Restar las cargas si es un catin y sumarlas si es un anin

    Ejemplo: PCl3 e- de valencia: 5 + (3 x 7) = 26 e-

    2) Identificar l o los tomos centralesDibujar el esqueleto de la estructura

    Cl P Cl

    Cl

    3) Escribir enlaces simples entre los tomos enlazados.Restar 2 e- por cada enlace al nmero total de e-.

    26 (2 x 3) = 20 e-

  • 4) Completar el octeto de los tomos terminales (excepto H que se completa con 2e-)

    5) El resto de los e- se asignan al tomo central

    6) Si el tomo central no completa el octeto, forma enlaces mltiples con pares de e- de los tomos laterales

    Otro ejemplo: HNO31) e- de valencia: 1 + 5 + (3 x 6) = 24 e-

    2) O N O HO

    3) O N O H

    O24 (2 x 4) = 16 e-

    4)

    5)6)

    O N O H

    ONo sobran electrones

    O N O H

    OO N O H

    O

    Qu sucede si hay ms de una estructura de Lewis posible para una molcula?

    Ejemplo: H2CO (cido frmico)

    H-C=O-H oH

    C=OH

    Cmo decidir cul es la correcta?

    Carga Formal (CF)

    N de e- de valencia N de e- asignados en la estructura

    e- asignados a un tomo: pares libres (no enlazantes) (2e-) de pares enlazantes (1e- por cada enlace en el que intervenga el

    tomo considerado)

    La estructura correcta debe cumplir:

    Suma de las CF= 0, para molculas neutras

    = carga, para iones

    La CF negativa debe asignarse al tomo de mayor EN Es preferible la estructura con CF mnimas

    Analizando el ejemplo :

    H-C=O-H CF(C): 4 (e- de valencia) - 2 (par libre) - 3 (enlaces) = -1CF(O): 6 (e- de valencia) - 2 (par libre) - 3 (enlaces) = +1CF(H): 1 (e- de valencia) - 1 (enlace) = 0

    CF(O): 6 (e- de valencia) - 4 (par libre) - 2 (enlaces) = 0CF(C): 4 (e- de valencia) - 4(enlaces) = 0

    CF(H): 1 (e- de valencia) - 1 (enlace) = 0

    HC=O

    H

    Excepciones a la regla del octeto

    Especies con N impar de e-: NO NO2 ClO2

    O N O

    Octeto Incompleto: BF3

    F B F

    F

    Calculando las CF

    B: 3 - 3 = 0

    F: 7 6 - 1 = 0

    B: 3 - 4 = -1

    F: 7 - 4 - 2 = 1

    F: 7 - 6 - 1 = 0

    F B F

    F

    Octeto expandido o ampliado: PCl5, SO42-, ClO4-

    9 Ms de 8 electrones alrededor del tomo central.9 Pueden expandir su octeto los elementos del perodo 3 en adelante.9 Tienen orbitales d disponibles. 9 Un mayor nmero de enlaces confiere estabilidad a la molcula. 9 Siempre que sea posible, se ampla el octeto.

    Atencin: C, N, O y F NO pueden ampliar el octeto.

    OO

    O SO S OO

    OO

    22--OO

    O SO S OO

    OO

    SO42-

    e- de v: 6 + (4x6) + 2= 3232 - (2x4) = 246 e- por cada O: 6x4 = 24

    22--

    C. F. S: 6 - 4 = 2O: 6 - 6 - 1 = -1suma: -1x4 + 2 = -2

    Respetando el octeto para el S

    Ampliando el octeto para el S (12 e-)

    C. F. S: 6 - 6 = 0O: 6 - 6 - 1 = -1O: 6 - 4 - 2 = 0suma: -1x2 = -2

    OO

    O SO S OO

    OO

    22--OO

    O SO S OO

    OO

    SOSO442-

    e- de v: 6 + (4x6) + 2= 3232 - (2x4) = 246 e- por cada O: 6x4 = 24

    22--

    C. F. C. F. S: 6 - 4 = 2O: 6 - 6 - 1 = -1

    suma: -1x4 + 2 = -2

    Respetando el octeto para el S

    Ampliando el octeto para el S (12 e-)

    C. F. C. F. S: 6 - 6 = 0O: 6 - 6 - 1 = -1

    suma: -1x2 = -2O: 6 - 4 - 2 = 0

  • Si existe ms de una estructura de Lewis para una molcula o in:Con el mismo esqueletoCon los mismos valores de CF para cada tomo

    OOOO OO

    OOOOOO

    La estructura correcta es un hbrido de resonanciade las estructuras contribuyentes

    d O-O es igual para ambos enlaces

    Ejemplos: SO42-, NO3-, NO2

    Los dos enlaces son equivalentes

    Clculo de Orden de Enlace para estructuras resonantes

    Molcula d O-O (pm) OE

    O2 120,7 2H2O2 147,5 1O3 127,8 1,5

    OE = N de pares de enlace / N de uniones equivalentesO

    O S O

    O

    2-

    OE (S-O) = 6 / 4 = 3 / 2 = 1,5

    O

    O C O

    2-

    OE (C-O) = 4 / 3 = 1,33

    OO O